QG F-TEMA 9-2017-Equilibrio Fase Gaseosa
QG F-TEMA 9-2017-Equilibrio Fase Gaseosa
QG F-TEMA 9-2017-Equilibrio Fase Gaseosa
aA+bB cC+dD
no equilibrio equilibrio
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑 [𝐶]𝑐𝑒𝑞 [𝐷]𝑑𝑒𝑞 En este tipo de procesos el valor de K
𝑄= 𝐾= solo depende de la temperatura
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 [𝐴]𝑎𝑒𝑞 [𝐵]𝑏𝑒𝑞
Condiciones de equilibrio y no equilibrio: K y Q
Es evidente que un valor grande de la constante de equilibrio implica que la
reacción está muy favorecida en el sentido que se ha escrito, es decir, hacia la
formación de los productos. Un valor pequeño (<< 1) significa justamente lo
contrario, que la reacción favorece la presencia de reactivos en el sentido en el
que la reacción esté escrita. Cuando tenemos valores del orden de la unidad,
significa que en el equilibrio encontraremos cantidades apreciables de todos los
gases implicados en el mismo.
no equilibrio equilibrio
Donde la presión total, PT, será la suma de las presiones parciales de cada gas en la mezcla gaseosa.
Relación entre KC y KP
Dado que la ley de los gases ideales establece que PV = nRT (donde P, V y T son la
presión, el volumen y la temperatura, respectivamente, n el número de moles y R
la constante de los gases), podemos establecer que n/V = P/RT, siendo n/V la
concentración molar. Ya que la concentración molar es la base de KC, resulta
evidente que, a través de esta última igualdad, podemos relacionar KP y KC. Así,
siendo que P = MRT, se tiene que la siguiente igualdad es totalmente correcta
𝐾𝑃 = 𝐾𝐶 (𝑅𝑇)∆𝑛
Suma K = K1 · K2
En un equilibrio heterogéneo, esto es, donde hay más de una fase presente,
sólo los términos gaseosos participan en la constante de equilibrio. Esto es así
ya que las concentraciones de sólidos y líquidos puros permanecen
aproximadamente constantes durante el equilibrio.
Por ejemplo, en la reacción del vapor de agua con limaduras de hierro para dar
el óxido de hierro Fe3O4, se libera hidrógeno, de donde el valor de la constante
será
[𝑃𝐻2 ]4𝑒𝑞
3 Fe(s) + 4 H2O(g) Fe3O4(s) + 4 H2(g) 𝐾𝐶 =
[𝑃𝐻2 𝑂 ]4𝑒𝑞
Factores que afectan a la posición del equilibrio
en mezclas gaseosas
El equilibrio puede verse modificado por diferentes factores. Los más significativos en una
reacción donde solo tienen importancia los gases son: a) una modificación de la concentración
de reactivos o productos, b) un cambio en la presión total del sistema, y c) un cambio en la
temperatura.
Principio de Le Chatelier
Si en un sistema en equilibrio se modifica algún factor [concentración, presión
total (volumen), temperatura] el sistema evoluciona en el sentido que tienda a
oponerse a dicha modificación.
[𝐶]𝑐𝑒𝑞 [𝐷]𝑑𝑒𝑞
𝐾𝐶 =
[𝐴]𝑎𝑒𝑞 [𝐵]𝑏𝑒𝑞
Principio de Le Chatelier
Si en un sistema en equilibrio se modifica algún factor [concentración,
presión total (volumen), temperatura] el sistema evoluciona en el
sentido que tienda a oponerse a dicha modificación.
aA+bB cC+dD
Principio de Le Chatelier
Si en un sistema en equilibrio se modifica algún factor [concentración,
presión total (volumen), temperatura] el sistema evoluciona en el
sentido que tienda a oponerse a dicha modificación.
La temperatura es la que provee a los equilibrios del efecto más notable. Por ejemplo,
para la reacción de metanación del CO, a 1200 K, Kc = 3.93, pero a 298 K es de 4.9 · 1027.
Eso es debido a que la reacción es exotérmica (ΔHo = -206.2 kJ/mol) y una disminución de
la temperatura modificará el equilibrio en el sentido en el que se genere calor (hacia la
derecha). Por tanto, la reacción de metanación dará una mezcla de metano y agua a
temperatura ambiente. El problema es la cinética, por lo que se suelen emplear
catalizadores (níquel).
Por ejemplo, la reacción de formación de amoníaco se favorece a baja temperatura, pero para
que el catalizador funcione óptimamente se precisan 450 oC. A esta temperatura KC sólo vale
0.159, por lo que se precisan presiones de hasta 200 atm para que sea un proceso rentable en
amoníaco. Los gases de salida se licúan y el nitrógeno y el hidrógeno se recirculan.
Cat.
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)
Cat.
CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)
Algunas reacciones de interés que involucran gases
Las siguientes reacciones explican cómo se genera metanol a partir de combustibles fósiles.
La primera reacción es la reacción con vapor de agua, ya se trate de carbón o de gas natural.
Para resolver este tipo de problemas, procederemos siempre a crear una tabla con la composición inicial
y la composición en el equilibrio:
Nótese que la cantidad de agua en el equilibrio la da el problema, pero tiene que ser igual a x, ya que ésta
se genera en igual número de moles que el metano. Por la misma razón, si en el equilibrio aparecen x moles
de metano, han de desaparecer x moles de CO ya que están en igualdad estequiométrica. Sin embargo,
puesto que con cada mol de CO reaccionan 3 moles de H2, por cada x moles desaparecidos de CO,
desaparecerán 3x moles de H2, que habrá que restar a sus cantidades iniciales.
El problema nos dice que tenemos 9.63 L de H2 en el equilibrio. Como el volumen molar de un gas en c. n.
es 22.4 L · mol–1, se tiene que 9.63 L / 22.4 L · mol–1 = 0.43 mol de H2.
La cantidad de I2 en la mezcla de reacción se puede determinar por la intensidad del color violeta del I2.
Mientras más intenso sea, más I2 habrá en el reactor. Cuando se colocaron 4 mol de HI en un vaso de 5 L
a 458 oC, se encontró que la mezcla en equilibrio contiene 0.442 mol de I2 ¿Cuál es el valor de Kc para la
descomposición de HI a esta temperatura?
Una de las precauciones a tener en cuenta es poner siempre la temperatura en grados Kelvin.
KC = 1.24 atm / (0.0821 atm · L / (K · mol) · 464 K) = 3.26 · 10–2 M. Luego, a partir del valor de KC podremos
determinar la cantidad de cloro, ya que se tiene que
[𝑃𝐶𝑙3 ]𝑒𝑞 [𝐶𝑙2 ]𝑒𝑞
𝐾𝐶 = = 3,26 × 10−2 𝑀, por lo que las concentraciones en el equilibrio para este proceso serán:
[𝑃𝐶𝑙5 ]𝑒𝑞
𝑥 2 + 3,26 × 10−2 𝑥 − 3,26 × 10−2 = 0, y por tanto, 𝑥 = 0.165 mol/L. Como el volumen del reactor es 1 L,
tendremos que se han generado 0.165 moles de cloro. Como su peso molecular es 70.91 g/mol, se habrán
generado 11.7 g de Cl2.
Problemas resueltos
Problema 5. Se coloca cierta cantidad de SO3 en un matraz de 0.80 L. A cierta temperatura se establece el
equilibrio de disociación: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g). Se comprueba que en el equilibrio hay 2 moles
de O2. Si KC es 0.22 M a la temperatura de la experiencia, calcula las concentraciones de las sustancias
presentes en el equilibrio y el grado de disociación del SO3.
En este caso, se desconocen las concentraciones iniciales, de tal forma que la tabla quedaría como sigue:
Dado que x = 2 mol, y el volumen del sistema es 0.8 L, podemos conocer fácilmente las concentraciones en
el equilibrio a partir del valor de KC.
4 2 2 2
[𝑆𝑂2 ]2𝑒𝑞 [𝑂2 ]𝑒𝑞 ( ) 𝑀 × 𝑀 40
𝐾𝐶 = = 0,22 𝑀 = 0.8 0.8
= 𝑀 , de donde 0,22𝑖 2 − 1.76𝑖 − 36.48 = 0
[𝑆𝑂3 ]2𝑒𝑞 𝑖−4 2 2
( 0.8 ) 𝑀 𝑖 2 +16 −8𝑖
Despejando: i = 17.48 moles. Y por tanto, las concentraciones de las especies en el equilibrio serán:
2𝑥 4 𝑚𝑜𝑙
Y el grado de disociación del SO3, 𝜶 % = × 100 = × 100 = 𝟐𝟐. 𝟗%
𝑖 17.48 𝑚𝑜𝑙
Problemas resueltos
Problema 6. Dada la reacción: CO2(g) + C(grafito) 2 CO(g) ΔHo = +172.5 kJ/mol
¿Cuáles serían las mejores condiciones (respecto de las concentraciones de reactivos y productos, presión
total y temperatura) para la obtención de grafito?
Efecto de las concentraciones: la reacción ya se desplaza hacia la izquierda ya que se forma carbono
sólido que se retira del equilibrio, por lo que hay más tendencia a generarlo. Por otro lado, ayudaríamos
más retirando CO2.
Efecto de la presión: funcionará mejor a alta presión ya que pasaríamos de dos moles gaseosos a un
mol gaseoso, haciendo así descender la presión contrarrestando el efecto de su aumento.
Efecto de la temperatura: funcionará mejor a baja temperatura ya que la reacción hacia la izquierda
es exotérmica, y tenderá a generar más calor ya que se le está retirando artificialmente al enfriar.