Ataque por sulfatos con formación de taumasita en sistemas cementantes: efecto

del catión
S Martínez-Ramírez, M.T. Blanco-Varela.

Instituto de Ciencias de la Construcción Eduardo Torroja,(CSIC). Serrano Gavache 4, 28033 Madrid

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Resumen: El proceso de formación de taumasita presenta numerosas incógnitas debidas en gran medida a que no se
conocen cuales son las variables que influyen en su formación. Por otra parte los ensayos acelerados que se utilizan para
estudiar su formación, son adaptaciones de los ensayos de formación de etringita en los cuales la composición de la
disolución agresiva no se tiene en cuenta. En este trabajo se estudia el efecto del catión presente en la disolución
agresiva sobre la formación de taumasita. Se concluye que aunque desde el punto de vista termodinámico se forma
taumasita en todas las disoluciones agresivas, parece ser que la cinética controla el proceso, siendo el sodio el catión
menos agresivo y el calcio y magnesio más agresivos.

1. INTRODUCCIÓN.
El objetivo del trabajo es estudiar la formación de
El ataque por sulfatos al hormigón es un fenómeno taumasita en pastas de cemento sulfato-resistentes en
ampliamente conocido, estudiado y reconocido como función de su contenido en humo de sílice, y de la
causa de deterioro del mismo. Durante muchos años se composición del medio acuoso: disolución de yeso,
ha considerado la formación de etringita como la disolución de sulfato magnésico, disolución de sulfato
principal causa de dicho ataque. Con el fin de minimizar sódico.
este proceso se recomienda la utilización de cementos
con bajos contenidos en C3A, lo que se conocen como 2. EXPERIMENTAL.
cementos sulfato-resistentes. En los últimos años, está
Las materias primas utilizadas fueron dos cementos:
apareciendo un nuevo proceso de deterioro en morteros
CEM I 42.5 y CEM I SR 42.5, el segundo de ellos de
y hormigones asociado al ataque por sulfatos con
naturaleza sulfatoresistente y un humo de sílice. Se
formación de taumasita (TSA) y que con mayor
realizó una caracterización química de las materias
frecuencia aunque no exclusivamente, se produce en
primas, el análisis de los principales componentes de los
cimientos y obras enterradas [1, 2].
dos cementos se realizó de acuerdo a la normativa
europea (UNE-EN 196-2) [6] y en el humo de sílice se
La taumasita es una sal compleja determinó la cantidad de sílice reactiva de acuerdo a la
(CaO·SiO2·CaSO4·CaCO3·15H2O) que se caracteriza por norma española (UNE 80-225-93) [7].
presentar el silicio en coordinación octaédrica [3]. Su
presencia en morteros y hormigones produce daños Se prepararon probetas de pasta de cemento de 4x4x16
irreparables de manera expansiva o por desintegración cm de las siguientes características: a/c = 0.25 para los
del gel C-S-H a una velocidad lenta. cementos y a/c = 0.27 para las mezclas del cemento y el
humo de sílice y se mantuvieron a 25ºC y 99% humedad
La mayoría de los estudios de formación de taumasita relativa 1 día, se desmoldaron y se mantuvieron bajo
encontrados en la bibliografía [4, 5], se pueden agua 50 días. A continuación las probetas se
considerar ensayos acelerados puesto que se realizan en sumergieron en tres disoluciones agresivas durante 30 y
disoluciones agresivas con elevado contenido de iones 80 días. Las disoluciones agresivas fueron a) CaSO4
sulfato y a temperaturas inferiores a los 15ºC. Los (1500 ppm SO42-); b) MgSO4 (1500 ppm SO42-) y c)
citados ensayos utilizan diferentes condiciones Na2SO4 (1500 ppm SO42-) y se mantuvieron a 5ºC. Al
experimentales en los que varían la disolución agresiva, cabo de 30 y 80 días las probetas se sacan de las
por lo que la contradicción en algunos de los resultados disoluciones y en ellas se analiza Ca2+ (cromatografía
puede venir de la propia experimentación. iónica), Si4+ (complexometría), SO42- (cromatografía
iónica); CO32- (valoración) y pH.
Por otra parte, una de las lagunas en el conocimiento
actual del proceso TSA, es que se desconoce el efecto 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN.
que tiene el catión de las disoluciones en contacto con el
material cementante, sobre la velocidad de ataque de los El análisis químico de las materias primas se muestra en
sulfatos al gel C-S-H y consecuentemente sobre la la Tabla I.
velocidad de formación de taumasita
La caracterización mineralógica de los dos cementos
realizados por DRX (Figura 1) permite identificar los
componentes anhidros del clinker, C3S, beta-C2S, y Tabla 2.- Análisis de Ca2+, Si4+, SO42-; CO32- y pH en
C4AF. Asimismo las muestras contienen un pequeño las probetas expuestas en medio Na2SO4
porcentaje de CaCO3, que justificaría el 3.5 y 3.02% de Na2SO4
la pérdida al fuego, no justificable solo con el agua de Ca Si CO3 SO42- pH
constitución del yeso. (g/l) (ppm) (ppm) (ppm)
CEMI 1m 0.12 0.016 152
La principal diferencia entre los dos cementos radica en SF 1m 0 0.029 1232 258 12.6
el mayor contenido de C4AF de la muestra de cemento SR 1m 0.11 0.012 24 172 12.6
SR, así como en la mayor intensidad de las líneas de SR+SF 1m 0.11 0.012 160
difracción de las fases silicato en el cemento SR.
CEM I 80d 24 12.8
Finalmente en el cemento CEM I aparece una reflexión
SF 80d 0.10 0.006 802 136
a 2 theta 11.61º debido a la presencia de yeso en la
SR80d 0.12 0.004 1376 134 12.4
muestra.
SR+SF 80d 0.09 0.008 216 152.5 12.5
Tabla I. Análisis químico de las materias primas
Tabla 3.- Análisis de Ca2+, Si4+, SO42-; CO32- y pH en
Humo
Elementos CEM I CEM I SR las probetas expuestas en medio MgSO4
sílice
SiO2 17.94 18.08 96.21%* MgSO4
Al2O3 4.30 3.93 Ca Si CO3 SO42- pH
Fe2O3 (total) 4.01 4.58 g/l ppm ppm ppm
MgO 2.14 1.64 CEMI 1m 0.12 0.034 244 197
CaO 63.25 64.42 SF 1m 0.14 0.006 1244 165 12.4
SO3 2.79 2.74 SR 1m 0.17 0.003 180
P.F. 3.5 3.02 SR+SF 1m 227
CaO libre 0.74 1.24 CEM I 80d 0.004 66.5
R.I. 0.48 0.39 SF 80d 0.15 0.004 840 138
S.E. 4107.12 4204.62 SR80d 0.19 0.001 36 136 12.7
(Blaine) SR+SF 80d 0.11 0.003 24 148 12.8
* contenido de sílice reactiva
Tabla 4.- Análisis de Ca2+, Si4+, SO42-; CO32- y pH en
El espectro DRX del humo de sílice presenta un halo las probetas expuestas en medio CaSO4
ancho con máximo en 2 theta = 23.8º debido a la CaSO4
presencia de un compuesto amorfo de silicio y una señal Ca Si CO3 SO42- pH
aguda a 2 theta = 35.61º debido a la presencia de un g/l (ppm) (ppm) (ppm)
carburo de silicio. CEMI 1m 0.10 5.66 175 12.5
SF 1m 0.16 0.002 0 216 12.7
1000 CEM I S R CE M I SR 1m 0.07 4.208 192
SR+SF 1m 0.14 0.007 162.6 265
800
7
n º cu ent as

600 CEM I 80d 0.20 0.003 218.2 36.3

400 SF 80d 0.18 0.003 140
SR80d 0.20 0.004 136 12.3
200
SR+SF 80d 0.17 0.004 24 160 12.6
0
5 9 13 17 21 25 29 33 37 41 45 49 53 57 Si las probetas se encuentran en medio MgSO4, en
2 thet a
todos los casos las fases estables termodinámicamente
Figura 1.- DRX de los cementos iniciales son calcita, portlandita, taumasita, yeso y los geles C-S-
H (0.8), C-S-H (1.1) y C-S-H (1.8); en el caso de las
Los resultados de los análisis de las disoluciones muestras CEM I SR + SF 80 días, no serían estables ni
agresivas en los que han estado sumergidas las probetas el gel más pobre en Ca ni el yeso.
30 y 80 días se muestran en las Tablas 2, 3 y 4.
Cuando las probetas han sido sumergidas en disolución
Los datos del análisis de las disoluciones se llevan al de Na2SO4, no sería estable termodinámicamente el
programa PHREEQC y se determinan las fases estables yeso en ningún caso. Únicamente precipitarían los tres
termodinámicamente en cada una de las disoluciones. geles C-S-H en el caso de CEM I SR 1m, en el resto de
las muestras se forma gel C-S-H (1.1) y C-S-H (1.8). En
En el caso de las muestras en medio yeso, las fases todos los casos taumasita y calcita serían fases
estables termodinámicamente son calcita, portlandita, termodinámicamente estables.
taumasita, gel C-S-H (0.8), C-S-H (1.1) y C-S-H (1.8).
Las muestras de CEM SR presentan además yeso. Desde el punto de vista termodinámico la presencia de
calcio, sodio o magnesio en el medio de sulfatos no
influye en cuanto a la termodinámica del proceso de
formación de taumasita. En los cementos [4] J.R. Clifton, G. Frohnsdorff, C. Ferraris. Am.
sulfatoresistentes, tienden a formarse geles C-S-H con Ceram. Soc., Special Volume, Sulfate attack, (1999)
mayor relación Ca/Si. La presencia de humo de sílice 337-355.
parece que no influye en el tipo de gel C-S-H formado.
[5] - ASTM E 632, Standard practice for developing
En algunas de las probetas sumergidas en la disolución accelerated tests to aid the perdiction of the service life
80 días, se observó la formación de un depósito blanco of building components and materials.
superficial cuyo análisis por FTIR indicaba que era
taumasita (Figura 2). Las muestras sobre las que [6] UNE-EN 196-2.-Métodos de ensayo de cementos.
apareció el depósito son: a) en medio yeso las muestras Parte 2.- Análisis químico de cementos.
preparadas con CEM I y CEM I SR; b) en medio
Na2SO4 las muestras preparadas con CEM I y c) en [7] UNE 80-225-93.- Métodos de ensayo de cementos.
medio MgSO4 las muestras preparadas con CEM I SR y Análisis químico. Determinación del óxido de silicio
CEM I SR + 10% SF. (SiO2) reactivo en los cementos, en las puzolanas y en
las cenizas volantes.
90
[8] Lee, S.T., Moon, H.Y., Swamy, R.N., Cement and
80 Concrete Composites 27 (2005) 65-76.
70

60
Intensidad

50

40

30

20

10
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1)
Número de onda (cm

Figura 2.- Espectro FTIR del depósito blanco de la

muestra CEM I 80d en yeso.

Desde el punto de vista cinético parece que el medio

con sulfato sódico sería el menos agresivo y los medios
con calcio y magnesio serían los más agresivos incluso
con humo de sílice. Estos resultados están de acuerdo
con los presentados por Lee et al [8] que determinaron
el buen comportamiento de los morteros con 10% de
humo de sílice en medio Na2SO4, pero que dicha
adición aceleraba el deterioro en medio MgSO4. En
estas condiciones dichos autores no encontraban la
formación de taumasita, sin embargo en nuestro trabajo
si se ha formado.

4.- CONCLUSIONES.
Aunque desde el punto de vista termodinámico la
presencia de calcio, sodio o magnesio en el medio de
sulfatos no influye en cuanto a la formación de
taumasita, cinéticamente parece que los medios MgSO4
y CaSO4 son más favorables a la formación de dicha sal.

9.- REFERENCIAS
[1] Report of the Thaumasite Expert Group, DETR,
London January, 1999
[2] Brown, P., Hooton, R.D., Cement and Concrete
Composites 24 (2002) 361-370
[3] Moore, A.E., Taylor, H.F.W., Acta Crystallogr. B26,
(1970) 386-393.