UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA

PRACTICA DE LABORATORIO N°5 y N°6

CURSO: FISICOQUIMICA 3

INTEGRANTES:
- Coronel Solano, David
- Quispe Infantes, Giovanni

2016 - II
 OBTENCIÓN DE NANOPARTÍCULAS DE PLATA VÍA LA TÉCNICA
DE ABLACIÓN LASER PULSADA EN FASE LIQUIDA Y SU
CARACTERIZACIÓN

INTRODUCCIÓN

Durante las últimas décadas, la investigación en ciencia y tecnología se ha centrado en la

fabricación de estructuras atómicas y materiales a escalas nanométricas (1 nm = 10-9 m), lo que
comúnmente se conoce como “Nanotecnología”. Esta nueva ciencia multidisciplinar proporciona
productos con nuevas propiedades fisicoquímicas diferentes a las de las moléculas individuales
o sólidos de la misma composición. Las fuentes de nanopartículas (NPs) pueden ser clasificadas
como naturales o como derivadas de actividades antropogénicas intencionales o accidentales. En
teoría, las NPs pueden ser producidas a partir de casi cualquier producto químico, sin embargo,
la mayoría de las NPs que están actualmente en uso hoy en día, han sido fabricadas a partir de
metales de transición, silicio, carbono y óxidos de metal. Según Lux Research Inc, los nanotubos
de carbón, los fullerenos, los nanomateriales que contienen metales (incluyendo cerámicas y
puntos cuánticos) y los dendrímeros son los nanomateriales más importantes. Las NPs poseen
una mayor relación de superficie-volumen y por tanto una mayor superficie de contacto con el
entorno. Esto hace que los nanomateriales sean muy atractivos para su explotación en múltiples
sectores y que la nanotecnología se expanda a un gran ritmo.

Las AgNPs se están convirtiendo en una de las categorías de productos de mayor crecimiento en
la industria de la nanotecnología, según un informe de investigación de mercado realizado por
Bourne research (http://www.bourneresearch.com). Su fuerte actividad antimicrobiana es la
principal característica para el desarrollo de productos con AgNPs, actualmente, una amplia
categoría de productos se encuentran disponibles en el mercado. Para este informe se uso un
método de obtención físico de Ablación con Láser Pulsado en un Medio Líquido (PLALM) es
un procedimiento que se usa para quitar o extraer el material de la superficie de un sólido en un
medio líquido, mediante la irradiación de este con un rayo láser. Cuando el flujo de radiación es
bajo, la superficie del material se calienta al absorber la energía de los fotones del rayo y sublima,
o se evapora. Cuando el flujo de radiación es muy intenso, usualmente, el material se transforma
en un plasma. Con ello se obtuvo soluciones que contenían nano partículas de plata en medios
como agua ultra pura y etanol, luego fueron sometidas a un análisis de espectroscopia
ultravioleta-visible (UV/VIS) que es una espectroscopia de emisión de fotones y una
espectrofotometría, y también a una Dispersión Dinámica de Luz (DDL o DLS, por sus siglas en
inglés de "Dynamic light Scattering"), de los cuales se tiene como resultado el diámetro de las
nanopartículas en agua ultra y etanol.
OBJETIVOS

 Obtener nanopartículas (NPs) de plata por el método PLAL (laser ablation pulsed in liquids)
utilizando como medio liquido agua ultrapura, y etanol.

 Realizar la caracterización estructural de las NPs de plata mediante la técnica Dynamic light
scattering(DLS) y Uv-visible.

FUNDAMENTO TEÓRICO

Plata y propiedades físicas: Es un metal de transición blanco, brillante, blando, dúctil,

maleable. Se encuentra en la naturaleza formando parte de distintos minerales (generalmente en
forma de sulfuro) o como plata libre.
Propiedades físicas
Estado ordinario: Sólido
Densidad: 10490 kg/m3
Punto de fusión: 961.78 °C
Punto de ebullición: 2435 K (2162 °C)
Entalpía de vaporización: 250,58 kJ/mol
Entalpía de fusión: 11,3 kJ/mol
Presión de vapor: 0,34 Pa a 1234 K

Nanoparticulas de plata y propiedades físicas: De los más de 800 productos nanontecnológicos

que se producen, aproximadamente un 30% contienen nanopartículas de plata (AgNP). La
nanotecnología es el campo más promisorio en la generación de nuevas aplicaciones en la
medicina. Los productos más prominentes son las AgNP debido a sus fuertes propiedades
antibacterianas, esta se ha utilizado en el tratamiento de heridas y quemaduras o como
anticonceptivo. Los rasgos físico químicos más importantes que repercuten en las diferencias
entre las Np y los materiales en su estado natural son el tamaño de partícula, el área superficial,
las formas, la carga superficial, la superficie química, el estado de agregación, entre otras Las
AgNP muestran gran variabilidad en la forma, tamaño y superficie química. Se conoce que la
actividad biológica de las nanopartículas incrementa con la disminución del tamaño de estas. Se
ha descubierto que las partículas nanométricas son biológicamente más activas (más tóxicas) que
partículas de igual composición y mayor tamaño (incluso en el rango de los micrómetros) desde
que estas pueden alcanzar lugares que no son accesibles para partículas de mayor tamaño.
Estudios revelan que llas AgNP de menor tamaño muestran mayor actividad antibacteriana y
mayor citotoxicidad.

Espectroscopia UV-Visible: Es una espectroscopia de emisión de fotones y una

espectrofotometría. Utiliza radiación electromagnética (luz) de las regiones visible, ultravioleta
cercana (UV) e infrarroja cercana (NIR) del espectro electromagnético, es decir, una longitud de
onda entre 380nm y 780nm. La radiación absorbida por las moléculas desde esta región del
espectro provoca transiciones electrónicas que pueden ser cuantificadas.La espectroscopia UV-
visible se utiliza para identificar algunos grupos funcionales de moléculas, y además, para
determinar el contenido y fuerza de una sustancia. Se utiliza de manera general en la
determinación cuantitativa de los componentes de soluciones de iones de metales de transición y
compuestos orgánicos altamente conjugados. Se utiliza extensivamente en laboratorios de
química y bioquímica para determinar pequeñas cantidades de cierta sustancia, como las trazas
de metales en aleaciones o la concentración de cierto medicamento que puede llegar a ciertas
partes del cuerpo.

Plasmon Superficial.: Los plasmones de superficie son aquellos plasmones que están confinados
a las superficies y que forman un polaritón cuando interactúan con la luz. Ocurren en la interfaz
entre un dieléctrico y un metal. Permiten explicar las anomalías en la difracción de una red de
difracción metálica (Anomalía de Wood) y también son útiles en la espectroscopia Raman de
superficie entre otras aplicaciones. La resonancia de plasmones superficiales es utilizado en
bioquímica para el estudio de mecanismos y la cinética de los enlaces entre los ligandos y los
receptores ( el enlace entre un sustrato y una enzima).

Dispersión de luz dinámica (DLS): Es una técnica en la física que se puede utilizar para
determinar el perfil de distribución de tamaño de las pequeñas partículas en suspensión o
polímeros en solución . En el ámbito de DLS, las fluctuaciones temporales se suelen analizar por
medio de la intensidad o la función de fotones autocorrelación (también conocida como
espectroscopía de correlación de fotones o cuasi-elástica de dispersión de luz). En el análisis del
dominio del tiempo, la función de autocorrelación (ACF) generalmente se descompone a partir
de un tiempo de retardo cero, y una dinámica más rápida debido a partículas más pequeñas
conduce a una decorrección más rápida de la traza de intensidad dispersa.

Se ha demostrado que el ACF intensidad es la transformación de Fourier de la espectro de

potencia , y por tanto las mediciones DLS puede ser igualmente bien realiza en el dominio
espectral. DLS también se pueden utilizar para investigar el comportamiento de los fluidos
complejos Tales como soluciones poliméricas concentradas.

Ablación Laser Pulsada en fase líquida: La ablación láser es un procedimiento que se usa para
quitar o extraer el material de la superficie de un sólido (de manera ocasional se puede usar en
líquidos) mediante la irradiación de este con un rayo láser. Cuando el flujo de radiación es bajo,
la superficie del material se calienta al absorber la energía de los fotones del rayo y sublima, o
se evapora. Cuando el flujo de radiación es muy intenso, usualmente, el material se transforma
en un plasma. Normalmente, la ablación láser hace referencia a quitar material superficial
mediante un pulso de radiación láser, pero también es posible conseguir la ablación del material
con un flujo continuo de radiación láser, si la intensidad de esta es lo suficientemente alta.
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Y OBSERVACIONES

(Se va describir el procedimiento visto ya que no se pudo utilizar el equipo laser)

Se verifico el láser, generador de ondas DG535 y encendido de la lámpara flash, de tal manera que el
cabezal esta de forma vertical.

Luego realizamos las debidas calibraciones de la incidencia del láser a través de una lente biconvergente
(focalización de 10cm y diámetro de 5 cm) y unas chispas del láser para que pueda llegar una potencia
eficiente del target. Se usa un target de plata del 99.9% de pureza y espesor de 2mm, antes de colocar se
lija su superficie para que al ablantar todo sea a las mismas condiciones.

Colocamos el target de la plata dentro de un vaso, al cual se le ha agregado 10ml de agua ultrapura (luego
respectivamente etanol) en un dispensador rotatorio, de tal manera que durante el tiempo de ablación esté
siempre girando y con un sistema de ventilación con la finalidad de mantener la temperatura del líquido
constante y evitar que algunas sustancias se inflamen por el calor producido por el láser.

El láser irradiaba al target de plata en intervalos de tiempo pequeñísimos mediante pulsos. Se observó que
el color de la luz del láser era verde. Al término de la ablación se observó en cada una de las soluciones
un leve color amarillo opaco y el consumo del target de plata en forma circular.

Luego se sometió a UV-Visibles y DLS

RESULTADOS

 Gráfica de Absorbancia vs longitud de onda para los medios donde se ha obtenido las Nps Ag.

Grafica N°1: Espectroscopia UV-Visible para las Nanopartículas de plata en agua

Banda SPR
Ajuste Gauss

0.6
Absorbancia (u.a)

0.3

0.0
300 350 400 450 500
Longitud de onda(nm)
 Equation y=y0 + (A/(w*sqrt(PI/2)))*exp(-2*((x-xc)/w)^2)
Adj. R-Square 0.99674
Value Standard Error
y0 0.0752 0.00278
xc 404.09072 0.09728
w 59.23857 0.36636
B A 47.71234 0.43078
sigma 29.61928
FWHM 69.74808
Height 0.64264
Se obtienen los siguientes datos: λmax = 404.09072 nm, FWHM= 69.74808

Grafica N°2 : Espectroscopia UV-Visible para las Nanoparticulas de plata en etanol

Banda SPR
Ajuste Gauss
0.58

0.56

0.54
Absorbancia (u.a)

0.52

0.50

0.48

0.46

0.44
360 370 380 390 400 410 420 430 440 450
Longitud de onda (nm)

Equation y=y0 + (A/(w*sqrt(PI/2)))*exp(-2*((x-xc)/w)^2)

Adj. R-
Square 0.99459
Value Standard Error
y0 -1.33283 1.93332
xc 404.10161 0.1806
w 232.63092 122.13416
B A 551.25756 853.01869
sigma 116.31546
FWHM 273.90198
Height 1.89072
También se obtienen los siguientes datos: λmax = 404.10161 nm, FWHM= 273.90198
 Completamos la tabla siguiente:

NPS AG EN NÚMERO DE ONDA FWHM (nm)

DIFERENTES MÁXIMA (nm)
MEDIOS
AGUA 404.09072 69.74808

ETANOL 404.10161 273.90198

 Gráfica de Intensidad de distribución de luz vs diámetro de la partícula para los medios.

Gráfica N°5 : Dinámica de Light Scattering (DLS) para Nanopartículas de plata en agua
 Gráfica N°6 : Dinámica de Light Scattering (DLS) para Nanopartículas de plata en etanol

 Completamos la siguiente tabla:

Nps Ag en diferentes Diámetro efectivo por DLS (nm)

medios

AGUA 133.2

ETANOL 462.9
DISCUSIÓN DE RESULTADOS

La técnica de PLALM es uno de los métodos físicos más eficientes para la síntesis de nanomateriales,
dado que no es necesario el uso de cámaras de alto vacío; no requiere el uso de agentes reductores
químicos, evitando así la eliminación de los mismos en las soluciones coloidales obtenidas. Esta técnica
de PLALM nos permite utilizar una gran variedad de líquidos como etanol y agua ultrapura para la
obtención de nanoparticulas y también se estudian los factores que intervienen en la formación de los
materiales de Ablación, los cuales de manera general se pueden clasificar en dos grupos principales: los
parámetros del Láser y las propiedades del medio, es decir, la naturaleza del mismo determina también
las propiedades finales de los materiales sintetizados, así como las también las concentraciones en caso
del uso de soluciones.

Los espectros de extinción óptica de nano partículas de la plata tienen picos en alguna longitud de onda
debido a la resonancia de plasmón de superficie. La posición y el número de los picos que se relacionan
con el tamaño, la forma y el material del tipo de las nanopartículas.

La ampliación de la extinción óptica está relacionada con la distribución del tamaño y la agregación de
las nanopartículas. Para las nanopartículas de plata se espera que la posición máxima de los espectros de
extinción óptica está situado a unos 400 nm (para nuestro caso nos salio a 404 aprox.). Las curvas
muestran los espectros de extinción óptica de las muestras que se prepararon en agua ultrapura, y etanol.

Los espectros presentan picos de absorción a longitudes de onda visibles situados entre 400 a 410nm.
Comparado con el agua y etanol, la extinción óptica de las nanopartículas de plata en etanol es más
amplio. En el agua, los espectros de extinción también son fuertes aunque la anchura de los espectros
aumenta ligeramente. Según la teoría de Mie de absorción y dispersión de la luz por partículas pequeñas,
la longitud de onda de la extinción óptica máxima y la forma de los espectros depende de la función
dieléctrica del medio, tamaño, forma y material de tipo de las nanopartículas (eso se puso observar en el
cálculo del FWHM de la gaussiana a la curva).
En todos los medios las nanopartículas de plata son de forma esférica. Dado que los medios tienen
funciones dieléctricas similares, por lo tanto, el cambio del máximo de la extinción óptica es debido a un
aumento en el tamaño de las partículas en los diferentes ambientes. Estas observaciones sugieren que la
distribución y la estabilidad de las nanopartículas dependen de la naturaleza que rodea ambientes líquidos
durante la ablación (en nuestro caso fue agua y etanol) además por el DLS nos podemos dar cuenta que
nuestros sistemas son polidispersos, pudiendo eso haber influido en las medidas del diámetro de la
nanoparticula. Además el DLS mide el radio hidrodinámico lo que implica que este aumente debido al
agua de hidratación que rodea la partícula.

CONCLUSIONES

Se logró obtener nanopartículas(NPs) de plata por el método PLAL utilizando como medio liquido agua
ultrapura, y etanol.

Se realizó la caracterización estructural de las NPs de plata mediante la técnica de UV-Vis y Dynamic
light scattering(DLS).
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS.

 R. M. Tilaki, A. Iraji-Zad, and S. M. Mahdavi, “Stability, size and optical properties of silver
nanoparticles prepared by laser ablation in different carrier media,” Applied Physics A, vol. 84,
no. 1-2, pp. 215–219, 2006.

 Rescatado de la web, 02/11/16 a las 08:58 pm: https://upcommons.upc.edu/

bitstream/handle/2117/76381/TFM Potencial de Nanoparticulas de plata - Ultrasonido -
Daniel_V3.pdf.