INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL

TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO QUIMICO
PROFESOR: ENRIQUE CEVADA MAYA

PRACTICA 2: “EQUILIBRIO QUIMICO IONICO”

ALUMNOS:
Cortes Morales Esmeralda
Servín Quintero Roberto Ignacio
Juárez Mendoza Luis Fernando
Trujillo Delos santos Edgar Javier
EQUIPO: 2 GRUPO: 2IM38
OBJETIVOS
 Determinar la concentración del ion complejo monotiocianato férrico formado
en una reacción química.
 Determinar la constante de equilibrio dela reacción utilizando la técnica de
análisis por espectrofotometría, mediante la obtención de la absorbencia.
 Conocer las condiciones de equilibrio iónico de la reacción propuesta.

RESUMEN
1. INTRODUCCION
¿Qué es un equilibrio químico?
Debemos comenzar repasando el concepto de equilibrio químico. Un equilibrio
químico es el estado en el que las concentraciones de los reactivos y los
productos de una reacción química permanecen constantes en el tiempo.

¿Qué es la constante de equilibrio?

Es la constante que equivale al producto de las concentraciones de las
sustancias formadas en una reacción química reversible en la que se ha
alcanzado el equilibrio, dividido entre el producto de las concentraciones de las
sustancias que reaccionan, elevada cada una a un exponente igual al
coeficiente que precede a su respectiva fórmula en la ecuación química
ajustada. Sea la reacción reversible entre los reactivos A y B para dar los
productos de reacción C y D, según: a A + bB ⇄ cC + dD
Siendo [A], [B], [C] y [D] sus concentraciones respectivas de equilibrio (no los
valores iniciales!) expresadas en mol/litro. Cuando se alcanza el equilibrio, la
velocidad de las dos reacciones (la directa de izquierda a derecha y la inversa
de derecha a izquierda) será la misma y, por tanto se podrá escribir:

Espectrofotometría
La espectrofotometría uv-visible (UV-VIS) es una práctica analítica que permite
determinar la concentración de un compuesto en solución.
La espectrofotometría uv-visible se basa en la medición de absorción de
radiación UV o visible por determinadas moléculas, la radiación
correspondiente a estas regiones del espectro electromagnético causa
transiciones electrónicas a longitudes de onda característica de la estructura
molecular de un compuesto.1
Aplicación de la espectrofotometría uv-visible
La espectrofotometría uv-visible es utilizada generalmente en la valoración
cuantitativa de soluciones de iones metálicos de transición y compuestos
orgánicos, ambos absorben la luz. La Ley de Beer-Lambert estipula que la
absorbancia de una solución es directamente proporcional de la concentración
de la solución, por lo que la espectrofotometría uv-visible puede usarse para
determinar la concentración de la solución.

Figura 1. Espectrofotometría
La ley de Beer-Lambert
Relaciona la concentración de una sustancia en disolución, con la disminución
en la intensidad de la luz que la atraviesa. La cantidad de luz de una
determinada longitud de onda, absorbida por una muestra, depende de la
concentración de especie absorbente con la que se encuentra la luz al pasar
por dicha muestra y de otros factores como ahora veremos:
A = E I·· c (Ley de Lambert-Beer)
Siendo:
A = absorbancia
E = absortividad (L/cm.mol)
c = concentración de la especie absorbente en la disolución (mol/L)
l = longitud de la celda (cm)
La absortividad (E) es la capacidad de una sustancia para absorber la luz y es
constante para una sustancia dada.

¿Qué longitud de onda absorbe una sustancia coloreada?

Tabla 1. Longitud de onda- color

En la tabla anterior, el término "color" se refiere a la parte del espectro que es
absorbida por la sustancia, mientras que el término "color complementario" se
refiere a la parte de radiación electromagnética que no absorbe la muestra y
que es por tanto la transmitida y observada como color de la disolución. De tal
forma que una disolución de color rojo absorbe la radiación de color verde-
azulado y por tanto es esperable que tenga un máximo de absorbancia en la
zona de la longitud de onda de la banda de 490-500 nm.

Espectrofotometro
El espectrofotómetro uv-visible es un instrumento óptico que tiene la capacidad
de resolver radiaciones de diferentes longitudes de onda dentro del rango
ultravioleta y visible (por lo general este rango se encuentra dentro de los
valores de 190 a 1,100 nm).
Descripción del equipo:
Está compuesto por una fase luminosa, monocromador, elementos foto
detectores y un sistema de registro.
• Fase luminosa: una bombilla pequeña de filamento enrollado es ideal para
concentrar la luz en un haz intenso. La incandescencia causada por la luz
visible de la lámpara de tungsteno-halógeno se basa en las altas temperaturas
de calentamiento que alcanzan el filamento.
• Moncromadores: descompone la luz incidente de un espectro de luz, es decir,
se encarga de separar y seleccionar la radiación de onda que se quiere
analizar. Está compuesto por las rendijas de entradas y salida de, colimadores y
el elemento de dispersión, en los monocromadores convencionales se usa el
prisma como elemento de dispersión.
• Elementos fotodetectores: es la parte del instrumento que recibe la
intensidad de radiación monocromática de la muestra analizada y la transforma
en una señal eléctrica que es medida y comparada con un valor de referencia.
El material fotosensible del cátodo emite electrones al ser irradiados, debido al
voltaje aplicado entre los electrodos los electrones se dirigen a los ánodos, este
flujo de electrones permite que por el circuito fluya una corriente cuya
intensidad es directamente proporcional a la intensidad de la luz que se mueve
al fototubo.
• Sistema de registro: sirve como controlador del equipo, ya que este será el
encargado de procesar la información que proviene de los circuitos
electrónicos. 2
 2. METODOLOGÍA

2.1 Materiales
Tabla 2. Propiedades de Reactivos
REACTIVO FUNCIÓN CARACTERISTICAS PRECAUCIONES

KSCN Reactivos Analíticos , Masa molar: 97.181 g/mol Evitar respirar el polvo/el
Reactivos de Diagnóstico , humo/el gas/la
Densidad: 1.89 g/cm³ niebla/los vapores/el
Tiocianato De Reactivos de Enseñanza
aerosol. No comer, beber
Potasio Punto de fusión: 173 °C
ni fumar durante su
Punto de ebullición: 500 °C utilización. Utilizar
únicamente en
exteriores o en un lugar
bien ventilado. Evitar su
liberación al medio
ambiente.3

HNO3 Utilizado comúnmente como Masa molar: 63.01 g/mol Este producto es
un reactivo de laboratorio. principalmente irritante y
Ácido nítrico Denominación de la causa quemaduras y
Se utiliza para IUPAC: Nitric acid
ulceración de todos los
fabricar explosivos como
Densidad: 1.51 g/cm³ tejidos con los que está
la nitroglicerina y trinitrotolu
en contacto. La
eno (TNT), así extensión del daño, los
como fertilizantes como signos y síntomas de
el nitrato de amonio envenenamiento y el
tratamiento requerido,
dependen de la
concentración del ácido,
el tiempo de exposición y
la susceptibilidad del
individuo.4

FE(NO3)3 Las soluciones de nitrato Masa molar: 241.86 g/mol Según Vía de Ingreso al
férrico se emplean Organismo: ‐Ingestión:
Denominación de la Inducir vomitar
en joyería y herrería para IUPAC: Iron(III) nitrate
grabar la plata y inmediatamente según
Fórmula lo dirigido por el personal
sus aleaciones.
semidesarrollada: Fe(NO3)3 médico. Nunca dar
cualquier cosa por vía
Otros nombres: Nitrato férrico oral a una persona
inconsciente.5

2.2 Equipos
Espectrofotómetro
Marca: PerkinElmer
Modelo: Lambda 265
 Espectrofotómetro instrumento óptico que tiene la capacidad de
resolver radiaciones de diferentes longitudes de onda dentro del rango
ultravioleta y visible (por lo general este rango se encuentra dentro de los
valores de 190 a 1,100 nm).2
2.3 Diagrama de bloques de la experimentación…..

1.PREPARACION DE
SOLUCIONES
-KSCN 2. Preparacion de
-HNO3
solucion titulante
-FE(NO3)3

4. Analisis de 3.Acondicionamiento de
5. Graficar muestra a 25°c equipo
.465mn

6.Limpieza de
material
 2.4 Metodología

Preparación de Solución:
Primero se preparó la solución madre que fue con KSCN
(sulfocianuro de potasio a 0.001 M) y HNO₃ (Ácido nítrico a 2 M),
se colocó 2.3 ml de KSCN y 6.25 ml de HNO₃ en un vaso de
precipitados de 100 ml, luego de que se colocaron las soluciones
se aforo la solución a 25 ml con agua destilada (H₂O). Ya Figura 2.
preparada la solución se tomó una alícuota y se repartieron 2.5
ml de la solución a cada equipo, esta fue puesta en otro vaso de
precipitados. Y en una jeringa se colaron 10ml de la solución
titulante (Fe(NO₃)₃ a 0.2 M en HNO₃ a 0.5 M) sin presencia de
burbujas en ella.
Acondicionamiento del equipo:
-Se prendió el equipo (cpu y monitor) y también el equipo
espectrofotométrico.
-Se abrió el programa predeterminado por el equipo
espectrofotométrico (Figura 2), y ya iniciado el programa (UV Lab)
se abre un nuevo documento con nombre de grupo y equipo,
colocar la medición a 465 mn para que las medidas sean de
acuerdo con la práctica.
Figura 3.
-Se realizó una primera muestra en blanco para quitar toda
interferencia de sustancias, para realizar de manera correcta las muestras. La muestra se
colocó en un recipiente o cubeta de cuarzo (Figura 3) para realizar las mediciones.
Análisis de muestras (25 ˚C, 465 nm):
La solución por medir que estaba en el vaso de precipitados se colocara 0.1 ml de la
solución titulante, después se agitara levemente y se llenara la cubeta de cuarzo sin tocar
el lado liso del mismo.
Se coloca la muestra en la línea, y se realiza la primera medición a 465 nm para medir su
concentración. Así 10 veces se le agregara 0.1 ml de la solución titulante y medir de
acuerdo con lo anterior.
Medición de las muestras:
Las 10 medidas realizadas se registraron (Tabla 3) de acuerdo a cada uno de los valores
de la concentración.
Análisis de resultados y gráfica:
Los datos que se realizaron (Tabla 3) se basan en la ley fundamental de Bouguer-Beer
Lambert y Beer que son en los que se basan los métodos espectrofotométricos que
deduce la relación de la absorbancia o luz transmitida por un medio, que se define por la
concentración de la absortividad, el ancho de las celdas y la concentración.
En este caso el dato es la absorbancia de la solución a 465 nm, que servirá para los
cálculos (2.7) y el resultado en la gráfica (Figura 4) muestra como la solución llego a un
equilibrio en donde la solución no era ni reversible que es la línea roja esta unidad que
será el dato que se obtendrá.

Figura 4. De absorbancia(AU) vs longitud de onda (nm)

Limpieza de material:
Lo utilizado para la experimentación se lavara por el equipo designado y se apagara el
equipo, para después guardar el material y terminar.

2.5 Diseño de experimentos

Todas las muestras realizadas en el equipo espectrométrico que fueron 10 se
registraron en la siguiente tabla 2, a 465 nm, 25 ˚C y 1 atm.

Tabla 3. Muestras Realizadas en el equipo espectrofotométrico

#M V(ml) KSCN V(ml) 𝝀𝒎𝒂𝒙(nm) Α(nm)

Fe(NO₃)₃

1 25 0.1 465 0.1893

2 25 0.2 465 0.2740

3 25 0.3 465 0.2903

 4 25 0.4 465 0.3040

5 25 0.5 465 0.3012

6 25 0.6 465 0.3030

7 25 0.7 465 0.2984

8 25 0.8 465 0.2955

9 25 0.9 465 0.2918

10 25 1.0 465 0.2781

2.6 Datos experimentales

Tabla 4. Datos Experimentales

#M ƛ MAX A #M ƛ MAX A

1 465 0.1893 6 465 0.3030

2 465 0.2740 7 465 0.2984

3 465 0.2903 8 465 0.2955

4 465 0.3040 9 465 0.2918

5 465 0.3012 10 465 0.2781

2.7 Secuencia de calculo

A. Calcular las concentraciones en el equilibrio a partir del principio de equivalencia de

manera que para las concentraciones del ion ferrico y del ion tiocianato se tiene:

(0.2 M)(𝑉𝐹𝑒(𝑁𝑂3 )3 [𝑚𝐿]) 𝑚𝑜𝑙

[𝐹𝑒 3+ ] = [=]
𝑉𝑠𝑜𝑙′𝑛 [𝑚𝐿] 𝐿
(0.0001 M)(𝑉 𝐾𝑆𝐶𝑁 [𝑚𝐿]) 𝑚𝑜𝑙
[𝑆𝐶𝑁 − ] = [=]
𝑉𝑠𝑜𝑙′𝑛 [𝑚𝐿] 𝐿

B. Calcular los valores de los puntos “x” y “y”:

𝐴 𝐴
𝑥= 𝑦=
[𝑆𝐶𝑁 − ]𝑖 [𝑆𝐶𝑁 − ]𝑖 [𝐹𝑒 3+ ]𝑖
C. Mediante una regresión lineal por mínimos cuadrados calcular la pendiente (m) y
ordenada en el origen (c) de la recta:
 ∑ 𝑥 ∑ 𝑦 − 𝑛 ∑ 𝑥𝑦 ∑𝑦 − 𝑚∑𝑥
𝑚= 𝑐=
(∑ 𝑥)2 − 𝑛 ∑ 𝑥 2 𝑛
D. Con la pendiente obtener la contante de equilibrio K y la concentración de
absortividad:
𝑐
𝐾 = −𝑚 𝜀=
𝑏𝐾
E. Resolver las ecuaciones para obtener el valor de la concentración del ion monocianato
férrico:
A AK 𝑚𝑜𝑙
[Fe𝑆𝐶𝑁 3+ ] = = [=]
𝜀𝑏 𝑐 𝐿

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1 CALCULOS
Concentraciones en el equilibrio:
(0.2 M)(0.1 𝑚𝐿) 𝑚𝑜𝑙
[𝐹𝑒 3+ ] = = 0.00769231
2.6 𝑚𝐿 𝐿
−
(0.0001 M)(2.5 𝑚𝐿) 𝑚𝑜𝑙
[𝑆𝐶𝑁 ] = = 0.000961538
2.6 𝑚𝐿 𝐿
Valores de los puntos “x” y “y”:
0.1893 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑥= = 196.872 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝐿
0.000961538 𝐿

0.1893 𝑚𝑜𝑙 −2
𝑦= = 25593.36 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐿
(0.000961538 𝐿 ) (0.00769231 𝐿 )

Calcular la pendiente (m) y ordenada en el origen (c) de la recta:

(34664.4)(1251699.63) − 10(4006567172) 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑚= = −97.5309621 ( )
(34664.4)2 − 10(123569950) 𝐿

(1251699.63) − (−97.5309621)(34664.4) 𝑚𝑜𝑙 −2

𝑐= = 463255.191 ( )
10 𝐿
Obtener la contante de equilibrio K y la concentración de absortividad:
𝑚𝑜𝑙 −1
𝐾 = −(−97.5309621) = 97.5309621 ( )
𝐿
463255.191 𝐿
𝜀= = 4749.82694
(1 𝑐𝑚)(97.5309621) 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑚
Obtener el valor de la concentración del ion monocianato férrico:

0.1893 𝑚𝑜𝑙
[Fe𝑆𝐶𝑁 3+ ] = [=] 3.98541𝑥10−5
𝐿 𝐿
(4749.82694 ) (1 𝑐𝑚)
𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑚
 3.2 TABLA DE RESULTADOS
Tabla. 5. Tabla de resultados.
λ A [Fe+3]i [SCN-]i x y [FeSCN+2]i

465 0.1893 0.00769231 0.000961538 196.872 25593.36 3.98541E-05

0.274 0.01481481 9.25926E-05 2959.2 199746 5.76863E-05
0.2903 0.02142857 8.92857E-05 3251.36 151730.133 6.1118E-05
0.304 0.02758621 8.62069E-05 3526.4 127832 6.40023E-05
0.3012 0.03333333 8.33333E-05 3614.4 108432 6.34128E-05
0.303 0.03870968 8.06452E-05 3757.2 97061 6.37918E-05
0.2988 0.04375 0.000078125 3824.64 87420.3429 6.29076E-05
0.2955 0.04848485 7.57576E-05 3900.6 80449.875 6.22128E-05
0.2918 0.05294118 7.35294E-05 3968.48 74960.1778 6.14338E-05
0.2781 0.05714286 7.14286E-05 3893.4 68134.5 5.85495E-05

3.3 REGRESION LINEAL

Tabla. 6. Tabla De Valores Para La Regresión Lineal.
x y xy x2

1968.72 255933.6 503861597 3875858.44

2959.2 199746 591088363 8756864.64
3251.36 151730.133 493329286 10571341.8
3526.4 127832 450786765 12435497
3614.4 108432 391916621 13063887.4
3757.2 97061 364677589 14116551.8
3824.64 87420.3429 334351340 14627871.1
3900.6 80449.875 313802782 15214680.4
3968.48 74960.1778 297477966 15748833.5
3893.4 68134.5 265274862 15158563.6
Suma 34664.4 1251699.63 4006567172 123569950
 3.4 GRAFICAS

y X vs Y
300000

250000

200000

150000
y = -97.53x + 46325
100000

50000
x
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Figura. 4. Valores de X vs. Y para efectuar la regresión lineal.
Tabla. 7. Valor de Keq experimental y Keq bibliográfica (136.2 reportado por Frank y Oswalt).

Kexp Kbiblio εexp

97.5309621 138 4749.82694

Figura 5. De absorbancia(AU) vs longitud de onda (nm)

4. COCLUSIONES Y OBSERVACIONES
OBSERVACIONES

Se observa en el comportamiento de la grafica que la formación del

monocianato férrico inicialmente incrementa conforme se va adicionando el
Fe(NO3)3 a la reacción, este comportamiento se mantiene hasta que se alcanza
un punto máximo alrededor de cuando [Fe3+]i equivale a 0.0387 mol/L. A partir
de este punto se puede notar que la [FeSCN2+]i empieza a disminuir. Esto
concuerda con los cambios de coloración observados en el laboratorio donde se
observo que el contenido de la celda inicialmente se tornaba cada vez de color
más intenso pero ya al final de las pruebas esta intensidad empezó a disminuir.

CONCLUSIÓN
Como se considera que la temperatura del sistema no varía, proponemos que la
constante de equilibrio del sistema se mantiene constante. Por lo que las
concentraciones de los iones tienen que ajustarse cuando se introduce Fe3+ al
sistema. Obviamente la concentración de Fe3+ aumenta conforme agregamos
Fe(NO3)3 y como no se añade KSCN la concentración de SCN- disminuye, pero
es importante remarcar que el cambio de las concentraciones no atiende a un
comportamiento lineal. El incremento de los iones Fe3+ atiende al
𝑐1 𝑋
comportamiento de una función de tipo 𝑐 mientras que el de los iones SCN-
2 +𝑐3 𝑋
𝑐1
atiende a una hipérbola de tipo . Por lo tanto el cambio de los iones
𝑐2 +𝑐3 𝑋
𝑎1 +𝑎2 𝑋+𝑎3 𝑋 2
FeSCN2+ tiene que ser una función parecida a para que se cumpla
𝑎4 𝑋 2 +𝑎5 𝑋
que [FeSCN2+] [Fe3+]-1 [SCN-]-1 = K.

Podemos notar que este método solo nos es efectivo cuando solo uno de los
compuestos o iones que interactúan en la reacción absorben una onda
electromagnética específica que pueda ser medida. Es decir este método solo
nos es de utilidad cuando los demás compuestos no afectan a la absorción que
mide el espectrofotómetro.

Se puede notar una discordancia entre los valores de la Keq obtenidos

experimentalmente y los reportados en la bibliografía que representan un
margen de error de alrededor del 29%. Esto puede ser atribuido a una gran
variedad de factores como podrían ser errores de medición, el manejo y control
de las soluciones utilizadas, contaminación de los reactivos o del equipo, el
control de la temperatura, etc. Sin embargo podemos concluir que la
experimentación fue exitosa pues los objetivos de la práctica fueron alcanzados
y se pudo determinar la constante de equilibrio mediante un método
espectrofotométrico
5. BIBLIOGRAFIA
1. Los Alquimistas. ( ). Equilibrio Quimico . 10 marzo2018, de pdf Sitio
web: http://www.esdelibro.es/docs/default-
source/Trabajos/2011/201000938_equilibrio_trabajo.pdf?sfvrsn=8
2. El espectrofotometro. (2016-2017). Espectrofotometría uv visible. 13
marzo 2018, de El espectrofotometro Sitio web:
https://elespectrofotometro.com/espectrofotometria-uv-visible/
3. Scientific. (--). HOJA DE DATOS DE SEGURIDAD TIOCIANATO DE POTASIO. 2018,
de CTR Scientific Sitio web:
https://www.ctr.com.mx/pdfcert/Tiocianato%20de%20Potasio.pdf
4. https://quimica.unam.mx/wp-content/uploads/2016/12/6nitrico.pdf
5. XOCHITL GUERRERO ALVA. (JUNIO 2013). HOJAS DE DATOS DE SEGURIDAD.
Marzo2018, de INSTITUTO NACIONAL DE REHABILITACIÓN COMITÉ DE
BIOSEGURIDAD Sitio web:
http://www.inr.gob.mx/Descargas/bioSeguridad/nitratoFerrico.pdf