6-Endulzamiento Por Solventes Fisicos, Mixtos, Lechos.
6-Endulzamiento Por Solventes Fisicos, Mixtos, Lechos.
6-Endulzamiento Por Solventes Fisicos, Mixtos, Lechos.
INDICE
1. INTRODUCCION .................................................................... 2
6. BIBLIOGRAFIAS ................................................................................................ 50
INTRODUCCION
Debido a esto para el uso comercial o domstico, el gas natural debe ser tratado de
manera de eliminar o disminuir la concentracin de estos compuestos indeseados.
Para ello, el acondicionamiento del gas natural consta de tres procesos fundamentales:
el endulzamiento (remueve los componentes cidos), la deshidratacin (remueve el
agua) y ajuste de punto de roco (separa de los hidrocarburos lquidos).
Si dentro de la composicin, hubiera la presencia del Hg, se deber instalar una URC
(Unidad de Remocion de Contaminantes) previo a todos los procesos mencionados.
En el caso del nitrgeno (N2) los argumentos son econmicos, ya que se trata de un
gas inerte que afecta el poder calorfico del gas natural e incrementa el costo de
transporte.
1 OBJETIVO GENERAL
2 OBJETIVOS ESPECIFICOS
4. MARCO TEORICO
DEFINICIONES PREVIAS
Gas acido
Un gas transportado o destinado al consumo domstico, que contenga ms de 0,25
granos de H2S por 100 pies cbicos 4 ppm, se considera un gas cido.
La definicin de gas cido aplica tambin al contenido de CO2, el cual no es tan
indeseable como el H2S. Generalmente es prctico reducir el contenido de CO2 por
debajo del 2% molar. La GPSA define la calidad de un gas para ser transportado como
aquel que tiene 4 ppm de H2S; < 3% de CO2 y 6 a 7 lbs. de agua/ 1 millon de pcn.
1. SELEXOL
El proceso SELEXOL se usa para la purificacin del gas por remocin del H2S, CO2,
COS, mercaptanos, etc. de las corrientes de gas por absorcin fsica. El solvente
dimetil-ter de polietilen-glicol, (nombre comercial Selexol), tiene fuerte preferencia por
los compuestos con base de azufre mientras retiene la capacidad de absosber
econmicamente grandes cantidades de todas las impurezas.
As como ocurre con todos los solventes fsicos, hay gran co-absorcin de
Hidrocarburos. Esto obliga al reciclaje de los hidrocarburos recuperados y a su
utilizacin en el sistema de combustible.
Una segunda desventaja del proceso Selexol es su viscosidad a la temperatura de
operacin, lo cual obliga a disear con tiempos de retencin muy grandes, con el fin de
permitir la separacin total del gas. Esto puede convertirse en una desventaja en los
diseos costa afuera debido a los inventarios de lquidos, el espacio requerido y el
peso.
El proceso sirve para endulzar gas natural cido; gas producto de la gasificacin de
carbn o petrleo e hidrocarburos livianos, gases compuestos de la reformacin de
vapor u oxidacin parcial y gases de refinera, produciendo combustible con menos de
1 ppm de azufre total y el agua a menos de 0,112 gr./3 (7lb/ MM pcn). El CO2 puede
ser retenido o removido segn se requiera.
Una planta Selexol consiste de un absorbedor junto con medios para desorber por
expansin y/ o despojamiento. Para mejorar la selectividad natural hacia compuestos
sulfurosos algunas veces se incluye el reciclaje. Las temperaturas pueden ser
controladas muchas veces sin calentamiento o enfriamiento externo, usando turbinas
hidrulicas e intercambiadores de calor.
2. SEPASOLV MPE
El proceso Sepasolv MPE es propiedad de la BASF, utiliza como solvente una mezcla
de polietilnglicol, dialquilteres (teres dialqulicos) y puede alcanzar las
especificaciones del gas por debajo de 100 ppm de CO2.
El proceso es similar al Selexol, tambin es capaz de deshidratar el gas a un nivel
aproximado de 5 libras por milln de pcn.
El carbonato de propileno es producido por Down Chemical Co. El proceso que lo usa
est patentado por Flor, por lo cual se llama Solvente Flor (Flor Solvent).
El solvente Flor emplea un compuesto orgnico anhdrido y carbonato de propileno
para remover CO2 y H2S de la corriente de gas natural. El uso de este solvente de alta
capacidad, el cual absorbe el gas cido por solucin fsica, permite la regeneracin del
solvente simplemente por disminucin de la presin del solvente rico, generalmente sin
la aplicacin de calor.
En general este proceso es ms apropiado para los casos donde la presin parcial de
CO2 ms H2S en el gas de alimentacin es alta, mayor que unos 5,17 bar (75 psi) y,
adems, el contenido de hidrocarburos pesados es bajo.
El carbonato de propileno es un lquido incoloro con un ligero olor agradable que ha ido
creciendo en importancia como un solvente para la remocin de dixido de carbono de
las corrientes de gas natural a alta presin.
La conveniencia del carbonato de propileno para esta aplicacin estriba en una
combinacin nica de atributos, tales como:
4. RECTISOL
El proceso Rectisol tiene licencia de Linde & Lurgi. Utiliza un solvente orgnico, por lo
general metanol. Puede trabajar a temperaturas por debajo de 0C, en 30C,
deshidrata el gas de la alimentacin y se recupera mediante destilacin. El equipo va
asociado con el enfriamiento del gas de la alimentacin, es pesado y requiere
aleaciones especiales de acero al cromo, para bajas temperaturas. La prdida de
solventes por evaporacin es alta y la recuperacin del solvente es compleja.
5. PURISOL
Condiciones de operacion
Principalmente los procesos de absorcin fsica son utilizados cuando la presin del
gas es alta y a temperaturas bajas y ademas cantidades apreciables de contaminantes;
obviamente que mientras ms alta sea la presin y la cantidad de gas, mayor es la
posibilidad de que se disuelva el gas en la solucin. Si el solvente fsico se utiliza para
la remocin del (C02), la regeneracin del solvente puede realizarse simplemente por
reduccin de la presin de operacin.
competitivos que los solventes qumicos, sin embargo la inclusin de un ciclo externo
de refrigeracin y su requerimiento energtico puede cancelar esta ventaja.
Ventajas y desventajas
VENTAJAS
La principal atraccin de los procesos con solventes fsicos es la remocin bruta
de gas acido.
Otra de las principales ventajas de la absorcin fsica es la selectividad, dado
que el sulfuro de hidrgeno es mucho ms soluble que el dixido de carbono,
puede ser eliminado selectivamente de un gas que contenga ambos.
Habilidad para eliminar trazas de otros compuestos no deseados tales como
hidrocarburos de alto peso molecular y compuestos sulfurados sin la formacin
de productos de reaccin no deseados.
La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no son corrosivos y
pueden deshidratar gas en forma simultnea, lo que hace que el proceso sea de
un alto grado de eficiencia econmica.
Las bajas temperaturas de operacin, la no corrosividad, hacen que el material
de construccin pueda ser acero al carbono. Por, otro lado, dado que no existe
reaccin qumica entre el solvente y el soluto, se necesita un menor consumo de
energa para desorber los gases cidos, y su posterior eliminacin de la
corriente de gas natural.
En estos procesos el calor de reaccin es menor que el calor de reaccin con
solventes qumicos.
DESVENTAJAS
La principal desventaja de la absorcin fsica es que el proceso puede
complicarse debido a la presencia de absorcin selectiva en etapas, desercin
en varias etapas, los reciclos, etc
Una de las principales desventajas de la utilizacin de los solventes fsicos es
que incrementar la solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, como
por ejemplo, propano y compuestos ms pesados (C3+), y por ende se
incrementa la posibilidad que haya reaccin con los hidrocarburos,
disminuyendo con ello la efectividad del proceso de endulzamiento.
H2S y CO2 y al mismo tiempo se hace presente el proceso de difusin por la diferencia
de presiones parciales entre el gas y el solvente fsico; para cada uno de los gases a
ser removidos. En general, el proceso de absorcin fsico-qumica permite la remocin
simultnea de H2S y CO2.
1. SULFINOL
Es excelente para mercaptanos, COS y CS2, as como otros gases cidos y es muy
estable. Si en el gas estn presentes hidrocarburos aromticos, estos sern
absorbidos, as como tambin los hidrocarburos parafnicos pesados, aunque en menor
grado.
Las presiones de absorcin dependen de las condiciones del gas que llega a la planta,
y varan desde niveles ligeramente superiores a la atmosfrica, hasta 69 bars (1.000
Ipcm) o ms.
La temperatura del absorbedor cambia con la presin de operacin, mientras la
circulacin del solvente vara con la tasa de gas de alimentacin y el contenido de gas
cido. Las tasas de circulacin son relativamente bajas comparadas con los procesos
de amina convencionales.
1.1. SULFINOL-D
El proceso sulfinol fue desarrollado por Shell. La versin D, del solvente es una mezcla
de SULFOLANO, DIPA y AGUA. El Sulfolano acta como solvente fsico y la DIPA
como solvente qumico. El diagrama de flujo es una combinacin de solventes fsicos y
qumicos y la regeneracin del fluido se efecta por separacin y por fraccionamiento.
Esta versin del proceso Sulfinol es ms aplicable para bajas especificaciones del gas
tratado (menos de 500 ppm,v) y puede remover H2S, COS y mercaptanos.
1.2. SULFINOL-M
2. AMISOL
El proceso Amisol utiliza mezclas de metanol, MEA o DEA y aditivos. Es efectivo para
la remocin del CO2 por debajo de 5 ppm,v . La absorcin se produce a temperatura
ambiente y la regeneracin por debajo de 176F (80C). Debido a las prdidas, el gas
tratado y las corrientes de gas cido deben ser lavados con agua, con el fin de
recuperar el metanol. La recuperacin del solvente se hace por destilacin.
Este proceso tiene licencia de Lurgi ; es poco probable que este proceso compita costa
afuera, debido a la complejidad del diagrama de flujo y al peso de los equipos.
3. FLEXSORB- PS
Este proceso utiliza una mezcla acuosa de aminas Impedidas con un solvente orgnico
y es similar al Sulfinol M. El proceso tiene licencia de la Exxon, est bajo desarrollo
pero se dice que ser recomendado para la remocin de cantidades brutas de gas
cido. La Exxon opera su proceso por si misma y lo anuncia con un ahorro de energa
del 25% sobre los procesos convencionales de amina orgnica.
El solvente se reporta como estable, con muy poca degradacin y tambin absorben el
COS y los mercaptanos lo cual lo hace un proceso competitivo.
4. OPTISOL
Caractersticas
Aqu para la eliminacin de los gases cidos entre los mas usados estan los Tamices
Moleculares y las Esponjas de Hierro
Los tamices moleculares, por lo general son arcillas silicatadas, que tienen una estructura
dependiendo del nmero de tetraedros unidos, que es lo que se muestra en la figura 25
El proceso de endulzamiento a travs de tamices moleculares tiene ventajas en la
remocin de sulfuro de hidrgeno y mercaptanos, que son separados de una corriente de
La seleccin del tipo apropiado de tamiz molecular depende de las impurezas que se van a
remover. El tipo 4A es el ms comnmente usado para deshidratacin y el tipo 4A-LNG
para dixido de carbono. Los tamices moleculares que se usan para secar el gas de
alimentacin a una planta criognica tambin pueden usarse para secar la planta durante
el paro y antes de los arranques. El tamao de la unidad depende de la concentracin de
las impurezas en la alimentacin y de otros factores. Generalmente, los tamices
moleculares se usan para endulzamiento cuando el dixido de carbono puede permanecer
en el producto.
En la figura 26 se observa que el gas cido se pone en contacto con lecho conformado por
el tamiz molecular, cuando se ponen en contacto ocurre el proceso de adsorcin, que
elimina el gas cido de la corriente de gas, al final del proceso por calentamiento ocurre la
desercin, y sale el gas dulce y por otro lado las gases cido, en donde en una planta de
recuperacin de azufre, se puede obtener el azufre elemental.
Ventajas
Son econmicamente favorables para endulzar gases con bajo contenido de H2S.
Pueden ser muy selectivas y dejar casi el 100% de CO2.
Cuando hay presencia de agua pueden endulzar y deshidratar simultneamente.
Desventajas
No es un proceso atractivo para altas tasas de flujo y/o grandes concentraciones de
dixido de carbono.
Tiene afinidad con la formacin de hidratos a altas presiones y con temperaturas
que oscilan en el intervalo donde los hidratos se pueden formar.
b.- Endulzamiento a Travs de las Esponjas de Hierro. Este proceso fue desarrollado en
Europa, Estos componentes son selectivos para los compuestos de azufre y otros agentes
oxidables, pero el mtodo no es efectivo para componentes que no sean oxidables a las
condiciones de operacin. Los xidos de hierro se mezclan con viruta de madera ara
formar un material que puede reaccionar con el H2S del gas. Las virutas sirven como un
agente esponjoso que permite el paso fcil. del gas y provee rea para el contacto del
xido de hierro con el gas.
Este mtodo no se recomienda para remocin en masa de grandes cantidades de H2S. La
economa limita su aplicacin a los gases que contengan menos de 320 ppm,v de H2S.
Los xidos tienen una gran variabilidad en sus propiedades depuradoras hacia el sulfuro de
hidrgeno, la eficiencia del proceso esta relacionada con el estado fisicoqumico de los
componentes. El contenido de humedad, juega un importante papel en la reaccin. Parte
del xido que reacciono puede ser regenerado en forma parcial con aire en presencia de
humedad. La reaccin se considera una oxidacin por va, segn lo siguiente:
Las reacciones (36 y 37) se fundamentan en que las partculas de los xidos de hierro son
casi totalmente puras. La ventaja de este mtodo es que utiliza a la materia prima como la
Limonita, por ejemplo que se encuentra en el Cerro Bolvar del Estado Bolvar. La reaccin
es efectiva cuando la granulometra del material tiene un tamao promedio de 2mm, la
porosidad tiene un valor de 0,08 3 / g 3 .
Las limitaciones estn relacionadas con la calcinacin y reduccin en el exterior.
Las esponjas de hierro son los rizos de madera que resultan de la carpintera, y se
recubren de hierro hidratado, normalmente empacado en varias texturas y tamaos. La
madera sirve para espaciar el ingrediente activo, que es el xido de hierro, y para controlar
la distribucin del gas en el sistema, evitando cadas de presiones excesivas que afectan la
eficiencia del proceso. Las calidades de recubrimiento se suelen preparar con 6,6; 15,0 o
20, o libras de xido de hierro por 8 galones
Desventajas:
La Figura N 1.3 muestra un proceso de adsorcin fsica para remover el CO2 de una
corriente de gas natural, a travs de 2 recipientes con tamices moleculares (uno para la
adsorcin y el otro para la regeneracin de los tamices, generalmente 8 a 12 horas
para ambas secuencias). Cuando el H2S, CO2 y el vapor de agua estn presentes en
el gas alimentado a los tamices moleculares, el agua puede promover la formacin de
COS con la inter reaccin entre el CO2 y el H2S. El COS puede contaminar el gas
tratado, pero su formacin puede minimizarse al operar a altas presiones y velocidades
de flujo y bajas temperaturas. Otro problema se relaciona con la disposicin del gas
regenerado, principalmente si est utilizado como gas de combustible. La naturaleza
cclica de una operacin de adsorcin podra dar lugar a descargas mximas de CO2
y/o del H2S en el gas de regeneracin que producira la concentracin de estos
componentes en 30 a 40 veces mayor que la concentracin cida inicial del gas.
Condiciones de operacin
Durante el proceso, el gas tratado por la membrana se encuentra a una presin
cercana a la presin del gas de alimentacin de las mismas, mientras que el permeado
tiene una presin menor (entre 1 y 4 atmsferas absolutas).
Si se desean entonces altos niveles de flujo, debern emplearse los materiales
correctos para fabricar las membranas adecuadas a las condiciones de procesos a las
cuales se sometern.
Ventajas y desventajas
VENTAJAS
Una de las principales ventajas de las membranas es la selectividad de
remocin de gases rpidos con respecto a los gases lentos. Por ejemplo,
cuando el CO2 es removido de una corriente de gas natural, el vapor de agua y
el H2S son removidos al mismo tiempo,
DESVENTAJAS
Se aplicacin de las membranas solo son ideales para volmenes bajos de gas.
El efecto de separacin no es absoluto, por lo que hay prdidas de
hidrocarburos en la corriente de gas cido.
DESCRIPCIN DE LA TECNOLOGA
La configuracin del proceso para un gas rico en CO2 bajo se muestra en la figura 3. La
configuracin del proceso de la caja base es modificado aadiendo una columna de
recuperacin de lquidos de gas natural (LGN).
La configuracin del proceso para un gas con alto contenido de CO2 se muestra en la
Figura 4. El caso base se modifica para aadir una columna para la eliminacin de CO2
a granel en forma lquida y la alimentacin criognica consiste en alrededor de 20% en
moles de CO2.
Una
configuracin alternativa para gas de alto contenido de CO2, combina dos separadores
criognicos en serie, como se muestra en Figura 5. El CO2 en el gas de alimentacin se
reduce a aproximadamente 20% en moles en el primer separador criognico y
Previamente comprimido en el segundo separador criognico.
La configuracin del proceso para un gas rico en CO2 alto se muestra en la Figura 6.
Esta configuracin del proceso tiene agregado una columna de recuperacin de
liquidos del gas natural (LGN) junto con la columna de eliminacin de CO2 a granel.
Ventajas
No se libera CO2 a la atmosfera
Mayor remocin de CO2
No se requiere sistema de calefaccin de proceso
Ningn producto qumico es requerido por el proceso, por lo tanto, no hay
costos consumibles
El agua se retira inmediatamente aguas abajo del separador de entrada, por lo
que no hay Los costos asociados de monitoreo y mitigacin de la corrosin
No hay requisitos de invierno para climas fros
Sin potencial de formacin de espuma
DESVENTAJAS:
No remueve H2S
Bibliografa:
Cryogenic CO2 Capture in Natural Gas, Allan Hart and Nimalan Gnanendran*
Cool EnergyLtd, PO BOX 171, West Perth WA 6872, Australia.
7. CONCLUSIONES
8. BIBLIOGRAFIAS
LIBROS:
SELECCIN DE PROCESOS DE ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL, Luis Gerardo Resplandor Noriega