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    Termoquimica de Los Explosivos y Agentes de Voladura

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    Frank's Larry Antezana Calatayud
    Este documento trata sobre la termodinámica y la ingeniería de los explosivos y la voladura. Explica que los explosivos desarrollan grandes volúmenes de gases a altas temperaturas de manera instantánea, liberando energía. También describe tres variables clave en la voladura: el explosivo, las características de la roca y la geometría del disparo. Finalmente, explica que la máxima liberación de energía ocurre cuando hay un balance de oxígenos en la composición química del explosivo.

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    Termoquimica de Los Explosivos y Agentes de Voladura

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    Frank's Larry Antezana Calatayud
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    Este documento trata sobre la termodinámica y la ingeniería de los explosivos y la voladura. Explica que los explosivos desarrollan grandes volúmenes de gases a altas temperaturas de manera instantánea, liberando energía. También describe tres variables clave en la voladura: el explosivo, las características de la roca y la geometría del disparo. Finalmente, explica que la máxima liberación de energía ocurre cuando hay un balance de oxígenos en la composición química del explosivo.

    Descripción original:

    Termodinámica en Mineria

    Título original

    Termoquimica de Los Explosivos y Agentes de Voladura (1)

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    Este documento trata sobre la termodinámica y la ingeniería de los explosivos y la voladura. Explica que los explosivos desarrollan grandes volúmenes de gases a altas temperaturas de manera instantánea, liberando energía. También describe tres variables clave en la voladura: el explosivo, las características de la roca y la geometría del disparo. Finalmente, explica que la máxima liberación de energía ocurre cuando hay un balance de oxígenos en la composición química del explosivo.

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    Este documento trata sobre la termodinámica y la ingeniería de los explosivos y la voladura. Explica que los explosivos desarrollan grandes volúmenes de gases a altas temperaturas de manera instantánea, liberando energía. También describe tres variables clave en la voladura: el explosivo, las características de la roca y la geometría del disparo. Finalmente, explica que la máxima liberación de energía ocurre cuando hay un balance de oxígenos en la composición química del explosivo.

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    Voladura de Rocas

    UNA PUNO - FIM

    TERMODINAMICA DE LOS EXPLOSIVOS

    El principio fundamental de los explosivos es que su potencia para realizar trabajo


    depende de dos factores.

    ◆Que con pequeño volumen de explosivo, bajo ciertas condiciones desarrolla gran
    volumen de gases a altas temperaturas.

    ◆Esta carga en forma instantánea desarrolla una fuerza expansiva en el momento


    de la detonación.

    INGENIERIA DE EXPLOSIVOS

    En ingeniería de explosivos los factores y parámetros se pueden traducir en:

    ◆ La liberación de energía debe ser casi instantánea desarrollando temperaturas y


    presiones altas.

    ◆Debe tener una rápida combustión

    ◆Debe buscar un término medio entre sensibilidad y seguridad de manipuleo


    UNA PUNO - FIM
    INGENIERIA DE VOLADURA

    Existen tres variables fundamentales que ejercen una influencia


    predominante en los resultados de una voladura.
    ◆ El explosivo
    ◆ Características geotécnicas de la masa rocosa
    ◆La geometría del disparo ( perforación )

    COMPOSICION QUIMICA DE LOS EXPLOSIVOS

    Si un explosivo está constituido por tres agentes o ingredientes


    A, B oxidantes
    C Reductor
    La liberación máxima de energía( Qe ) ocurre cuando hay un balance de
    oxígenos, o sea cuando todos los oxígenos son reducidos por el agente
    reductor.

    xA + yB + zC + Al → H 2O + CO2 + N 2 + Al2 03
    UNA PUNO - FIM

    BALANCE DE OXIGENOS EN VOLADURA


    AN/FO

    3NH 4 NO3 + CH 2  3N 2 + CO2 + 7 H 2O + Qe


    Semi reacciones de oxidación y reducción

    NH 4 NO3  N 2 + H 2O + 
    CH 2  CO2 + H 2O − 3
    De este ejemplo se puede deducir que
    ◆ Ammonium Nitrate oxidante
    ◆ Fuel Oil Reductor

    6 NH 4 NO3 + CH 2 + 2 Al  6 N 2 + CO2 + 13H 2O + Al 2O3 + Qe

    Demostrar que el Qe ( AN/FO aluminizado>AN/FO normal)


    UNA PUNO - FIM

    COMBINACION BALANCEADA

    Aplication one

    Un explosivo puede tener los elementos C;H;O;N más elementos metálicos, dándonos,
    N2, H2O, CO2 y óxidos metálicos sólidos ( óxidos inertes).
    Ejemplo. Se desea obtener una mezcla explosiva que contenga partes iguales en
    moléculas de los siguientes agentes:
    01 molécula de Nitro almidón
    01 molécula de Aluminio
    01 molécula de Parafina
    determínese la cantidad suficiente de nitrato de Amonio de modo que obtengamos su
    calor de explosión máxima., así mismo se desea preparar 1 tn de esta mezcla, cual sería
    las cantidades de los agentes.

    C6 H 7 O11 N 3 + xNH 4 NO3 + CH 2 + Al


    UNA PUNO - FIM

    Diseño de Explosivos comerciales


    ➢ Generalmente los explosivos comerciales son diseñados para obtener un balance de
    oxígenos igual a cero, es decir los elementos constituyentes primarios (CHON) en el explosivo
    deben estar bien proporcionados, y que los gases resultantes de la detonación deben formar ,
    N2, H20, C02,
    ➢Si en el explosivo hay deficiencia de oxígenos, se dice que tiene un balance negativos de
    oxígenos, se formará monóxido de carbono y otros complejos tóxicos
    ➢Si en el explosivo hay exceso de oxígenos, entonces tendrá un balance positivo de oxígenos
    ➢Ya sea que tenga un defecto o exceso de oxígenos el calor de explosión será menor que
    cuando está balanceado.

    2CHON  2C 0 2 + H 2 0 + N 2
    B = 0
     B =  − 2CO2 − H 2O
    UNA PUNO - FIM

    Determinación de la energía Potencial

    ◼ Para estudiar la energía potencial de una mezcla explosiva se asume que la reacción es completa
    e ideal.
    ◼ Se asume también que la reacción de la mezcla explosiva es un proceso adiabático y
    exotérmico, en la cual todo el calor liberado es utilizado para calentar los productos de la explosión
    ◼Por razón de que las presiones desarrolladas son función directamente de masas y volúmenes
    de los gases producidos y temperaturas a la cual han sido calentados, se establece que el
    potencial de trabajo de los explosivos estaría directamente relacionado a la cantidad de calor
    liberado Qe.
    ◼ Para realizar los cálculos usando calores de formación, se debe reconocer que no se requiere
    calor para formar para formar cualquier elemento C;H;O;N, etc
    ◼Si un compuesto o Ion absorbe calor (endotérmico) cuando es formado a partir de sus
    elementos, se ha convenido considerar que el compuesto tiene calor de formación positivo.
    ◼Si el calor liberado cuando se forma un compuesto o Ion, se dice que el compuesto tiene un
    calor de formación (-)
    ◼A fin de detener fundamentos comunes, se considera condiciones estándar de presión y
    temperatura.
    UNA PUNO - FIM

    Cálculo del calor de reacción Qe

    (QR ) i  (QP ) J
    i = Número de reactantes
    j = Número de productos

    (QR )1 + (QR ) 2  (QP )1 + (QP ) 2 + (QP ) 3


    En general
    n n
    Qe =  (QP ) j −  (QR ) i
    j =1 i =1
    UNA PUNO - FIM
    UNA PUNO - FIM

    Aplication 2
    calcular el calor de explosión para una mezcla explosiva de los siguientes ingredientes
    Nitroalmidón
    Aluminio
    Parafina
    Nitrato de Amonio
    Solución:

    1 45 21
    C6 H 7O11 N 3 + 9 NH 4 NO3 + CH 2 + Al  Al2 03 + 7CO2 + H 2 0 + N 2
    2 2 2
    1 45 21
    Qp = (−392) + 7(−94.1) + (−57.8) + (0) = −2155.2 Kcal / 1058gr / mol
    2 2 2
    QR = 1(−45.7) + 9(−87.3) + 1(−7) + 1(0) = −838.4 Kcal / 1058gr / mol
    Qe = −1316.8Kcal / 1058gr / mol
    UNA PUNO - FIM

    En general cuando hay elementos metálicos la ecuación toma la forma de.

    1 1 3
     B = OO − 2CO − H O − 1CaO − NaO − AlO
    2 2 2

    Donde:
    Oo, Co, Ho , representan el número de At-gr de estos elementos por unidad de peso del
    explosivo.
    El Oo, es corregido para la cantidad combinada con los elementos a fin de formar productos
    sólidos tales como CaO, Na2O, usando tales elementos metálicos cuando estén presentes.
    UNA PUNO - FIM
    PROBLEMA DE APLICACIÓN

    La composición de una mezcla explosiva contiene dinitrotolueno (DNT), Ammoniun


    Nitrato (AN) y polvo de Aluminum (Al) cuyas fórmulas son:

    DNT : C7N204H6
    AN : NH4NO3
    Al : Al
    Mostrado todas las Ecuaciones se Pide Calcular:
    i) Los porcentajes de cada uno de los ingredientes que intervienen en mezcla
    explosiva
    ii) El balanceo de Oxigeno ( )
    iii) El calor de explosión ( ) que se genera al detonar 1 kg de Mezcla explosiva
    UNA PUNO - FIM
    SOLUCION

    Semi reacciones

    16NH 4 NO3 → 16N 2 + 32H 2O + 16

    C7 H 6 N 2O4 → N 2 + 3H 2O + 7CO2 − 13

    2 AL → AL2O3 − 3

    16NH 4 NO3 + C7 H 6 N 2O4 + 2 AL → 17N 2 + 35H 2O + 7CO2 + AL2O3


    UNA PUNO - FIM

    16(80.1) + 182.1 + 2(27) = 1517.7

    D.N.T = 182.1100% = 11.99


    1517.7

    A.N = 1281.6 100% = 84.45


    100%
    1517.7

    AL = 27  2 100% = 3.56
    1517.7
    UNA PUNO - FIM

    SUSTANCIA PM % C H N. O. AL

    182.1 11.99 4.6090 3.9506 1.3169 2.6337 -

    80.1 84.45 ---- 42.1723 21.0861 32.6292 -------


    C 7 H 6 N 2 O4
    27 3.56 ----- ------- ------ ----- 1.3185
    NH 4 NO3

    TOTAL 100% 4.6090 46.1229 22.4030 35.2629 1.3185


    AL Atom-Gr/1000gr

    OB = Oo − 2C − 1 H . − 3 Al
    2 2

    35.2629− 2 x4.6090− 1 (46.1229) − 3 (1.3185) = −1.005


    2 2
    UNA PUNO - FIM

    Calculo del Calor de Explosión:

    Qe = H P − H R .......... .......... .........(  )

    Hp = 17(0.0) + 35(57.8) + 7(94.05) + 392 = 3073.35Kcal / mol

    H R = 16(87.93) + 6.90 + 0.0 = 1413.78Kcal / mol

    16NH 4 NO3 + C7 H 6 N 2O4 + 2 AL → 17N 2 + 35H 2O + 7CO2 + AL2O3


    UNA PUNO - FIM

    Reemplazando en la Ecuación (( )) se tiene:

    Qe = (3073.35 − 1413.78) Kal / mol = 165957Kcal / mol

    1659.57Kcal / mol Kcal


    Qe = = 1113.28
    1.4907Kg / mol kg
    DETERMINACIÓN DE LOS PARAMETROS DE
    VOLADURA

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