UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMATICA

ESCUELA DE QUIMICA

CICLO I 2015
MANUAL DE ANLISIS ORGNICO

Ciudad Universitaria, Marzo de 2015

1
NDICE.
Contenido

1) SEGURIDAD EN EL LABORATORIO. ............................................................................. 4

2) MANEJO Y CUIDADO DEL EQUIPO ............................................................................... 6

3) PASOS PARA LA IDENTIFICACIN DE UN DESCONOCIDO. ................................ 7

4) CLASIFICACIN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS EN GRUPOS, SEGN

SU SOLUBILIDAD. ................................................................................................................. 11

5) PROCEDIMIENTOS DE LABORATORIO PARA LA SEPARACIN DE MEZCLAS.

................................................................................................................................................... 16

6) ANLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ORGNICO. .............................................. 21

PRUEBAS DE CLASIFICACIN DE GRUPO FUNCIONAL ......................................... 30

7) CLASIFICACIN POR GRUPOS FUNCIONALES Y CARACTERIZACION. .......... 34

HIDROCARBUROS SATURADOS. ................................................................................. 34

ALQUENOS. ........................................................................................................................ 35

ALQUINOS Y ALENOS. .................................................................................................. 38

HIDROCARBUROS AROMTICOS............................................................................... 39

HALUROS. ........................................................................................................................... 42

HALUROS DE ALQUILO. ................................................................................................. 45

HALUROS DE ARILO. ...................................................................................................... 45

ALCOHOLES Y FENOLES. ........................................................................................ 46

TERES ALIFATICOS. .................................................................................................... 52

2
 TERES AROMTICOS. ................................................................................................. 52

ALDEHIDOS Y CETONAS. ............................................................................................... 53

CARBOHIDRATOS. ........................................................................................................... 57

CIDOS CARBOXILICOS. ............................................................................................... 60

ESTERES. ........................................................................................................................... 62

AMINAS. ............................................................................................................................... 66

DETERMINACIN DE NITROCOMPUESTOS. ............................................................ 72

AMIDAS Y COMPUESTOS RELACIONADOS. ............................................................. 74

8) APNDICE No.1................................................................................................................ 76

REACTIVOS Y ESPECIALES .............................................................................................. 76

9) APNDICE No.2................................................................................................................ 79

MODELO DE REPORTE. ...................................................................................................... 79

10) APNDICE No.3 ............................................................................................................. 82

AGENTES SECANTES ........................................................................................................ 82

11) APNDICE No. 4 ........................................................................................................... 85

TABLA DE SOLUBILIDAD ................................................................................................ 85

ESQUEMA GENERAL PARA SEPARACIN DE UNA MEZCLA SOLUBLE EN

AGUA .................................................................................................................................... 86

ESQUEMA GENERAL PARA SEPARACIN DE UNA MEZCLA INSOLUBLE EN

AGUA .................................................................................................................................... 87

12) BIBLIOGRAFIA. ............................................................................................................. 88

3
1) SEGURIDAD EN EL LABORATORIO.

Proteja sus Ojos

a) Use anteojos siempre que efecte un experimento en el cual exista peligro de
explosin.
b) Abstngase de mirar en la boca de tubos de ensayo o matraces en los cuales se
est efectuando una reaccin.
c) En todo caso es una excelente medida de seguridad usar anteojos.

Recomendaciones Generales:
a) Absorba escapes de gases dainos en agua u otro medio adecuado.
b) Mantenga cerradas las llaves de agua y gas cuando no sean utilizadas.
c) Materiales de desperdicio tales como papeles, palillos de cerillos y sustancias
semejantes depostelos en los basureros y no en los lavabos, ni en el suelo.
d) No agite probetas o piezas similares de vidrio en arcos circulares o sacudindolos
para secarlos por la fuerza centrfuga, pues son inevitables las salpicaduras a sus
compaeros.
e) NO VIERTA SODIO METLICO en lavabos o basureros.
f) Sea limpio en su trabajo. Si derrama algo, lmpielo inmediatamente.
g) No caliente sistemas cerrados o arme aparatos totalmente cerrados; coloque
siempre un escape de tamao apropiado.
h) Muchos derramamientos de agua en las mesas de laboratorio son producidos por
corrientes excesivas de agua a travs del condensador; generalmente es suficiente
una corriente moderada.
Accidentes
Cuando se observan atentamente todas las instrucciones en cada caso, no se
presentan con mucha frecuencia los accidentes.
Sin embargo, como no se pueden evitar del todo, sganse las siguientes
instrucciones:

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a) En caso de incendios:
Cerrar las llaves de los vecinos. Recurrir a los extinguidores que hay en el
laboratorio, quitar el seguro y dirigir el chorro de gas a la base de la llama.
El fuego en un beaker se puede extinguir tapando el recipiente con una toalla
hmeda o con la tela de asbesto. Cuando la gabacha est ardiendo se usa la ducha
o una toalla o sbana hmeda para envolver a la persona cuyo vestido arde.
Cuando la quemada es superficial se aplica picrato de bustesn; pero si la
quemadura es grave debe recurrir al mdico lo ms pronto posible.

b) Quemaduras con Reactivos:

Si le cae el reactivo en los ojos debe lavarse inmediatamente con bastante agua, por
lo menos durante 10 minutos. Cuando un cido salpica en los ojos, por ninguna
circunstancia debe enjuagarse con una base (o viceversa), porque esto generalmente
causa un dao mayor. Si se usan lentes de contacto, stos deben ser retirados
inmediatamente: las sustancias qumicas pueden penetrar por capilaridad debajo de
ellos por lo que no ser fcil enjuagarlos. Siempre debe de recurrir al mdico.

Las quemaduras en la piel se tratan as:

Con cidos: Lavar con agua abundante, luego con bicarbonato de sodio y despus
con agua.
Con Bases: El mismo tratamiento, usando esta vez cido brico diluido en vez
del bicarbonatado..
Con Bromo: Aplicar glicerina, despus lavar con agua.
Con Fenol: Lavar con alcohol etlico y luego con agua.

c) En caso de Heridas.
Lavar con agua y aplicar un antisptico, si la hemorragia no se contiene, aplicar
adrenalina o atropina y luego se pone una venda o gasa. Siempre hay que
examinar que no haya residuos de vidrios incrustados en la piel para extraerlos
antes de vendar.

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Si la herida es seria, es mejor acudir al mdico. En todos los casos de accidentes
debe procederse con calma.

2) MANEJO Y CUIDADO DEL EQUIPO

Los aparatos de Kit son aparatos esmerilados de precisin. El uso de este equipo de
vidrio elimina la necesidad de usar tapones de corcho o de hule para conectar las
varias piezas de los aparatos. Esto reduce la posibilidad de contaminacin de la
muestra por contacto con corcho o tapones de hule.
Tambin proporcionan mejor sellado para destilaciones a presin reducida.

A pesar de que el uso de equipo esmerilado proporciona muchas ventajas tiene la

desventaja del alto costo inicial. Por lo tanto, ciertas precauciones deben
ejercitarse en el uso y cuidado de esos aparatos. Para prevenir que los aparatos
se peguen de las uniones esmeriladas, un lubricante debe aplicarse antes de armar
los aparatos.
Una pequea cantidad de lubricante se aplica alrededor de la parte central de la
porcin interior de la unin; las uniones se colocan juntas y el lubricante es
distribuido con un suave movimiento de torsin. Debe evitarse el exceso de
lubricante debido a que dicho exceso puede fluir dentro del aparato y contaminar la
muestra.

El equipo de vidrio esmerilado se arma como es deseado y se sostiene con grapas

desde soportes. Debe cuidarse que todo el equipo de vidrio no est bajo presin y
que todas las uniones estn cerradas. Si se encuentra dificultad en la separacin
de la uniones de vidrio esmeriladas, cuidadosamente golpee la parte de arriba del
exterior de la unin con un tapn slido de vidrio o con el mango de madera de la
esptula. Si esto no es exitoso, cuidadosamente caliente la porcin exterior de la
unin con la parte amarilla o humosa del micromechero y luego suavemente golpee
el extremo de la unin.

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El lubricante se remueve rpidamente, limpiando las reas esmeriladas con tissue
y luego lavando con benceno, ter o cloroformo. Todos los residuos orgnicos
deben lavarse del equipo de vidrio inmediatamente despus de usarlo. Si el agua
jabonosa caliente no es suficiente, coloque algo de acetona sobre el residuo. A
veces es necesario dejar el equipo de vidrio en un bao de dicromato y cido
sulfrico por un perodo de tiempo (30 minutos).

3) PASOS PARA LA IDENTIFICACIN DE UN DESCONOCIDO.

PASO 1. EXAMEN PRELIMINAR.

Estado Fsico. Se toma nota de la sustancia desconocida, si es un lquido o un

slido. Esta informacin es til para consultar las tablas de compuestos las cuales
estn subdivididas sobre esta base.

Color.
Se anota el color de la muestra original, as como cualquier cambio de color que
pueda ocurrir durante la determinacin del punto de fusin o de ebullicin.
El color de algunos compuestos se debe a impurezas, stas frecuentemente se
producen debido a la oxidacin lenta del compuesto por el oxgeno del aire. Por
ejemplo, la anilina ordinariamente es caf rojizo, pero una muestra destilada
recientemente es casi incolora.
Muchos lquidos y slidos son realmente coloridos debido a la presencia de grupos
cromforos en la molcula. Muchos compuestos nitrados, quinonas, compuestos
azoicos, sales de carbonio (colorantes del trifenilmetano) y compuestos con
sistemas conjugados extensos, son coloridos. Si un compuesto desconocido es
un lquido estable incoloro o un slido cristalino blanco, esta informacin es valiosa
porque excluye grupos funcionales cromoforos, as como muchos grupos que por
oxidacin podran convertirse en cromoforos.

Olor.

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Muchos tipos de compuestos orgnicos tienen olores caractersticos. No es posible
describir olores en una forma precisa pero el estudiante deber familiarizarse con
los olores de compuestos usuales. Los alcoholes tienen olores diferentes a los de
los steres; los fenoles, a los de las aminas; los aldehdos a los de las cetonas.
Los mercptano, los isonitrlos y los pentametilendiamina se describen usualmente
como poseedores de olores desagradables; sin embargo, difieren entre s. Adems,
el olor es ms pronunciado, en un grupo determinado en los miembros de bajo peso
molecular, ya que stos son ms voltiles.
El benzaldehdo, el nitrobenceno y el benzonitrilo tienen olor a aceite de
almendras amargas. El eugenol, la cumarina, la vainillina, el salicilato de metilo y
el acetato de isoa
milo tiene olores caractersticos que pueden recordarse con facilidad. Los
hidrocarburos tambin difieren en sus olores el tolueno, el hexano, el isopreno,
indeno, el pineno y el naftaleno poseen olores caractersticos.
El estudiante deber observar CUIDADOSAMENTE los olores de los compuestos
orgnicos usuales empleados en las pruebas y compararlos con los olores de sus
sustancias desconocidas.
Prueba de Ignicin.
Procedimiento. Una muestra de 0.1g de la sustancia se coloca en la tapa de un
crisol de porcelana o en la punta de una esptula y se acerca de la orilla de una
flama para determinar su inflamabilidad. Despus se calienta suavemente sobre
una flama dbil y finamente se incinera calentando fuertemente.
Muchos lquidos arden con llama caracterstica que ayuda a determinar la naturaleza
del compuesto. As un hidrocarburo aromtico (que tiene un contenido de carbono
relativamente alto), arde con una llama amarillenta y fuliginosa. los hidrocarburos
alifticos arden con llamas amarillas pero menos fuliginosas. A medida que
aumenta el contenido en oxgeno del compuesto la flama se vuelve ms clara
(azul).

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Si la sustancia es inflamable debern tomarse las precauciones usuales para la
manipulacin subsecuente del compuesto. Esta prueba tambin muestra si deber
determinarse el punto de fusin de un slido e indica si el slido es explosivo.
Si despus de la incineracin queda un residuo, debe examinrsele en busca de
elementos metlicos. Ya que el nmero de elementos metlicos que se encuentran
en los compuestos orgnicos no es muy grande, unas cuantas pruebas sencillas
determinaran ordinariamente la naturaleza del metal presente. Si la prueba a la
flama indica sodio, deber incinerarse sobre una lmina de platino en lugar de la
tapa de un crisol de porcelana.

PASO 2. DETERMINACIN DE LA PUREZA Y CONSTANTES FSICAS.

Uno debe estar seguro que las constantes fsicas usadas en la identificacin de
estructuras sean obtenidas con material puro. La necesidad de purificacin puede
ser indicada por el rango del punto de fusin o ebullicin.

PASO 3. CLASIFICACIN POR GRUPO FUNCIONAL.

A) Determinacin de la Acidez o Basicidad y Comportamiento de Solubilidad.

La acidez o basicidad de un compuesto, as como el comportamiento de solubilidad

es til, no slo en la determinacin de las posibles clases qumicas a la cual un
compuesto puede pertenecer, sino tambin sirve como gua en la seleccin de
solventes y procedimientos usados para anlisis espectrales.

B) Clasificacin de Grupos Funcionales por Medios Espectroscpicos y Qumicos.

Enfatizaremos en espectroscopia de infrarrojo para determinar el grupo funcional.
Las pruebas qumicas adicionales nos confirman o aclaran las asignaciones por
medios espectroscpicos.

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C) Anlisis Elemental.
El anlisis elemental cualitativo por el mtodo de fusin no es un procedimiento el
cual tenga que ser necesariamente aplicado a cada compuesto. A veces la
basicidad de un compuesto puede ser suficiente para establecer la presencia de
nitrgeno.

PASO 4. IDENTIFICACIN FINAL.

A este paso, basados en los datos fsicos y qumicos, se puede clasificar al

compuesto desconocido como perteneciente a una clase de grupo funcional
especfico. Una comparacin entre los datos fsicos del desconocido con
informacin sobre compuestos conocidos encontrados en la literatura pudiera
hacerse, y una lista inicial de posibilidades las cuales funden o hierven entre 5
del valor observado para el desconocido debe prepararse.
La prueba final para la determinacin de estructura de un desconocido es llevada a
cabo preparando uno o varios derivados.

PASO 5. SELECCION Y PREPARACIN DE DERIVADOS

La preparacin de derivado en la etapa final para una rigurosa y sistemtica

identificacin de una sustancia orgnica desconocida. Despus de establecer, la
pureza de la sustancia, sus constantes fsicas, estudio de la solubilidad en un
solvente determinado de clasificacin, anlisis elemental cualitativo, aplicacin de
las reacciones de clasificacin, lo cual nos ha puesto de manifiesto la clase de
compuesto a que pertenece la sustancia desconocida; luego consultamos la
literatura. Para localizar el compuesto en una determinada clase se hace
comparando sus constantes fsicas, es decir, todas las caractersticas encontradas.
Pero la mejor forma de estar seguro es la de obtener uno o dos derivados para que
por medio de sus propiedades nos lleven al compuesto desconocido ya que existen
casos en que las sustancias originales se parecen mucho.

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Existen sustancias de las cuales pueden obtenerse varios derivados, sin embargo
es necesario hacer una buena seleccin del derivado, el que mejor se adapte a las
propiedades exigidas para un derivado.
Entre estas estn:
1) Se escoge el grupo funcional que de la reaccin menos ambigua, es decir, escoger
reactivos que no den reacciones secundarias.
2) El derivado debe ser fcilmente purificable.
3) Debe ser slido con punto de fusin mayor de 50oC y menor de 250oC.
Las sustancias cuyo punto de fusin es menor de 50o son difciles de cristalizar ya
que tienden a convertirse en aceite. Se prefieren los que funden entre 100-200oC.
Mucho mayor de 200o es bastante difcil determinar el punto de fusin y el error
en el vstago del termmetro es muy grande.
4) El punto de fusin del derivado elegido debe ser por lo menos 5-10oC diferente al
derivado de un compuesto que tiene mucha semejante con el compuesto original. Ej.:

P.F E.N. AMIDA ANILINA

Acido mirstico 54 228 103 84
cido pentadecanoco 52 242 102 78

Se escoge el derivado que de mayor rendimiento y que al determinar su punto de

fusin seleccione uno solo de los compuestos de la lista original.
En realidad la obtencin de un derivado no es ms que una separacin de mezclas
ya que se trata el compuesto original con 2 o ms reactivos.

4) CLASIFICACIN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS EN GRUPOS, SEGN

SU SOLUBILIDAD.

Las caractersticas de solubilidad de un compuesto son muy tiles para proporcionar

informacin estructural.
Un resumen de las caractersticas de solubilidad de las ms importantes clases de
compuestos estn dados en la tabla No.1.

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Se ha considerado conveniente y til clasificar los compuestos orgnicos en siete
grupos de solubilidad:
GRUPO 1: Compuestos Solubles en Agua y ter.
GRUPO 2: Compuestos Solubles en Agua, pero Insolubles en ter.
GRUPO 3: Compuestos Insolubles en agua, pero Solubles en Hidrxido de Sodio
Diluido.
GRUPO 4: Compuestos Insolubles en Agua, pero Solubles en cido Clorhdrico
Diluido.
GRUPO 5: Hidrocarburos y compuestos que contienen carbono, hidrgeno y
oxgeno, que no estn comprendidos en los grupos 1ro. al 4to. y son solubles
en cido sulfrico concentrado.
GRUPO 6: Todos aquellos compuestos que no tienen nitrgeno y azufre y son
insolubles en cido sulfrico concentrado.
GRUPO 7: Compuestos que contienen nitrgeno o azufre y no estn incluidos en
los grupos 1ro al 4to. La mayor parte de compuestos de este grupo son solubles
en cido sulfrico concentrado.

Recordamos que tanto las cantidades de compuestos como de disolvente utilizados

en los ensayos de solubilidad son crticos, si se quiere obtener datos dignos de
confianza. Se considera a un producto soluble si la solubilidad de ese compuesto
es superior a tres partes de compuestos por 100 partes de disolvente a temperatura
ambiente (25oC). Usualmente se disuelven 0.2 mL (0.1g de un slido) en 3 ml de
disolvente.

a) SOLUBILIDAD EN AGUA. (Grupo 1)

Cuando se verifica la solubilidad de una sustancia en agua, se lleva a cabo

con agua fra y caliente y se comprueba la reaccin que da con el papel tornasol.
Aunque la solubilidad sea baja, es suficiente una ligera solubilidad para dar una
reaccin con el papel tornasol.

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El agua es un disolvente altamente polar por lo tanto los compuestos polares se
disolvern en ella fcilmente, pero se debe tener presente otro factor muy importante
como lo es el tamao de las molculas, pues hay compuestos que tienen grupos
funcionales polares en la molcula, sin embargo presentan su solubilidad moderada
o muy baja y estos es debido a la inferencia del peso molecular en la solubilidad, ya
que a medida que aumenta la cadena carbonada disminuye la solubilidad.
La facilidad con la que el compuesto se solubiliza en agua se asocia a la presencia
de grupos hidrxido, carboxilo, sulfonilo y sus sales alcalinas, grupos aminos y sus
sales acidas y grupos carbonilo. La baja solubilidad en agua no indica ausencia de
estos grupos porque como se indic anteriormente el resto de la molcula influye
en la solubilidad, por ejemplo, aumento el peso molecular.
Cuando un compuesto es soluble en agua y se verifica su solubilidad en ter etlico
y resulta ser soluble podemos afirmar que dicho compuesto es monofuncional y lo
clasificamos en el grupo 1 de solubilidad.

b) SOLUBILIDAD EN AGUA-INSOLUBILIDAD EN ETER ETILICO. (Grupo 2)

Cuando se ha determinado que un compuesto es soluble en agua pero insoluble en

ter se clasifica en el segundo grupo de solubilidad y presentan la caracterstica de
ser polifuncionales como los glicoles, amidas, azcares, aminocidos, poliamidas,
sales.

c) SOLUBILIDAD EN HIDRXIDO DE SODIO 5% (Grupo 3)

Aquellos compuestos que tienen grupos funcionales cidos se disolvern en

hidrxido de sodio al 5% por ejemplo, fenoles, cidos carboxlicos, cidos
sulfnicos, algunos enoles, imidas, marcaptanos; pero deben de tenerse ciertas
precauciones, pues algunos compuestos pueden sufrir ciertas reacciones con el
Hidrxido de Sodio, por ejemplo steres, cloruros de cido o amidas, en estos

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casos lo que se recomienda es disolver el compuesto en hidrxido de sodio al
30%, calentar dicha solucin y observar si existe el olor de algn producto voltil.
Cuando se desprende amonaco, el papel tornasol es ms seguro que el simple
olfato, lo que indica presencia de amidas, imidas, sales de amonio o nitrilos. Las
sales de amonio pueden distinguirse de los restantes porque son las nicas que
desprendes amonaco en una solucin fra de hidrxido de sodio.
c-1 Solubilidad en Bicarbonato de Sodio al 5% (Grupo 3b)

En la solucin de bicarbonato de sodio al 5% se disolvern compuestos con un

carcter cido fuerte, es decir, aquellos que tengan sus constantes de ionizacin
arriba 10-7 , por ejemplo, los cidos carboxlicos ya que valores menores hacen que
el compuesto sea insoluble, razn por la que los fenoles no se disolvern en
bicarbonato de sodio 5%. (con ciertas excepciones).

d) SOLUBILIDAD EN CIDO CLORHDRICO AL 5%. (Grupo 4)

Generalmente todos los compuestos solubles en cido clorhdrico al 5% poseen

nitrgeno en su molcula por lo que son compuestos con carcter bsico como las
aminas, hidracidas y oximas. No se consideran las amidas debido a que
generalmente son neutras, aunque hay algunas excepciones. Algunas amidas son
solubles en soluciones de cido clorhdrico a concentraciones ms elevadas, por lo
que es importante utilizar cido clorhdrico al 5% si se quiere diferenciar en base a
las solubilidades las aminas de las amidas.
e) SOLUBILIDAD EN H2SO4 CONCENTRADO. (Grupo 5)
Se encuentran todos aquellos hidrocarburos insolubles en agua y compuestos
oxigenados que no contienen nitrgeno o azufre. Al tratar un compuesto con cido
sulfrico concentrado en necesario anotar las posibles manifestaciones exteriores
como cambio de color, desprendimiento de calor, excesiva carbonizacin,
desprendimiento de productos gaseosos y polimerizacin. Un compuesto
desconocido se clasifica dentro de este grupo si se disuelve en cido sulfrico o si

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sufre un cambio manifiesto pasando a un nuevo producto, aunque ste sea
insoluble en cido sulfrico. Los compuestos solubles en cido sulfrico incluyen
aquellos que contienen grupos funcionales muy poco bsicos.

f) Solubilidad en cido fosfrico H3PO4 85% para diferenciar, los compuestos

oxigenados, insolubles en agua (solubles en H2SO4 concentrado).
El cido fosfrico disuelve alcoholes, aldehdos, metilcetonas, cetonas cclicas y
esteres de menos de nueve tomos de carbono, pero hay ciertas excepciones. La
ventaja de este disolvente es que no produce carbonizacin.

g) COMPUESTOS INSOLUBLES EN CIDO SULFRICO. (Grupo 6)

Los principales compuestos de este grupo son las parafinas (acclicas y cclicas) y
los hidrocarburos aromticos y sus derivados halogenados. Los teres diarlicos
son relevantes poco numerosos y se encuentran raramente.
Los compuestos de estos grupos son insolubles en cido sulfrico, y por tanto,
no deber haber desprendimiento de calor en cantidad apreciable cuando se
mezclen con el cido. Puede haber una decoloracin debida a la extraccin por el
cido de las impurezas en l solubles. Si aparece una capa insoluble sobre el cido
sulfrico y al mismo tiempo hay un desprendimiento de calor considerable, es
bastante probable que estemos ante un compuesto del grupo 5 que se esta
polimerizando con el cido.

g) COMPUESTOS QUE CONTIENEN N Y/O S, que no estn incluidos en los

grupos del 1 al IV. Este ltimo grupo comprende aquellos compuestos
insolubles que contienen en su molcula nitrgeno o azufre, o ambas. Aun que
prcticamente todos los compuestos de este grupo son solubles en cido sulfrico
concentrado, su clasificacin en el grupo 7 se debe a su anlisis elemental y a
la dificultad para disolverse en los disolventes que definen los grupos del 1 al IV.

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5) PROCEDIMIENTOS DE LABORATORIO PARA LA SEPARACIN DE
MEZCLAS.

EXAMEN PRELIMINAR DE LAS MEZCLAS.

1.- Se observa el estado fsico.

2.- Determine la solubilidad en agua, en ter, HCl 5%, NaOH5%.
3.- Prueba de Ignicin. En mezclas lquidas, se evapora 1 ml de la mezcla a
sequedad y se observa la presencia o ausencia de un residuo. Se hace al residuo
la prueba de ignicin.
4.- Determine la presencia o ausencia de agua, con KMnO4, si se disuelve tiene
agua.
5.- Si no hay agua, se determina la presencia de un disolvente voltil en la mezcla
lquida. Para ello se destilan en bao mara 5 ml de mezcla.
6.- Deber determinarse la reaccin de la solucin acuosa o suspensin de la
mezcla con tornasol o fenolftalena, para ver si es cido o base.
7.- Dos mililitros dela mezcla se acidulan con cido clorhdrico y la solucin se
enfra. Se observa si hay desprendimiento de un gas o formacin de precipitado.
Despus se aade solucin diluida de hidrxido de sodio y se observa el resultado.
8.- Se alcalinizan con solucin de hidrxido de sodio 1 mililitro de la mezcla. Se
observa si hay separacin de un aceite o un slido, liberacin de amonaco o algn
cambio de color.
La solucin deber calentarse justo hasta ebullicin y entonces enfriarse. A
menudo un cambio de color indica la presencia de steres o amida. Enseguida se
aade HCl diluida y se observa el resultado.
9.- Anlisis elemental (elimine agua antes de hace la fusin con sodio).
10. Determine la accin de los siguientes reactivos sobre la solucin o suspensin
acuosa de la mezcla original: a) agua de bromo, b) solucin de permanganato de
potasio, c) solucin de cloruro frrico, d) solucin alcohlica de nitrato de plata, e)
reactivo de fucsina-aldehdo, f)2-4 dinitrofenilhidracina, etc.

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PROCEDIMIENTO DE SEPARACIN.

La seleccin de un mtodo apropiado de separacin depende de las propiedades

fsicas y qumicas de la mezcla (nmero de fases presentes, la solubilidad y la
volatilidad de los varios componentes, tipos de grupos funcionales, cantidad de
material presente, etc.) Las tcnicas ms recomendadas son destilacin
fraccionada, extraccin y cromatografa. No existen procedimientos de
separacin especficos para todos los casos ya que cada mezcla individual
presenta un reto en particular. El qumico debe usar su experiencia y conocimiento
para lograr la separacin deseada.
Antes de la separacin de mezclas debe tomarse un espectro IR o un
cromatograma de capa fina de la mezcla.
El estado fsico de la muestra dictar el procedimiento individual a ser empleado
para la separacin. Si la muestra es un lquido homogneo una destilacin
fraccionada debe intentarse. Antes a una pequea porcin de la muestra se prueba
la estabilidad trmica hasta un mximo de temperatura (aproximadamente 180).
Si la muestra permanece estable, por ejemplo ningn cambio dramtico de color,
evolucin de gas, o descomposicin de material polimrico, la muestra entera puede
someterse a destilacin fraccionada. Debe cuidar de no calentar la mezcla ms all
de la temperatura probada (poner un bao de aceite con termmetro para los
propsitos de calentamiento). Si la muestra no destila a los 150, debe usarse
presin reducida.
El volumen colectado vrs. Temperatura es anotada tal que se pueda distinguir
entre las fracciones. Un espectro IR debe ser tomado de cada fraccin y del
residuo. Si el grado de separacin en la destilacin fraccionada no fue suficiente,
cada fraccin debe ser redestilada individualmente o sometida a tcnicas de
extraccin o cromatografa.
Muestras heterogneas, conteniendo dos fases lquidas o una fase lquida y una
slida, tambin deben someterse a destilacin (no se aconseja generalmente

17
filtrar la fase slida debido a que considerable cantidad de la fase slida ser
indudablemente soluble en la fase lquida y viceversa , y solamente una pequea
separacin ser obtenida).
Deben usarse tcnicas de extraccin si la destilacin fraccionada no es
satisfactoria. Antes de intentar una separacin extractiva, la solubilidad de la
muestra en las dos fases extractoras debe probarse. El agua es casi siempre uno
de los solventes empleados; sin embargo, l presenta una dificultad grande para
recuperar compuestos altamente polares que puedan estar contenidos en la
mezcla.
La solubilidad de una pequea porcin pesada en agua debe hacerse antes de
proceder con la extraccin. Si la mezcla es soluble, la fase acuosa debe ser
extrada varias veces con pequeas porciones de ter o cloroformo para determinar
la cantidad de material que se recupera. Si slo una pequea porcin de material
se recupera las tcnicas de extraccin no son tiles (el desconocido puede ser
recuperado evaporando la solucin de agua.)

Los compuestos que muestran gran solubilidad en agua y baja solubilidad en

solventes orgnicos incluyen compuestos polifuncionales, como glicoles,
aminoalcoholes y aminocidos.
La solubilidad de tales compuestos en agua puede ser substancialmente reducida
saturando la fase acuosa con NaCl; sin embargo esto luego impide la
recuperacin de los compuestos que quedan en la fase acuosa por simple
evaporacin de agua. La separacin de tales compuestos altamente polares o
compuestos polifuncionales es mejor realizada por tcnicas de intercambio inico.

Las muestras que presentan bajas solubilidades en agua pueden ser sometidas a
una separacin extractiva. Un tanteo debe ser hecho con una pequea porcin de
la muestra; esto evita la posibilidad de que se pierda la muestra si la separacin
no es exitosa. Una pequea porcin pesada de la muestra (300 a 500 mg) se
disuelve en 25 ml de ter.

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La capa etrea se extrae primero con porciones de 10 ml de bicarbonato de sodio
al 5%. (Precaucin: La formacin de dixido de carbono puede general
considerable presin en el embudo separador) hasta que la fase acuosa
permanece ligeramente bsica (esto usualmente requiere slo una extraccin en
esta escala). La fase acuosa contendr las sales de los compuestos acdicos
(cidos carboxlicos, cidos sulfnicos, etc.). Los cidos libres son regenerados
por acidificacin cuidadosa con cido clorhdrico concentrado y recobrados por
extraccin con ter o filtracin si es slido. La capa etrea original luego se extrae
con una porcin de 10 ml. de hidrxido de sodio al 5% para remover los
compuestos dbilmente acdicos (fenoles, etc.) los cidos libres son regenerados
por acidificacin con cido clorhdrico concentrado y recobrado por extraccin.
La fase acuosa que queda despus de la extraccin de la fraccin dbilmente
acdica es cuidadosamente neutralizada por la adicin lenta de hidrxido de sodio
al 20%, cuidadosamente observando la solucin hasta cerca del punto de
neutralizacin.
Una turbidez o un cambio en el color, el cual se desarrolla y desaparece en posterior
basificacin, indica la posible presencia de un compuesto anfotrico, por ejemplo, un
aminofenol. La solucin debe ser cuidadosamente neutralizada hasta el punto de
turbidez mxima, o en el punto de un cambio de color y extrada varias veces con
ter o con una mezcla ter-cloroformo.
La fase etrea original es finalmente extrada con porciones de 10 ml de cido
clorhdrico 5% hasta que la fase acuosa permanece acdica despus de la
extraccin. La fase acuosa contendr todos los componentes bsicos
originalmente en la mezcla tanto como sus cidos conjugados.

La fase acdica se hace fuertemente bsica aadiendo hidrxido de sodio 20% y

las bases libres se recuperan por extraccin con ter.
La capa etrea (4) se seca con sulfato de sodio y se destila el ter. El residuo
contiene los compuestos neutros.

19
Debern emplearse reactivos de clasificacin, lo mismo que pruebas planteadas,
para determinar si el residuo es o no una mezcla. A menudo esta mezcla puede
separarse por medio de una destilacin arrastre de vapor. Si est presente un
aldehdo, deber extraerse por medio de una solucin de bisulfito de sodio, con
adicin de ter para facilitar la separacin.
Si el residuo es un slido, frecuentemente se le puede cristalizar fraccionadamente
con alcohol.
Si el residuo es un lquido y aparentemente no es posible separarlo por mtodos
qumicos, quiz se le pueda destilar fraccionadamente.
La solucin de hidrxido de sodio (4) se enfra y se satura con anhdrido carbnico.
Los cidos dbiles que all estuvieran se extraen con varias porciones de ter
(capa etrea 5)
Para separar cualquier ter disuelto, la solucin (5) se calienta sobre bao de
vapor durante varios minutos y se agita. Entonces se le acidula y enfra y los cidos
ms fuertes se separan por filtracin o por extraccin con ter.

Ej. Separacin de sustancias acdicas (HA), bsicas (B) y neutras (N) mediante
procedimientos de extraccin.

20
 HA + B + N

Solubilizar en ter y un exceso de NaHCO3

Capa etrea Capa acuosa

_
NN+ BB+ HA
HA dbiles
dbiles Na+ A

NaOH 5 %
Aada HCl diludo
Eter Capa acuosa y ter.

N+ B Sales de fenoles o de Capa Capa

cidos dbiles. Etrea Acuosa
Exceso HCl
diluido _
Aada
HA Na+ Cl
y ter
ter fase acuosa HCl
_ capa
N + ter
BH Cl acuosa
Aada NaOH _
y ter fenoles Na+ Cl
Capa etrea Capa acuosa
_
B Na + Cl

e la fusin con sodio existen iones cianuros, aparece un precipitado de azul de

prusia o bien una solucin o suspensin coloidal azul, si la cantidad de iones
cianuros es pequea. Para apreciar mejor cantidades pequeas de precipitado,
se filtra la solucin y el color azul contrasta con el blanco del papel de filtro en el
que se recoge.

2CNNa + FeSO4 (CN)2Fe + SO4Na2

6) ANLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ORGNICO.

Los elementos ms comunes en los compuestos orgnicos son: carbono,

hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, azufre y halgenos; los elementos menos comunes

21
son: fsforo arsnico, antimonio, mercurio y otros elementos metlicos que pueden
estar presentes como sales de cidos orgnicos.

La presencia de elementos metlicos, por ejemplo, litio, sodio y potasio, puede ser
indicada por una prueba de ignicin.
Se asumir la presencia de carbono en los compuestos orgnicos o sus sales, as
como la presencia de hidrgeno, por ello, no se darn pruebas especficas para la
determinacin de dichos elementos.
La deteccin de oxgeno es relativamente difcil por medio de anlisis cualitativo y
nos basaremos en anlisis espectral y en datos de solubilidad para indicar su
presencia.
Para detectar azufre, nitrgeno y halgeno en los compuestos orgnicos es
necesario convertirlos en sustancias inicas.
Esta conversin puede realizarse por varios mtodos, pero el mejor es la fusin
del compuesto orgnico con sodio metlico (Prueba de Lassigne). En esta prueba
se forman cianuro de sodio, sulfuro de sodio y haluros de sodio que pueden
identificarse fcilmente.
Un compuesto orgnico que contenga:
Na
C, H, O, N, S, Halgenos NaCN + Na2S + NaOH

Es necesario usar un exceso de sodio, porque cuando el compuesto posee azufre

y nitrgeno se puede formar tiocianato de sodio (NaCNS); en la prueba para
nitrgeno puede dar una coloracin roja con el cloruro frrico pero no azul de
prusia, pues no hay iones cianuro libres. Con exceso de sodio el tiocianato se
descompone:

NaCNS NaCN + Na2S

22
FUSIN CON SODIO
Para llevar a cabo la descomposicin de un compuesto orgnico con sodio, el
compuesto se funde con sodio metlico. Debido a que, en general, el tamao de la
muestra empleada es muy pequea y a que las pruebas de deteccin son muy
sensitivas, debemos tomar ciertas precauciones para evitar contaminacin de la
muestra durante y despus de la fusin. Todo el equipo de vidrio debe ser lavado
y enjuagado con agua destilada y los solventes reactivos deben ser de grado
analtico. SIEMPRE DEBE LLEVAR ANTEOJOS DE
SEGURIDAD DURANTE ESTAS PRUEBAS.

PROCEDIMIENTO.
A. Mineralizacin de la Sustancia Orgnica. (Fusin con sodio metlico).
Un pequeo trozo de sodio, recientemente cortado se seca con papel filtro y se
coloca en un tubo de ensayo pyrex seco, sujeto verticalmente con una pinza
forrada en papel de asbesto. Se calienta el tubo con la llama fuerte, hasta que los
vapores de sodio se eleven unos 2 cm en el tubo, aadindose en este momento,
sobre el, una pequea cantidad de compuesto a analizar (2 gotas de lquido o una
cantidad equivalente de slido) teniendo cuidado de que el material no toque la
pared del tubo, sino que caiga directamente al fondo. Deben protegerse bien los
ojos, pues al entrar en contacto la metera orgnica con el vapor de sodio pueden
tener lugar dbiles explosiones. Despus de la adicin de la muestra, se calienta
el tubo al rojo, aproximadamente durante un minuto. A continuacin se enfra el
tubo y se aaden 3 ml de alcohol metlico, para descomponer los restos de sodio
que no han reaccionado y se llena hasta la mitad con agua destilada, hirviendo
suavemente durante unos minutos manteniendo entonces el tubo en posicin
inclinada y no vertical. Se filtra la solucin acuosa y se utiliza el filtrado
transparente e incoloro par los siguientes ensayos.

23
B. Procedimiento alternativo
Si el compuesto es un lquido voltil, o una sustancia que se sospecha contiene
nitrgeno y poco carbono, puede mezclarse con un poco de sacarosa finamente
pulverizada o con dos gotas de glicerina pura. Seguidamente agregar el pequeo
trozo de sodio.
Sujetar verticalmente con una pinza el cuello del tubo, calentar suavemente de
manera que funda el sodio sobre la muestra inmediatamente calentar fuertemente
el fondo del tubo, aproximadamente durante un minuto, luego seguir con el
procedimiento descrito en A.
PRUEBA DE AZUFRE: Se colocan en un tubo de ensayo gotas de filtrado, se
acidulan con cido actico y se aaden unas gotas de solucin de acetato de
plomo, indicando la presencia de azufre la formacin de un precipitado negro.

Na2S + 2CH3COOH H2S + 2CH3 COONa

H2S + Pb (CH3-COO)2 PbS + 2CH3 - COOH

b) Se colocan en un tubo de ensayo otras gotas de filtrado se adicionan unas

gotas de nitroprusiato de sodio; una coloracin violeta-rojiza oscura indica la
presencia de azufre.
_H O
2
SNa2 + Na2 Fe(CN)5 NO Na4 Fe(CN)5NOS
Na4 Fe(CN)5NOS cido nitrosoferricianhdrico slo da iones S

PRUEBA DE NITRGENO
a) A 3 ml de filtrado se agregan dos gotas de solucin saturada acabada de
preparar con sulfato de hierro II.
Se hierve suavemente durante unos segundos y se filtra en caliente si existe
precipitado negro de sulfuro de hierro II. Se enfra el filtrado, se aaden 2 gotas de
solucin reactivo de cloruro de hierro III, y luego cido sulfrico diluido en
cantidad suficiente para disolver el hidrxido de hierro III insoluble, luego agregue
1 ml de solucin de KF al 5%. Lo que contribuye a la formacin del azul de

24
prusia ms puro. Si en el filtrado obtenido de la fusin con sodio existen iones
cianuros, aparece un precipitado de azul de Prusia o bien una solucin coloidal azul,
si la cantidad de iones cianuros es pequea. Para apreciar mejor cantidades
pequeas de precipitado, se filtra la solucin y el color azul contrasta con el blanco
del papel de filtro en el que se recoge

2 NaCN + FeSO4 Fe (CN)2 + Na2SO4

Fe(CN)2 + 4Na CN (CN)6Fe Na4

Fe(CN)6Na4 + FeCl3 3NaCl + Fe(CN)6 FeNa

b) Identificacin de Nitrgeno. Aadir dos o tres pequeos cristales de sulfato

ferroso a unos 0,5 mL del filtrado claro. Hervir la disolucin por lo menos durante
un minuto (cuidado, hace espuma), enfriar y acidularla con cido clorhdrico
diluido. Un precipitado azul oscuro (azul Prusia) indica que estaba presente el
nitrgeno en la sustancia original.

Fe2+ + 6 CN- (Fe(CN)6 4-

4Fe3+ + 3 Fe(CN)64- Fe(CN)6 3

4-
Fe4+ 3 Azul de Prusia

Durante la ebullicin resulta invariablemente amplia cantidad de in frrico, es

totalmente innecesaria la adicin de cloruro frrico. Ocasionalmente, el pigmento
azul permanece en suspensin coloidal. La ebullicin, seguida de centrifugacin o
largo reposo coagularn y depositarn el precipitado.
La prueba de N es algunas veces insatisfactoria, para su comprobacin se hace
la solubilidad y reacciones caractersticas del compuesto. Es esencialmente
difcil obtener prueba de N de un nitrocompuesto, puede ser detectado el grupo
NO2 porque muchos nitrocompuestos dan color rojo oscuro con lcalis
(concentrados).

25
PRUEBA GENERAL DE HALGENOS.
a) Se toma una alcuota del filtrado y si el nitrgeno y azufre estn presentes en
el compuesto deben removerse del filtrado acidulando con NO 3H diluido y
evaporado a la mitad del volumen original, pues la presencia de estos elementos
interfieren en la determinacin de los halgenos porque reaccionan con el nitrato
de plata.
Na S + 2AgNo3 Ag2S + 2Na NO3
negro
NaCN + AgNO3 AgCN + NaNO3
blanco
El azufre y el nitrgeno se eliminan en forma de SH2 y HCN respectivamente:

Na2S + H NO3 H2S + NaNO3

NaCN + H NO3 H CN + Na NO3

Adems es necesario acidular la solucin porque el NO3Ag reacciona con el

NaOH del filtrado dando un precipitado pardo de:

2AgNO3 + 2NaOH Ag2O + H2O + 2NaNO3

El pH de la solucin debe ser chequeado cuidadosamente introduciendo un

agitador limpio en la solucin acidificada y luego aplicando un pedazo de papel
pH al lquido adherido al agitador.
Luego aada una o dos gotas de solucin de nitrato de plata; la formacin de un
precipitado blanco o amarillo plido que rpidamente se ennegrece con la luz,
indica prueba de halgenos.
X- + AgNO3 AgX + NO-3

Decantar el lquido madre y tratar el precipitado con solucin diluida de NH3 si el

precipitado es blanco y soluble rpidamente en la solucin NH3 indica presencia

26
de cloro, si el precipitado es amarillo y difcilmente soluble en NH3 el bromo est
presente; y si el precipitado es amarillo e insoluble en la solucin de NH 3 indica
presencia de yodo.

ENSAYO DE BROMO Y YODO EN PRESENCIA DE CLORO.

3 4 ml de la solucin restante de la fusin con sodio se acidulan con cido
sulfrico diluido y se hierven para separar cido sulfrico y cianhdrico que
pudiera existir. Se enfran y se aaden agitando 0.5 ml de C Cl4 o CHCl3 y
despus unas gotas de agua de cloro recientemente preparada o una solucin
diluida de hipoclorito de sodio.
En caso de existir yodo, el tetracloruro de carbono tomar color prpura que
desaparece al continuar la adicin de agua de cloro gota a gota y es reemplazado
por un pardo, si existiera bromo.

2NaI + Cl2 2NaCl + I2

2NaBr + Cl2 2NaCl + Br2
NaI + Cl2 + H2O IO-3 + NaCl

La adicin de agua de cloro debe hacerse gota a gota porque en presencia de

exceso de agua de cloro el yodo de oxida a cido ydico incoloro y pasara
inadvertida la presencia de yodo en el compuesto.

5Cl2 + I2 + 6 H2O 2HIO3 + 1OHCl

El bromo en exceso de agua de cloro se transforma en cido hipobromoso o

brmico incoloro.

Cl2 + Br2 + 2H2O 2HBrO + 2HCl

5Cl2 + Br2 + 6H2O 2 HBr O3 + 1O HCl

27
ENSAYO CUANDO ESTN PRESENTES YODO, BROMO Y CLORO.
a) Yodo. En un tubo de ensayo se coloca 1 ml de filtrado, se adiciona 0.5 ml de
Cl4C y 3 gotas de cido ntrico concentrado. Se agita fuertemente y se deja en
reposo para que se separen dos capas. Una coloracin violeta en el Cl4C indica
presencia de iodo. Se separa el Cl4C y se repite el proceso hasta agotar el
yodo.

2I + 2HNO3 I2 + 2NO + H2O + 1 O2

b) Bromo. Cuando se ha eliminado todo el yodo se agrega 0.5 ml de Cl4C y 2ml

de cido ntrico concentrado, este se agita y se deja reposar cuando se separan
las dos capas, la de Cl4C estar rojo-amarillento lo que indica presencia de bromo.
Se repite la extraccin hasta agotar el bromo.

2Br- + 2HNO3 Br2 + 2NO + H2 O + 1 O 2

c) Cloro. Cuando se ha eliminado completamente el bromo se agrega solucin

de nitrato de plata, se forma un precipitado blanco de cloruro de plata que
ennegrece con la luz, este precipitado es soluble en amonaco

Cl- + AgNO3 AgCl + NO3

Confirmacin de Yodo y Bromo.

a) Muchos compuestos orgnicos de yodo y bromo dan yodo o bromo elemental

(vapores violeta caractersticos o pardos respectivamente) cuando una pequea
porcin (10 mg) es calentada con cido sulfrico concentrado (una gota) y un poco
de dixido de manganeso.

28
Determinacin del Flor.

Acidular fuertemente 2 ml de filtrado con cido actico glacial y calentar a ebullicin

hasta que el volumen sea reducido a la mitad, enfriar y realizar cualesquiera de las
siguientes pruebas:
a) Colocar una gota de la solucin sobre el papel Zirconio-alizarina S o alizarina, que
es de color rojo, en presencia del fluoruro se hace amarillo, al formarse el complejo
F6Zr-2.
b) A 2 ml de filtrado agregar unas pocas gotas de una solucin saturada de cloruro
de calcio y dejarla varias horas. Si el compuesto posee flor se formar un
precipitado gelatinoso de fluoruro de calcio.
El proceso de Lassaigne para detecta nitrgeno en compuestos orgnicos en
algunos casos dan resultados insatisfactorios cuando los compuestos son explosivos
y con ciertas sustancias nitrogenadas voltiles, tales como bases, sus acetil
derivados y sus sales, lquidos como bromuro de etilo que poseen bajo punto de
ebullicin.
Estas dificultades a menudo pueden ser superadas mezclando el compuesto con
naftaleno puro o sucrosa o mezclando la sustancia con sodio y colocando una capa
de soda sobre la mezcla.
Tambin puede usarse otro mtodo que consiste en calentar el compuesto con
carbonato de sodio y zinc en polvo (Middleton). En este mtodo el nitrgeno y los
halgenos son convertidos en cianuro de sodio y haluros de sodio
respectivamente y el azufre el sulfuro de zinc, (insoluble en agua). Los cianuros
son extrados con agua y detectados por los mtodos anteriores.
El residuo de sulfuros de zinc se trata con cido diluido y el sulfuro de hidrgeno
se identifica con papel impregnado de acetato de plomo.

29
PRUEBA DE BEILSTEIN.
Ensayo de Beilstein para Halgenos:
La presencia de cloruro, bromuro o ioduro en compuestos orgnicos puede
detectarse por la prueba de Beilstein.
El ensayo depende de la produccin de haluro de cobre voltil cuando un haluro
orgnico se caliente fuertemente con xido de cobre; es extremadamente
sensible, su positividad deber tambin confirmarse por otros mtodos.

PRUEBAS DE CLASIFICACIN DE GRUPO FUNCIONAL

Pgina No.
1 - Hidrocarburos
1.1- Alcanos y Cicloalcanos.
a) Transferencia de la carga de Iodo................................................... 34
b) Solubilidad en cido sulfrico concentrado................................... 34
1.2- Alquenos.
a) Bromo en tetracloruro de carbono................................................... 35
b) Ensayo con permanganato de potasio (prueba de Baeyer............... 36
1.3- Alquinos y Alenos................................................................................... 38
1.4- Hidrocarburos Aromticos.
Clasificacin de Hidrocarburos.............................................................. . 39
a) Cloroformo-tricloruro de aluminio....................................................... 39
b) Prueba de Formaldehido-cido sulfrico............................................. 40
2- Haluros
a) Prueba de Nitrato de Plata................................................................... 42
b) Acetona en Ioduro de sodio.................................................................. 44
3- Alcoholes
a) Reactivos de Lucas. ............................................................................... 46
b) Prueba cido crmico.............................................................................. 47
c) Prueba con nitrato crico......................................................................... 47

30
4- Fenoles
a) Prueba del Cloruro Frrico............................................................... 49
b) Prueba con agua de bromo.............................................................. 50
5- teres 52
6- Aldehdos y Cetonas
a) Prueba con 2,4-Dinitrofenilhidracina.................................................. 53
b) Ensayo de Tollens........................................................................... 53
c) Ensayo con cido crmico.............................................................. 54
d) Ensayo de Benedict......................................................................... 54
7- Carbohidratos
Pruebas generales.......................................................................... 58
8- cidos Carboxlicos
a) Reaccin con bicarbonato de sodio............................................. 60
b) Reaccin yodato-yoduro.............................................................. 60
9- Esteres.
Reaccin con el cloruro de hidroxilamina..................................... 62
10- Aminas
a) Ensayo con in cprico.............................................................. 66
b) Ensayo de Hinsberg..................................................................... 66
c) Prueba con cido nitroso........................................................... 67
- Prueba para aminas primarias.................................................... 68
- Prueba de Rimini........................................................................ 68
Prueba para amina secundaria.................................................... 69
Prueba para aminas terciarias. 69
11- Compuesto Nitrado
a) Zinc-cloruro de amonio............................................................... 72
b) Prueba con hidrxido ferroso...................................................... 72
c) Solucin de hidrxido de sodio.................................................. 72
d) Prueba con nitrito de sodio......................................................... 73
12- Amidas y compuestos relacionados. 74

31
PRUEBAS DE CARACTERIZACION FINAL

HIDROCARBUROS.
1- Alquenos
a) Oxidacin con Periodato-Permanganato de Potasio.................................. 37
b) Oxidacin alcalina con KMnO4................................................................. 37
2- Alquinos
a) Hidratacin de Alquinos.............................................................................. 38
3- Hidrocarburos Aromticos.............................................................................. 39
a) Nitracin..................................................................................................... 41
b) cidos Arilbenzoicos........................ ......................................................... 41
4- Haluros
a) Prueba de Nitrato de Plata........................................................................ 42
b) Acetona en Ioduro de Sodio..................................................................... 44
4.1.- Haluros de Alquilo 45
Dinitrobenzoatos........................................................................... ........................ 45
5- Alcoholes.
a) Fenil y -Naftiluretanos.............................................................................
48
b) 3,5-Dinitro y p-Nitrobenzoato..................................................................... 48
6- Fenoles
a) Bromacin.......................................................................... ........................... 50
b) cidos Aroiloxiacticos............................................................... ................... 50
7- teres
7.1- teres Aromticos.......................................................................................... 52
a) Bromacin. .................................................................................................
52
8- Aldehdos y Cetonas
a) Fenilhidrazonas.................................................................. ..........................
55

32
 b) Semicarbazonas............................................................................................ 55
c) p-Nitrofenilhidrazonas................................................................................... 56
d) 2,4-Dinitrofenilhidrazona................................................................................ 56
e) Compuestos de Adicin Bisulftica............................................................ 57
9- Carbohidratos.
a) Reaccin con Fenildracina.........................................................................
59
b) Osazonas..................................................................................................
59
10- cidos Carboxlicos
a) Amidas..........................................................................................................
60
b) Anilidas y p-Toluididas............................................................................... 61
c) Equivalentes de Neutralizacin .............................................................. .... 61
11- Esteres
a) N-Bencilamidas..........................................................................................
63
b) Hidrazidas de cido................................................................. ...................
64
c) Anilidas p- toluididas........................................................................... 64
d) Equivalente de Saponificacin................................................................. 66
12- Aminas
Benzo y p-Nitrobenzamidas sustituidas......................................................... 70
Metilioduros................................................................................. ...................
71
Acetamidas.....................................................................................................
71
Sales................................................................................ .............................
71

33
 Picratos..........................................................................................................
71 13- Nitrocompuestos
Reduccin con estao y cido clorhdrico..................................................... 73
14- Amidas y compuestos relacionados
Hidrlisis............................................................................................ .......... 74

7) CLASIFICACIN POR GRUPOS FUNCIONALES Y CARACTERIZACION.

HIDROCARBUROS SATURADOS.

Las siguientes observaciones son indicadoras de hidrocarburos saturados:

1. Prueba negativa de la transferencia de carga de iodo. Cuando el iodo es
disuelto en compuestos conteniendo electrones o electrones de no enlace, una
solucin caf resulta.
El color caf debido a la formacin de un complejo entre el iodo y los electrones o
de no enlace. Estos complejos son llamados complejos de transferencia de carga
o complejos . Soluciones de iodo en solventes o compuestos que no pueden dar
el complejo son violeta.

I2 R2O I2

Procedimiento
Prueba de la transferencia de la carga de iodo. En un plato de pruebas coloque un
pequeo cristal de iodo, adale una o ms gotas de lquido desconocido.
Hidrocarburos saturados y sus derivados fluorinados, clorinados, los arenos y sus

34
derivados halogenados dan soluciones violeta, todos los otros compuestos dan
soluciones caf. La prueba debe hacerse con compuestos conocidos a la vez que
los desconocidos.

2. Solubilidad en cido sulfrico concentrado fro. Compuestos que son saturados o

poseen un grupo funcional conteniendo nitrgeno u oxgeno son solubles en cido
sulfrico concentrado y fro. Pero los hidrocarburos saturados, sus derivados
halogenados, hidrocarburos aromticos simples, y sus derivados halogenados son
insolubles.

3. Prueba negativa para Halgenos. En base a comportamiento qumico-fsico y

espectroscpico, los compuestos que se confunden con ms facilidad con los
hidrocarburos aromticos son los haluros de alquilo. Si un desconocido se
sospecha que es hidrocarburos, la ausencia de haluros debe verificarse por la
prueba de Beilstein o por la prueba de fusin con sodio.

Caracterizacin. No existen mtodos generales para la conversin de

hidrocarburos saturados a derivados tiles para la identificacin; ellos son
tpicamente inertes. Por lo tanto los hidrocarburos saturados son mejor
identificados por medio de constantes fsicas y mtodos espectroscpicos.
Las constantes fsicas ms tiles son puntos de ebullicin y el ndice de refraccin.

ALQUENOS.
Los compuestos que se sospechan sean alquenos o alquinos deben ser probados
con bromo en tetracloruro.
La mayora de los alquenos y alquinos aaden bromo muy rpidamente; los etilenos
o acetilenos sustituidos con grupos electronegativos aaden el bromo muy
lentamente.
Adicin:

35
 Br
C C + Br2 C C
Br

Sustitucin:

- COOCH3 + Br2 -COCH2 Br + HBr

Prueba de Br2 /CCl4

Disolver 50 - 100 mg del compuesto desconocido en un mililitro de tetracloruro de

carbono y adicionar unas gotas de solucin de bromo en tetracloruro de carbono.
Si se agregan dos gotas y el color pardo de la solucin de bromo desaparece,
indica que ha ocurrido reaccin. Como existe la posibilidad de que la reaccin sea
de adicin, en cuyo caso el compuesto es insaturado, o que la reaccin sea de
sustitucin y se desprenda cido bromhdrico, (fenoles, aminas, aldehdos, cetonas)
debe comprobarse la insaturacin llevando a cabo la reaccin de Baeyer.

Prueba con Solucin Acuosa de KMnO4. Prueba de Baeyer.

Disolver 25 - 30 mg del compuesto desconocido en 2 ml de agua o acetona (libre de
alcohol) en un tubo de ensayo. Adicionar gota por gota una solucin al 1% de
permanganato agitando vigorosamente, lo cual se demuestra porque desaparece el
color violeta y aparece un precipitado caf, el compuesto es insaturado u otro
compuesto fcil de oxidar.
Comparacin de los resultados de pruebas con bromo y permanganato de potasio.

Tipos de Estructura Permanganato Adicin Sustitucin

Muchos alquenos y alquinos + +
Fenoles, arilaminas + +

36
Cetonas (metilcetonas) - +
(Exceptuando formaldehdo,
formiato y benzaldehdos.
Alcoholes primarios y + -
secundarios + +
Tiofenol

Caracterizacin:
Los alquenos a pesar de llevar a cabo numeras reacciones, envolviendo
principalmente adicin o rompimiento del doble enlace carbono-carbono,
relativamente pocas de estas reacciones tienen aplicabilidad para la preparacin
de derivados apropiados.
Como los hidrocarburos saturados, muchos de los alquenos simples pueden ser
identificados nicamente por referencia de las propiedades fsicas o espectrales.

Oxidacin con Peryodato-Permangano de Potasio.

Disolver 4g de metaperyodato sdico en 75 ml de agua, y aadir 0.2 g de
permanganato potsico, agitar y calentar hasta que se disuelvan las sales. Aadir
25ml de t-butanol y suficiente carbonato sdico para producir un pH del orden de 8
a 9, aadir a continuacin 1 milimol de olefina y sacudir la mezcla durante toda la
noche.
Aadir cido sulfrico diluido hasta hacer cida la solucin, y el metasulfito
sdico necesario para convertir todo el iodo, yodato y peryodato en ioduro; luego
se agrega el hidrxido sdico diluido necesario para que la solucin incolora sea
bsica.
Eliminar el alcohol t-butilico a presin reducida. Acidificar la solucin y obtener los
cidos con una extraccin con ter.

37
Oxidacin Alcalina con KMnO4
El compuesto (500 mg) se aade a 50 ml de agua que contengan 2 g. de
permanganato potsico; se aade 1 ml de una solucin de hidrxido sdico al 5% y
se sacude la mezcla a intervalos durante 10 a 15 minutos o hasta que desaparezca
el color prpura del permanganato.
Para los compuestos menos reactivos la mezcla se calienta bajo reflujo durante 1.5
a 3 horas, y se deja enfriar. La mezcla se acidifica cuidadosamente con cido
sulfrico, eliminando cualquier exceso de dixido de magnesio mediante la adicin
de pequeas cantidades de sulfito cido de sodio.
El cido se recoge por filtracin o por extraccin con cloroformo, ter o cloruro de
metileno.

ALQUINOS Y ALENOS.

Los Alquinos y Alenos, como los alquenos, son solubles en cido sulfrico
concentrado, adicionan bromo en tetracloruro de carbono, y son oxidados por
permanganato acuoso y fro.
Hay dos tipos generales de alquinos, terminales y no terminales.
Los terminales son fcilmente detectados por su espectro infrarrojo caracterstico y
la facilidad de formacin de derivados metlicos.

Caracterizacin.
Como otros hidrocarburos, la caracterizacin de alquinos es sobre todo dependiente
de las propiedades fsicas. Solamente unos pocos mtodos generales han sido
desarrollados para la preparacin de derivados slidos.
Los alquinos pueden ser hidratados a cetonas por accin de cido sulfrico y sulfato
de mercurio en alcohol diluido. Los acetilenos terminales producen metilcetonas; los
acetilenos no terminales, asimtricos a menudo dan origen a mezclas de cetonas.

38
 HgSO4
RC CR + H2O RCOCH2R
H2SO4

Hidratacin de Alquinos.
Una solucin de 0.2 g. de sulfato de mercurio y 3 a 4 gotas de cido sulfrico
concentrado en 5 ml de metanol 70% acuoso son calentados a 60 C.
El Alquino (0.5 g) es aadido gota a gota, y la solucin se mantiene a 60 con
agitacin de 1 a 2 horas. El metanol se destila y el residuo es saturado con sal y
extrado con ter.
Se determinan las propiedades fsicas y espectrales de la cetona y luego un
derivado slido se prepara.

HIDROCARBUROS AROMTICOS.

El benceno y un gran nmero de sus derivados alquilados son lquidos. La mayora

de los compuestos que contienen ms de un anillo aromtico, ya sea fusionado o no
fusionado, son slidos. Los hidrocarburos aromticos se queman con una llama
humosa caracterstica y dan prueba negativa con bromo en tetracloruro de carbono
y permanganato alcalino. Los hidrocarburos aromticos simples son insolubles en
cido sulfrico fumante. Con dos o ms sustituyentes alquilicos, el ncleo es
suficientemente reactivo para sulfonarse y tales compuestos se disuelven en cido
sulfrico concentrado.

Clasificacin de Hidrocarburos Aromticos.

Cloroformo - Tricloruro de Aluminio.

Los compuestos que poseen una estructura aromtica usualmente reaccionan con
cloroformo en presencia de tricloruro de aluminio para dar compuestos coloreados.
Coloque 100 mg de cloruro de aluminio en un tubo de ensayo completamente
seco y caliente con llama fuerte hasta que el cloruro de aluminio se sublime sobre

39
las paredes del tubo. Deje que el tubo se enfre. Prepare en un tubo de ensayo
una solucin del compuesto colocando 10-20 mg en 5 a 8 gotas de cloroformo y
agregue esta solucin sobre las paredes del tubo que contiene el cloruro de
aluminio sublimado, se anotar la formacin de colores:

Benceno y sus homlogos............................................................. anaranjados a rojo

Haluros de arilo............................................................................ anaranjado a rojo
Naftaleno....................................................................................... Azul
Bifenilo........................................................................................... Prpura
Fenantreno...................................................................................... Prpura
Antraceno....................................................................................... Prpura

Prueba de Formaldehdo-Acido Sulfrico.

Se usa para distinguir compuestos aromticos, esto es, compuestos que son
insolubles en cido sulfrico.
Se disuelven 30 mg del compuesto a analizar en un mililitro de un solvente no
aromtico (hexano, ciclohexano, tetracloruro de carbono).
Agregue 1-2 gotas de esta solucin a un mililitro del reactivo, que se prepara al
momento de usarlo por adicin de una gota de formalina a 1 ml de cido sulfrico y
agitando la solucin ligeramente.
Notar el color de la superficie del reactivo despus que la solucin problema ha
sido agregada y el color despus que se ha agitado el tubo. Debe siempre hacerse
una prueba en blanco con el reactivo porque podra tener impurezas aromticas.
Con el tiempo, los colores de la mayora de compuestos aromticos que dan positiva
la prueba cambia a varios rasgos de pardo a negro.
Los colores tpicos en esta prueba son:

Benceno, tolueno y n-butilbenceno...................................................... rojo

Secbutilbenceno...................................................................... .............. rosado

40
Terbutilbenceno y mesitileno............................................................... anaranjado
Bifenilo y trifenilbenceno....................................................................azl-azl verdoso
Naftaleno y fenantreno.....................................................................azl-verde a verde
Haluros de arilo...................................................................................rosado -prpura
teres naftlicos..................................................................................prpura

Alcanos, cicloalcanos y derivados halogenados producen color amarillo plido o

ningn color.

Caracterizacin.
Los derivados nitro y polinitro son muy tiles en la identificacin de los
hidrocarburos aromticos.
La nitracin de los compuestos aromticos debe ser hecha siempre con gran
cuidado y en pequea escala, especialmente cuando se trata de desconocido.

Nitracin.
a) Refluje una mezcla de 0.5 del compuesto, 2 ml de cido actico glacial y 0.5 ml
de cido ntrico fumante por 10 minutos. Luego vierta la mezcla en agua con hielo.
Filtre el precipitado, lvelo con agua fra y recristalice con etanol acuoso.

b) Aada 1 g del compuesto a 4 ml de cido sulfrico concentrado. Un volumen

igual de cido ntrico concentrado se aade gota a gota con agitacin despus de
cada adicin.
Caliente en un bao de agua a 60 por 10 minutos. Remueva el matraz del bao y
sacdalo por unos pocos minutos. Enfrelo y virtalo sobre hielo. Filtre el
precipitado, lvelo con agua y recristalice con etanol acuoso.

c) Siga el proceso anterior, sustituyendo el cido ntrico concentrado por cido

ntrico fumante. Caliente la mezcla por 10 minutos en un bao de vapor.

41
CIDOS ARILBENZOICOS.

PRECAUCIN:
EL SULFURO DE CARBONO ES MUY INFLAMABLE.
En un pequeo aparato equipado con un condensador de reflujo y una vlvula para
retener el cloruro de hidrgeno colocar 0.4 g de anhdrido ftlico, 10 ml de sulfuro
de carbono, 0.8 g de cloruro de aluminio anhidro y 0.4 g del hidrocarburo aromtico.
Calentar la mezcla hasta que no se desprenda cloruro de hidrgeno, o durante
unos 30 minutos en un bao de agua; enfrindolo ligeramente en el grifo del
lavadero. Decantar lentamente la capa de sulfuro de carbono. Aadir 5 ml de
cido clorhdrico concentrado enfriando y despus aadir al residuo 5 ml de agua.
Sacudir o agitar la mezcla con fuerza. Enfriar si es necesario, para la cristalizacin.
Recoger el slido, lavar con agua fra, y recristalizar en etanol acuoso. Si el
producto se resiste a cristalizar, extraer el aceite con hidrxido amnico diluido,
tratar con carbn activado, filtrar, enfriar y neutralizar con cido clorhdrico
concentrado.

HALUROS.
Los sustituyentes halogenados pueden ser encontrados en combinacin con todos
los otros grupos funcionales. Cuando otro grupo funcional est presente las
transformaciones qumicas para hacer derivados, son usualmente hechos con el
otro grupo funcional en vez de con el halgeno; ejemplo de clorocidos se preparan
steres.
La presencia o ausencia de halgenos puede ser determinada por la prueba de
Beilstein, anlisis del filtrado de la fusin con sodio o por aplicacin de la prueba
del nitrato de plata.

Prueba con el Nitrato de Plata.

Los compuestos orgnicos que contienen halgenos reaccionan con AgNO 3 en el
siguiente orden decreciente de reactividad.

42
1) Compuestos solubles H2O que contienen halgenos ionizable o compuestos
tales como haluros de acilo de bajo peso molecular que producen compuestos
ionizables con agua reaccionan rpidamente con el nitrato de plata.

2) Haluros de acilo y sulfonilo, steres halogenados, y yoduros de alquilo,

reaccionan instantneamente.
3) Cloruros de alquilo y compuestos aromticos que contienen halgenos en las
cadenas laterales usualmente no reaccionan en una apreciable a temperatura
ambiente, pero reaccionan rpidamente al calentar.
Para los compuestos halogenados el orden de reactividad es:

3 2 1 y I Br Cl F

Algunos haluros terciarios pueden reaccionar en fro.

4) Compuestos aromticos en que el halgeno est unido directamente al ncleo

aromtico, compuestos polihalogenados con tres o ms halgenos unidos al mismo
tomo de carbono y las cetonas halogenadas no reaccionan an calentando.
La presencia de grupos nitro en las posiciones orto y/o para puede causar
aumento en la reactividad del halgeno.

Tcnicas:
Tratar 2 ml de una solucin al 2% de AgNO 3 en alcohol con 2 gotas 0.05 gr
del compuesto. Si no aparece un precipitado apreciable a la temperatura del
laboratorio calentar en bao de Mara por varios minutos. Algunos cidos orgnicos
dan sales de plata insolubles, para resolver esta duda se adiciona una gota de
cido ntrico diluido al 5%. Muchas sales de plata de cidos orgnicos son
solubles en cido ntrico y los haluros de plata que produciran los compuestos
halogenados son insolubles.

43
(Ojo: No usar NO3H concentrado, pues puede producirse explosin.)
Para los compuestos orgnicos solubles en agua el ensayo deber efectuarse
usando nitrato de plata acuoso.

Yoduro de Sodio-Acetona.
Otra prueba que indica la reactividad de los tomos de halgeno (cloro y bromo)
se basa en el hecho de que el cloruro de sodio y bromuro de sodio son ligeramente
solubles en acetona.
El orden de reactividad de los haluros es 1. 2 > 3 y bromo > cloro. Los
bromuros primarios dan un precipitado de bromuro de sodio en 3 minutos a 25C;
los cloruros reaccionan solamente cuando son calentados a 50 y por 6 minutos.
Bromuros 2 y 3 deben ser calentados a 50C por seis minutos. Pero los
cloruros 3 no reaccionan en este tiempo.
Los compuestos 1-2 dicloro y 1-2 dibromo dan un precipitado con el reactivo y
tambin dan yodo libre. Los compuestos polibromados (bromoformo, etc.)
reaccionan similarmente a 50 pero los compuestos policlorados simples no
reaccionan.
Los cloruros de sulfonilo dan un precipitado inmediatamente y tambin liberan
yodo.
Cloruros y bromuros de cidos, haluros de alilo, halocetonas, steres, amidas y
nitrilos reaccionan al calentar a 25C en tres minutos; los haluros de arilo y vinilos
son inertes.

Tcnica:
Si el compuesto es slido disolver 0.1 gr en el mnimo volumen de acetona pura y
seca. A 1 mililitro de la solucin de yoduro de sodio-acetona, agregar 2 gotas del

44
compuesto si es lquido o de la solucin en acetona si es slido. Agitar y dejar a
temperatura ambiente por 3 minutos.
Notar si se forma un precipitado y tambin si la solucin adquiere un color pardo
rojizo (liberacin de yodo).
Si no ocurre ningn cambio a temperatura ambiente, calentar el tubo en un bao
de agua a 50C. Despus de 5 minutos enfriar a temperatura ambiente y observar
si ha ocurrido la reaccin.

HALUROS DE ALQUILO.
Caracterizacin.
Un buen nmero de los haluros de alquilo ms comnmente encontrados puede ser
identificado por referencia a sus propiedades fsicas y espectrales.
Un grupo de los derivados slidos ms rpidamente formados son los alquil 3,5-
Dinitrobenzoatos.
NO2 NO2

RI + COOAg COOR + AgI

NO2 NO2

3,5-Dinitrobenzoatos.
El ioduro de alquilo y un ligero exceso de 3,5-Dinitrobenzoato de plata son
reflujados en un pequeo volumen de alcohol hasta que la conversin al ioduro de
plata parece completa. Evapore a resequedad y extraiga el ster con ter .
Recristalice de alcohol.

HALUROS DE ARILO.

Caracterizacin.
Como en el caso de muchos otros tipos de compuestos aromticos, el mejor
procedimiento de preparar derivados slidos de haluros de arilo envuelve,

45
sustitucin adicional al ncleo aromtico. Nitracin por el procedimiento indicado
para los hidrocarburos aromticos es el ms til.

X X
( NO2)
HNO3 n
H2SO4
G G

ALCOHOLES Y FENOLES.

Las aminas se distinguen de los alcoholes por su carcter bsico.

Los fenoles son considerablemente ms cidos que los alcoholes y pueden ser
diferenciados por la solubilidad de los fenoles en solucin de hidrxido de sodio al
5% y por la coloracin que ellos producen cuando se tratan con solucin de
cloruro frrico.

ALCOHOLES.
Una vez que se ha establecido que el compuesto es un alcohol, el prximo paso
en la determinacin de estructuras es distinguir entre alcoholes primarios,
secundarios y terciarios.
Una solucin de cloruro de zinc en cido clorhdrico concentrado (Reactivo de
Lucas) ha sido ampliamente usado para diferenciar entre alcoholes primarios,
secundarios y terciarios.
_
+
_
HOZnCl2 + Cl
ROH + ZnCl2 R O ZnCl2 R RCl
H
Reactivo de Lucas.
A 1 ml de alcohol, en un tubo de ensayo se agregan 6 ml de reactivo de Lucas,
cierre el tubo y espere 5 minutos, se obtiene el siguiente resultado:
En un alcohol primario puede haber oscurecimiento de la solucin transparente, no
hay separacin de capas, esto es si el alcohol tiene menos de seis tomos de
carbn. Alcoholes primarios de ms de seis tomos de carbono no se disuelven
apreciablemente, la fase acuosa permanece clara.

46
Alcoholes secundarios. La solucin se enturbia y se forman dos capas.
Alcoholes terciarios: Las dos fases se separan inmediatamente.
Un segundo mtodo para diferenciar alcoholes primarios y secundarios toma
ventaja de que los alcoholes terciarios son inertes hacia la oxidacin con cido
crmico.

+ +3
3 H C OH + 2 CrO3 + 6 H 3 C O + 2 Cr + 6 H2O

Prueba del Acido Crmico.

Reactivo: Disuelva 1 g de xido crmico en 1 ml de cido sulfrico concentrado
y cuidadosamente disulvalo con 3 ml de agua.
Disuelva 20 g. o una gota de alcohol en 1 ml de acetona grado reactivo, y adale
una gota de reactivo. Sacuda la mezcla.
Alcoholes primarios y secundarios reaccionan en 10 segundos para dar una
suspensin verde-azul. Alcoholes terciarios no reaccionan con el reactivo. Otras
sustancias fcilmente oxidables, tales como aldehdos, fenoles y enoles tambin
reaccionan con este reactivo.

Prueba con Nitrato Crico.

a) Para compuestos solubles en agua. En un tubo de ensayo diluir 0.5 ml de nitrato
crico con 3 ml de agua destilada y mezclar completamente. Aadir 4 a 5 gotas del
compuesto que se va a ensayar. Si el compuesto es slido disolverlo previamente
en H2O y aadir el reactivo 4 5 gotas de solucin. Observar el cambio de color.

b) Para compuestos insolubles en agua. A 0.5ml del reactivo contenido en un tubo

de ensayo aadir 3 ml de Dioxano si se forma un precipitado aadir 3-4 gotas de H2O
agitando hasta que la solucin est tranparente. Agregar 4-5 gotas del
compuesto que se va a investigar. Si el compuesto es slido disolverlo
previamente en Dioxano y aadir 4-5 gotas de esta solucin al reactivo. Agitar y
observar el cambio de color.

47
Una prueba positiva para alcoholes se caracteriza por el cambio de color del
reactivo de amarillo a rojo. Los fenoles dan en solucin acuosa un precipitado
que va de caf a caf verdoso. Se obtiene prueba positiva con alcoholes y fenoles
que no contengan ms de 10 tomos de carbono.

CARACTERIZACIN.

Fenil y -naftiluretanos
O
ROH + ArN C O ArNH C OR
Isoocianato Uretano

Los derivados ms apropiados para alcoholes primarios y secundarios son los

uretanos, los cuales se preparan por reaccin del alcohol con el apropiado
isocianato.
Par la preparacin de uretanos, el alcohol debe estar anhidro: el agua hidroliza el
isocianato para dar arilaminas, las cuales se combinan con el reactivo para producir
ureas disustituidas.
ArNCO + H2O ArNH 2 + CO2

ArNH2 + ArNCO ArNHCONHAr

3,5 -Dinitro y p-Nitrobenzoato.

a) En un pequeo tubo de ensayo coloque 200 mg de cloruro de 3,5-dinitrobenzoilo
o cloruro de p - nitrobenzoilo y 0.1 (2 gotas) del alcohol. Caliente el tubo por 5
minutos (10 minutos si el alcohol hierve arriba de 160C), empleando el
micromechero de modo que todo parezca en esta lquido . No sobrecaliente. Deje
al fundido enfriar y solidificar. Pulverice la masa fundida con un agitador de
vidrio o una esptula. Aada 2 4 ml de solucin de carbono de sodio al 2%

48
y mezcle bien. Caliente gradualmente a 50 60 y agite vigorosamente y lvelo
varias veces con agua. Recristalice con etanol o etanol acuoso.

b) En un pequeo tubo de ensayo o un frasco de fondo redondo, coloque 100 mg

de alcohol o fenol, 100 mg de cloruro de p-nitrobenzoilo, 2 ml de piridina y un trocito
de plato poroso (o perla de ebullicin). Coloque un condensador y refluje
suavemente por 1 hora o djelo reaccionar toda la noche. Enfre la mezcla de
reaccin y aada 5 ml de agua y dos o tres gotas de cido sulfrico. Agite bien y
colecte los cristales. Suspenda los cristales en 5 ml de hidrxido de sodio al 2% y
sacuda bien para remover cido nitrobenzoico. Filtre, lave varias veces y cristalice
el derivado con alcohol o mezcla alcohol y agua.

FENOLES.
Clasificacin;
Los fenoles son compuestos de acidez intermedia entre los cidos carboxlicos y
alcoholes. Los alcoholes no muestran propiedades acdicas en un sistema acuoso,
mientras cidos y fenoles reaccionan y son solubles en solucin acuosa de
hidrxido de sodio al 5%. Los cidos pueden diferenciarse de los fenoles pues
estos ltimos son insolubles en solucin de bicarbonato de sodio al 5% .
La mayora de los fenoles producen un intenso color rojo, azul, prpura o verde con
la prueba del cloruro frrico.

Prueba del Cloruro Frrico.

A 1 ml de una solucin acuosa diluida del compuesto a estudiar, agregue varias

gotas de una solucin acuosa de cloruro frrico al 2.5%. Compare el color
producido con el H2O pura y unas gotas de solucin de cloruro frrico.
Ocasionalmente, el color producido no es permanente, por lo que deber
procurarse observar cuidadosamente la solucin en el instante en que se aada la
gota del cloruro frrico.

49
Un mtodo alterno, que se ha encontrado que es til par varios fenoles que no dan
color con el procedimiento anterior, es el siguiente: A unos 30 mg de slido 1
gota de lquido, disuelto o suspendido en 1 ml de cloroformo, aada 2 gotas de una
solucin que se prepar disolviendo 1 g de cloruro frrico en 100 ml de cloroformo.
Entonces aada 1 gota de piridina y observe cualquier cambio de color que puede
ocurrir.

Comentario: La produccin de color con solucin de cloruro frrico es tpica de

fenoles y de enoles; sin embargo, muchos de ellos no dan colores y as, una
prueba negativa no debe considerarse como significativa a menos que se tenga
evidencia que la confirma. La mayora de las oximas y los cidos hidroxmicos
tambin dan un color rojo con solucin de cloruro frrico. Este hecho se utiliza en
la prueba del cido hidroxmico.
Los fenoles rpidamente reaccionan con agua de bromo para dar productos de
sustitucin insolubles; todas las posiciones libres, orto y para al fenol son bromadas.
La prueba debe ser aplicada con cuidado ya que las anilinas y sus derivados
sustituidos reaccionan rpidamente con el bromo en agua para dar precipitados
insolubles.

Prueba con Agua de Bromo.

A una solucin acuosa al 1% del fenol, aada una solucin saturada de agua de
bromo, gota a gota , hasta que el color del bromo ya no desaparece.
Una prueba positiva es indicada por la precipitacin del producto de sustitucin del
bromo y el producto de una mezcla de reaccin muy cida, en el caso del fenol el
producto de sustitucin es el 2,4,6-Tribromofenol.

Caracterizacin.
Los fenoles como lo alcoholes, reaccionan con isocianatos para producir uretanos.
Los -naftiluretanos son los derivados ms usados para la identificacin de
fenoles. El procedimiento empleado es el mismo que el usado para los alcoholes.

50
La preparacin de fenoles brominados es un procedimiento simple, y los fenoles
sustituidos con bromo son derivados muy tiles.

Bromacin.
En un tubo de ensayo o un frasco Erlenmeyer, disuelva 1 g de bromuro de potasio
en 6 ml de agua. Cuidadosamente aada 0.6 grs. de bromo. En un segundo
tubo de ensayo, coloque 100 mg de fenol, 1 ml de metanol y 1 ml de agua. Aada
1 ml de la solucin de bromo preparada hasta que la mezcla retenga el color
amarillo despus de agitar.
Aada de 3 a 4 ml de agua fra y sacdala vigorosamente. Filtre el bromofenol, y
lave el precipitado bien con agua. Disuelva los cristales en etanol caliente, filtre la
solucin y aada agua gota a gota al filtrado hasta una turbidez permanente.
Deje a la mezcla enfriarse hasta cristalizacin.

Acidos ariloxiacticos
Los iones fenxidos, producidos por solucin de fenoles con lcali acuoso,
reaccionan rpidamente con cido cloroactico para dar cidos ariloxiacticos.
Estos derivados son muy tiles; ellos cristalizan bien en agua, tienen puntos de
fusin bien definidos.

1) NaOH
OH + ClCH2COOH OCH2COOH
2) H3O+
G G
Procedimiento.
Se disuelven aproximadamente 200 mg del fenol en 1 ml de hidrxido sdico 6N en
un pequeo tubo de ensayo. Puede aadirse una cantidad adicional de agua si es
necesario para disolver completamente el fenxido sdico; a esta disolucin se le
aaden 0.5 ml de una solucin acuosa de cido cloroactico al 50%. El tubo
deber estar previsto de un microcondensador, y en l se calienta la reaccin en
un bao de agua de 90 a 100 durante 1 hora.
Se enfra la solucin, se aaden 2 ml de agua y se extrae varias veces con
pequeas porciones de ter. El extracto etreo se lava con 2 ml de agua y se

51
extrae con una solucin de carbonato sdico al 5%. El carbonato sdico extrado
se acidifica con HCl diluido para precipitar el cido ariloxiactico. Los derivados
pueden recristalizarse con agua caliente. Se determina el punto de fusin, y si es
necesario, el equivalente de neutralizacin.
Como los hidrocarburos los teres son poco reactivos, pero pueden ser
qumicamente distinguidos de los hidrocarburos saturados por la prueba de
transferencia de carga de iodo y su solubilidad en cido sulfrico.
PRECAUCION: Los teres tienden a formar perxidos explosivos al
almacenarse por mucho tiempo, particularmente cuando est expuesto a la luz y
calor.
Si hay perxidos presentes se acumulan en el frasco durante la destilacin y
pueden llevar a una explosin violenta.

TERES ALIFATICOS.
La baja reactividad de los teres alifticos hace la preparacin de derivados
apropiados un problema muy difcil.
Como en el caso de los hidrocarburos debemos identificarlos basados solamente en
comparacin de propiedades fsicas y espectrales.

TERES AROMTICOS.
Los derivados de los teres aromticos ms frecuentemente empleados son
aquellos obtenidos por sustitucin aromtica electroflica.

Br2
RO Br
HNO3
RO RO NO2
ClSO3H
RO SO2Cl

Bromacin.
Se disuelve un gramo del compuesto en 15 ml de Ac. Actico glacial y se aaden
de 3 a 5 g de bromo lquido. La mezcla se deja reposar durante 15 a 13 minutos y
entonces se vierte en 50 a 100 ml de agua. El compuesto bromato que precipita,

52
se filtra y se purifica por recristalizacin de etanol diluido. En algunos casos puede
usarse tetracloruro de carbono y el residuo se recristaliza.

ALDEHIDOS Y CETONAS.

Prueba con 2,4-Dinitrofenilhidracina.

Coloque dos gotas (0.1 g de slido disuelto en etanol) de la sustancia problema
en un tubo de ensayo y agregue 3 ml de reactivo 2,4-dinitrofenilhidracina, agita
vigorosamente. Si no se forma un precipitado inmediatamente djelo en reposo
unos 5 10 minutos. Si al cabo de este tiempo no se ha formado precipitado,
caliente la mezcla a ebullicin por 30 segundos y agite nuevamente. Un precipitado
generalmente amarillo o anaranjado es una prueba positiva. Unas gotas de agua
pueden ayudar a la precipitacin.

DIFERENCIACIN ENTRE ALDEHIDOS Y CETONAS

Mtodos Qumicos.
La facilidad con que los aldehdos se oxidan a cidos es la base de numerosas
pruebas para diferenciar entre aldehdos y cetonas.

Ensayo de Tollens.
Reactivo:
Solucin A. Disolver 3 g de AgNO3 en 30 ml de agua.
Solucin B. Hidrxido sdico al 10%. Cuando se requiere utilizar el reactivo,
mezclar en un tubo de ensayo limpio 1 ml de solucin A con 1 ml de la solucin B, y
aadir a gotas una solucin diluida de amonaco justo hasta que se disuelva el
xido de plata.

PRECAUCIN:
Preparar el reactivo slo antes de usarlo; no calentar el reactivo durante su
preparacin ni dejar reposar el reactivo ya que puede formarse un fulminato de

53
plata muy explosivo. Lavar los residuos que queden debajo de sumidero con una
gran cantidad de agua. Al completar el ensayo enjuagar el tubo de ensayo con
HNO3 diluido.

PROCEDIMIENTO:
Adanse unas cuantas gotas de una solucin diluida del compuesto a 2 o 3 ml de la
solucin de reactivo preparado.
En un ensayo positivo, la plata se deposita en forma de espejo de plata en las
paredes del recipiente ya sea en fro o despus de calentar en un bao de agua
caliente.

Ensayo con cido Crmico.

Reactivo: Disolver 1 g de xido crmico en 1 ml de cido sulfrico concentrado, y
diluir con 3 ml de agua.
PROCEDIMIENTO:
Disolver una gota o 10 ml del compuesto en 1 ml de acetona pura para anlisis (o
mejor, acetona que ha sido destilada en presencia de permanganato). Aadir
varias gotas del reactivo crmico. Un resultado positivo vendr indicado por la
formacin de un precipitado verde de sales cromosas. Con los aldehdos alifticos,
la sulucin se vuelve turbia dentro de 5 segundos, y aparece un precipitado en
unos 30 segundos. Los aldehdos aromticos requieren, por lo general de 30 a 90
segundos para la formacin de un precipitado.

Ensayo de Benedict.
Reactivo: Disolver 86.5 g de citrato sdico hidratado y 50 g de carbonato sdico
anhidro en unos 350 ml de agua. Aadir al mismo tiempo que se agita una solucin
de 8.65 g de sulfato cprico en 50 ml de agua. Diluir la solucin resultante hasta
500 ml ; si es necesario, filtrar. Al dejar reposar la solucin no se deteriora de
un modo apreciable.

54
PROCEDIMIENTO:
Dentro de un tubo de ensayo que contenga 4 ml de la solucin de Benedict, aadir
de dos a tres gotas de lquido desconocido, o en el caso de que el compuesto sea
slido, una cantidad equivalente diluida en un pequeo volumen de etanol o agua.
Calentar la mezcla hasta que hierva. Un resultado positivo es aquel en el que se
obtiene un precipitado rojo-amarillo.

Caracterizacin de Aldehdos y Cetonas.

Fenilhidrazonas.
Las fenilhidrazonas se recomiendan especialmente para los compuestos
arilcarbonlicos, para los cuales la dinitrofenilhidrazona no es fcil de preparar o
adecuada para los fines de identificacin. La manipulacin de estos derivados
debe ser lo ms rpida posible puesto que en contacto con el aire se descomponen
lentamente.

Derivados Generales de Aldehdos y Cetonas.

Semicarbazonas.
a) Para compuestos solubles en agua. Un mililitro del aldehdo o de la cetona, 1 g
de clorhidrato de semicarbazida y 1.5 g de acetato de sodio se disuelven en 10
ml de agua. La mezcla se agita vigorosamente y se introduce en un recipiente con
agua caliente y se deja en l hasta que se enfre el agua. Entonces, se coloca en
un recipiente con hielo y se raspan las paredes del tubo con una varilla de vidrio.
Los cristales de la semicarbazona se filtran y se recristalizan en agua o etanol del
25 al 50%.

b) Para compuestos insolubles en agua. Un mililitro del aldehdo o de la cetona se

disuelven en 10 ml de etanol. Se aade agua hasta que la solucin est
ligeramente turbia; la turbidez se elimina con unas gotas de etanol. Entonces

55
se adicionan 1 g de clorhidrato de semicarbazida y 1.5 g de acetato de sodio y
de aqu en adelante se sigue el procedimiento (a).
p-Nitrofenilhidrazonas.
Una mezcla de 0.5 g de p-nitrofenilhidrazina, 0.5 g del aldehdo o de la cetona 10
a 15 ml de etanol se calientan hasta ebullicin y se aade una gota de cido
actico glacial. La mezcla se mantiene caliente durante unos cuantos minutos, y
si es necesario se aade ms etanol hasta obtener una solucin transparente.
La solucin se enfra y la p-nitrofenilhidrazona se filtra. Puede cristalizar en una
pequea cantidad de etanol.
Si el derivado no precipita al enfriar la solucin, la mezcla se calienta hasta punto
de ebullicin, se aade agua hasta que la solucin est turbia y entonces se
aaden una o dos gotas de etanol para clarificarla. La hidrazona que precipita al
enfriar se recristaliza de etanol-agua.

2,4-Dinitrofenilhidrazona.
REACTIVO:
Se prepara una solucin de 2,4-Dinitrofenilhidrazina de la manera siguiente:
A 0.4 g de la 2,4-dinitrofenilhidracina, contenidos en un matraz Erlenmeyer de 25
ml, se le aaden 2 ml de cido sulfrico concentrado. Se adiciona agua (3 ml),
gota a gota con agitacin hasta que la solucin sea total. A esta solucin caliente
se le aaden 10 ml de etanol al 95%.

PROCEDIMIENTO:
Se prepara una solucin del compuesto carbonlico en etanol disolviendo 0.5 g
del compuesto en 20 ml de etanol al 95%. Se adiciona la solucin recientemente
preparada de 2,4-dinitrofenilhidrazina y la mezcla resultante se deja reposar a
temperatura ambiente. Ordinariamente la cristalizacin de la 2,4-
dinitrofenilhidrazona ocurre a los 5 10 minutos. Si no se forma precipitado, la
mezcla se deja reposar hasta el da siguiente.

56
Ordinariamente. la recristalizacin puede efectuarse en la forma siguiente: La
2,4-dinitrofenilhidrazona en 30 ml de etanol al 95% de calienta sobre el bao mara.
Si se disuelve inmediatamente, se aade agua lentamente hasta que se ha
adicionado un mximo de 5 ml de agua. Si la 2,4 - dinitrofenilhidrazona no se
disuelve, se aade lentamente acetato de etilo a la mezcla caliente hasta que se
logra la disolucin. Se filtra la solucin caliente a travs de un filtro de pliegues y
se deja reposar a temperatura ambiente hasta que la cristalizacin sea total
(aproximadamente 12 horas).

Mtodos Especiales de Separacin y Purificacin de Aldehdos y Cetonas.

La mayora de los aldehdos, metil alquil cetona cclicas, reaccionan con bisulfito
de sodio para formar productos cristalinos, de adicin bisulftica. Otras cetonas
alifticas o aromticas no dan productos de adicin.

NaHSO3 SO3Na
C O _ C
+
H OH OH

La reaccin es reversible, y el aldehdo o cetona puede ser recobrada por reaccin

del producto de adicin con carbonato de sodio acuoso o cido clorhdrico diluido.
Compuestos de Adicin Bisulftica.
A 10 ml de solucin saturada de bisulfito de sodio adicione 4 ml de aldehido, agita
vigorosamente y observe la elevacin de la temperatura. Se filtra, se lava el
precipitado con alcohol, luego con ter.
Una pequea cantidad del compuesto de adicin bisulftica se trata con 5 ml de
una solucin al 10% de CO3 Na2 , anote el color.
Repita el experimento con 5 ml de HCl diluido. (Esto sirve para regenerar el
compuesto).

CARBOHIDRATOS.

57
Los mono y disacridos son slidos incoloros o lquidos. Se disuelven rpidamente
en agua pero son casi completamente insolubles en la mayora de los solventes
orgnicos. Los slidos funden a temperaturas altas (arriba de 200) con
descomposicin (producen un olor parecido al caramelo). Los polisacridos
poseen propiedades similares pero son
insolubles o slo ligeramente solubles en agua.
Los azcares que contienen un grupo aldehdo o -hidroxicetona en la forma libre
o hemiacetal son oxidados por el reactivo de Tollens o el de Benedict.
Estos azcares son llamados azcares reductores.
Pentosas y hexosas son deshidratadas por cido sulfrico concentrado para
formar furfural o hidroximetilfurfural respectivamente. En la prueba de Molish
estos furfurales se condensan con 1-naftol para dar compuestos coloreados.

Pruebas Generales para Carbohidratos.

1) Colocar 1 ml de agua conteniendo de 1 a 3 mg del compuesto en un tubo de
ensayo. Sostener el tubo inclinado, poner 2 ml de una solucin a 0.2% de antrona
en cido sulfrico concentrado por las paredes del tubo.
Agitar el tubo muy suavemente. Se produce una zona verde que cambia a azul-
verde. Si no se forma en 30 segundos, agitar la mezcla y calentar.

2) Colocar 5-10 mg en un crisol (o evaporar a sequedad unas gotas del

compuesto). Cubrir el crisol con papel filtro humedecido, con 2 gotas de una
solucin al 10% de p-toluidina en cido actico al 10%.
Calentar el fondo del crisol por un minuto. Si el color rosa o rojo no se forma en el
papel, repetir el experimento, adicionando una gota de cido fosfrico al
compuesto antes de calentarlo.
3) Prueba de Molish. A 1 ml de una solucin de carbohidrato, agrguele 2 gotas
de reactivo de molish (disuelve 0.1 g de naftol en 10 ml de etanol) inclinando el
tubo, deje caer por las paredes 2 ml de cido sulfrico concentrado. Realice
esta experiencia empleando agua como testigo.

58
Observe el color violceo del anillo formado en la interfase entre los lquidos.
Anote aquellas soluciones que dan positiva la prueba.
4) Prueba para distinguir monosacridos de disacridos. Colocar 2 ml de reactivo
de Barford, en un tubo de ensayo y agregar 10-20 mg del carbohidrato o un ml de
una solucin diluida en H2O. Colocar un tubo en un bao de mara por 3
minutos, remover el tubo y dejarlo enfriar, se forma un precipitado amarillo
anaranjado o rojo anaranjado.
5) Prueba para cetosas: Mezclar 1 ml de reactivo de Saliwanoff con 1 ml de
una solucin acuosa de azcar al 5%.
Calentar la mezcla e ebullicin. La formacin de un color rojo en 2 minutos indica
que el azcar es una cetosa. Por calentamiento prolongado de la muestra dan la
misma coloracin las aldosas.
Caracterizacin:
Debido a que los azcares se descomponen con calentamiento, ellos no poseen un
punto de fusin bien definido. Lo mismo es verdad para sus derivados, las
osazonas. Afortunadamente el nmero de azcares que se encuentran en trabajos
de identificacin es relativamente pequeo.
Reaccin de los Azcares con Fenilhidracina.
Los azcares que contienen un grupo aldehdo o ceto reaccionan con un
equivalente de fenilhidracina en fro para producir las correspondientes
fenilhidrazonas. Estos derivados son solubles en agua y no precipitan.
Calentando estos azcares con exceso de fenilhidracina (3 a 4 equivalentes)
producen osazonas.

O S A Z O N A S.
Coloque 0.1 g de la muestra del azcar desconocida y 0.2 g de la muestra
de un azcar conocida (el azcar que se sospecha sea el desconocido) en tubos
separados. A cada muestra aada 0.2 g de cloruro de fenilhidracina, 0.3 g de
acetato de sodio y 2 ml de agua destilada. Tape los tubos de ensayo con corchos
con ventanas y colquelos juntos en un beaker de agua hirviendo. Note el tiempo

59
de inmersin y el tiempo de precipitacin de cada osazona. Sacuda los tubos
ocasionalmente.
El tiempo requerido para la formacin de osazonas puede ser usado como
evidencia para la identificacin de un azcar desconocido.

CIDOS CARBOXILICOS.

Compuestos acdicos que contienen slo carbono, hidrgeno y oxgeno pueden

ser cidos carboxlicos, fenoles o enoles. Una indicacin de que un compuesto
soluble en agua sea un cido o fenol puede ser obtenida de simples pruebas
de solubilidad. Ambas clases son solubles en hidrxido de sodio, pero slo los
cidos carboxlicos son solubles en solucin de NaHCO3 al 5%, con liberacin
de dixido de carbono.

Determinacin de Acidos.
1- Reaccin con bicarbonato de sodio. A una pequea cantidad de problema se le
agrega solucin de bicarbonato de sodio al 5%. Si aparece efervescencia o se
oye burbujear es reaccin positiva de cidos carboxlicos.
Cuando el cido es lquido se diluye en 1 ml en agua y luego se agrega el
NaHCO3 slido, si se produce efervescencia, es un cido.

2- Reaccin de Yodato-Yoduro. Acerca de 5 mg del cido (o una solucin

saturada del cido en alcohol) colocarlo en un tubo de ensayo.
Adicionar 2 gotas de una solucin al 2% de yoduro de potasio y dos gotas de una
solucin al 4% de yodato de potasio. Tapar el frasco y calentar en bao mara 1
minuto. Enfriar el tubo, adicionar 1-4 gotas de una solucin de almidn al 0.1%.
Recientemente preparada. Si la sustancia es un cido aparece un color azul.
En algunos casos es necesario aumentar la cantidad de solucin de almidn.

Caracterizacin de cidos.

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Amidas a Partir de cidos. Cloruro de cido. En un frasco de fondo redondo
de 25 ml, equipado con un condensador y un tubo de cloruro de calcio o un
tapn de algodn encima del condensador para evitar la humedad, colocan de 0.5
a 1.0 g del cido anhdro o de la sal sdica anhdra y se aaden de 2.5 a 5 ml
de cloruro de tionilo.
Se hierve a reflujo suavemente la mezcla durante 30 minutos, a continuacin se
prepara un dispositivo para destilar, y se elimina por destilacin el exceso de
cloruro de tionilo (Punto de ebullicin 78). Para los cidos que tengan menos de
4 carbonos el punto de ebullicin del cloruro de cido puede estar demasiado
cerca de cloruro de tionilo para que la destilacin sea suficiente. En este caso,
el exceso de reactivo puede ser destruido por la adicin de cido frmico.

Anilidas y p-Toluidas.
Colocar 0.5 g d e cido y 1 g de anilina o p-toluidina en un pequeo frasco de
fondo redondo seco, colocarle un condensador de aire corto y calentar la mezcla
en un bao de aceite de 140 a 160 durante 2 horas. Debe tenerse cuidado de no
calentar demasiado ya que podra causarle una prdida de cido por destilacin
o sublimacin. Si se dispone del material en forma de sal sdica, usar 0.5 g de
sal y 1 g de clorhidrato de amina.
Si hay evidencia de que la sustancia es un dicido, se debe emplear doble cantidad
de amina y aumentar la temperatura de la reaccin hasta 180 200. Al finalizar
el tiempo de reaccin enfriar la mezcla y triturarla con 20 30 ml de cido
clorhdrico al 10%, o bien disolver el residuo en un disolvente apropiado y lavar
con cido clorhdrico, hidrxido sdico diluido y agua.

DETERMINACIN DE LOS EQUIVALENTES DE NEUTRALIZACIN.

Equivalente de Neutralizacin de una cido.

Una muestra de cido exactamente pesada (aproximadamente 0.2 g hasta
dcima de miligramo en balanza analtica) se pone en un erlenmeyer de 250 ml

61
que contiene 50 ml de agua (si el cido no se disuelve en fro, calentar
ligeramente o agregar, pequea cantidad de alcohol para aumentar la
solubilidad del cido). Luego se valora, consolucin 0.1 N de NaOH, empleando
fenolftalena como indicador, hasta coloracin rosa permanente. Calcular el
equivalente de neutralizacin del cido por la frmula siguiente:

Peso del cido x 1000

E.N. =
ml de lcali x N empleada

ESTERES.
La mayora de los steres son lquidos o slidos de bajo punto de fusin, muchos de
ellos con olores caractersticos a frutas o a flores.

Determinacin de Esteres.
Reaccin coloreada hidroxamato-cloruro frrico.
Disolver media lenteja (50mg) de hidrxido de potasio en una gota de agua
destilada, aadir 1 ml de etanol, 20-30mg de clorhidrato de hidroxilamina y una
gota del sospechado ster. Calentar la disolucin en un bao de agua hirviendo
durante 3-5 minutos, si es necesario aadir etanol para reponer cualquier prdida
por evaporacin. Enfriar, acidular la disolucin con cido clorhdrico diluido, y
aadir dos gotas de cloruro frrico acuoso. Se forma una coloracin magenta de
diferentes grados de intensidad.

O O +3
Fe
R C O R' + NH2OH R C NH OH Complejo coloreado

Caracterizacin.
El principal procedimiento para la caracterizacin de un ster envuelve la
identificacin de la parte acdica y de la parte alcohlica. Debido a que a veces
es difcil separar y purificar los productos de hidrlisis de ster en pequea

62
escala. es ms ventajoso preparar derivados de la porcin acdica y alcohlica
por reaccin con el ster original.
Los steres aromticos pueden ser identificados a travs de derivados slidos
preparados directamente por sustitucin aromtica (nitracin, halogenacin, etc.).
Esto elimina la necesidad de preparar derivados separados para la porcin acdica
y la del alcohol.
Los derivados de la parte acilo del ster se pueden obtener por los mtodos
siguientes:
1- La reaccin con bencilamina en presencia de una pequea cantidad de cloruro
de amonio proporciona N-bencilamidas, las cuales sirven como derivados.
La reaccin marcha bien cuando R es metil o etilo. Los steres de alcoholes
superiores debern previamente someterse a una metanlisis.

CH3ONa
RCOOR + CH3OH RCOCH3 + R OH

El ster metlico as obtenido puede usarse para la aminlisis.

2- La hidrazina reacciona con los steres metlicos y etlicos produciendo hidrazidas
de cido, las cuales sirven satisfactoriamente como derivados.

RCOOCH3 + H2 NNH2 RCONHNH2 + CH3OH

Los steres de alcoholes superiores debern convertirse en los steres metlicos

correspondientes.

N-Bencilamidas a Partir de Esteres.

En un matraz de fondo redondo unido a un refrigerante pequeo, se calienta durante
1 hora una mezcla de 1 g del ster, 3 ml de bencilamina y 0.1 g de cloruro de amonio
pulverizado. La mezcla de reaccin se deja enfriar, despus se lava con agua
para eliminar el exceso de bencilamina e inducir la cristalizacin. A menudo la
adicin de un poco de cido clorhdico diluido provoca la cristalizacin. Deber

63
evitarse un exceso de cido ya que disuelve las N-bencilamidas. Ocasionalmente
la presencia de ster inalterado puede evitar la cristalizacin. En este caso es
mejor hervir la solucin durante algunos minutos con agua, en un cpsula de
porcelana, para volatilizar el ster.
La amida slida se filtra, se lava con un poco de ligrona y se recristaliza de etanol-
agua o de acetona-agua.
Los steres de alcoholes superiores al etanol debern calentarse durante 30
minutos con 5 ml de metanol absoluto en el que se ha disuelto un trozo pequeo
de sodio (0.1 g). Al final del perodo de reflujo se evapora el metanol y el residuo
se trata por el procedimiento anterior.

Hidrazidas de cido a Partir de Esteres.

Se mezcla un gramo del ster metlico o etlico y 1 ml de hidrato de hidrazina al
85% y la mezcla se calienta a reflujo durante 15 minutos. Entonces se aade, por
la parte superior del refrigerante, suficiente etanol absoluto para obtener una
solucin transparente. Despus que la mezcla se ha calentado a reflujo durante 2
horas se evapora el alcohol y el residuo se enfra. Los cristales de la hidracina se
filtran y se recristalizan de agua o de agua-etanol.
Los steres superiores deben someterse a una metanlisis, como se describi
anteriormente, antes de tratarse con la hidrazina.

Formacin de anilida o p-toluidida.

R - CO - O - R + H2N - Ar R - CO - NH - Ar + R- OH
Disolver una pequea lenteja de sodio (20-50 mg) en 1 ml de metanol seco (es
deseable metanol superseco pero es satisfactorio el metanol ordinario en tanto que
no haya sido expuesto indebidamente a la humedad atmosfrica). Aadir a la
disolucin 100 mg del ster y 100 mg de anilina o p-toluidina seca. Calentar la
mezcla a reflujo durante 30 minutos (preferiblemente en un bao de aceite).
Usualmente cristaliza al enfriar la anilida o la p-toluidida. Puede ser deseable

64
para completar la cristalizacin la adicin de un poco de agua. Recristalizar el
derivado en alcohol acuoso, metanol o etanol.

Identificacin del componente alcohlico.

Raramente es necesario identificar el componente alcohlico de un ster sencillo si
son conocidos el equivalente de saponificacin y el ndice de refraccin y
caracterizado adecuadamente el componente cido. El procedimiento siguiente
tiene amplia aplicacin y usualmente es ms sencillo que los procedimientos que
necesitan aislar el alcohol libre antes de su conversin en derivados.

3,5-Dinitrobenzoatos de Alquilo a Partir de Esteres.

Unos 2 ml de ster se mezclan con 1.5 de cido 3,5-Dinitrobenzoico y se aaden 2
gotas de cido sulfrico concentrado. Si el ster hierve a menos de 150, la
mezcla se refluja calentndola suavemente. Si el ster hierve ms de 150, la
mezcla se calienta en un bao de aceite a 150, agitando frecuentemente. El
tiempo requerido vara de 30 minutos a 1 hora; un tiempo ms prolongado se
requiere en aquellos casos en los que el cido 3,5-Dinitrobenzoico es incapaz de
disolverse en unos 15 minutos. Despus que la mezcla se ha enfriado se aaden
25 ml de ter absoluto y la solucin se extrae con dos porciones de 15 ml de solucin
de carbonato de sodio al 5% para eliminar los cidos sulfricos y 3,5-
Dinitrobenzoico. La capa etrea se lava con 10 ml de agua y el disolvente se
evapora.
El residuo (ordinariamente un aceite) se disuelve en 5 ml de etanol a ebullicin.
Despus que la solucin se ha filtrado se aade agua hasta turbiedad incipiente.
La mezcla se enfra y se agita para la cristalizacin del derivado.

Equivalente de Saponificacin de un ster.

Preparar una solucin alcohlica de hidrxido potsico disolviendo 10 g de este
ltimo en 200 ml de alcohol. Una vez que se hay disuelto totalmente, se miden
exactamente con una pipeta 10 ml de la solucin clara y se valoran con una

65
solucin de HCl 0.25 N usando fenoftalena como indicador. Colocar
aproximadamente 0.4 g de ster, pesado con exactitud en balanza analtica, en un
matraz redondo de 100 ml, y agregar con una pipeta exactamente 25 ml de la
solucin alcohlica del lcali.
Hervir a reflujo la solucin alcohlica durante 30-40 minutos, enfriar y valorar el
lcali remanente en el matraz de reaccin con solucin 0.25N de cido, usando
fenolftalena como indicador. Determinar la cantidad de hidrxido potsico normal
usado en la saponificacin del ster y calcular el equivalente de saponificacin por
la siguiente frmula.

E.S.= Peso de ster x 1000_________

(ml lcali x N) - (ml del cido x N)

AMINAS.

Las aminas son reducidas por solubilidad en cidos minerales diluidos. Sin
embargo, muchas aminas aromtica sustituidas no se disuelven en los cidos
diluidos (ejem. difenilamina). Las aminas solubles en agua pueden ser detectadas
por su reaccin bsica al papel litmus o a otros indicadores.

Ensayo con In Cprico.

Procedimiento.
Se aaden 10 mg o una gota del compuesto desconocido sobre 0.5 ml de una
solucin de sulfato de cobre al 10%. Un precipitado de color azl o azl verdoso es
indicativo de la presencia de una amina.

REACCIONES MS COMUNES PARA LA IDENTIFICACIN DE AMINAS.

ENSAYO DE HINSBERG.
Procedimiento:

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En un tubo de ensayo se aade 0.1 ml 0.1 g de la amina, 0.2 g de cloruro de p-
toluensulfonilo (puede usarse 0.2 ml cloruro de bencesulfonilo pero los productos
tienden a dar aceites), y 5 ml de una solucin de hidrxido sdico al 10%. Se
tapa el tubo y se agita intermitentemente durante 3 a 5 minutos. Sacar el tapn, y
calentar el tubo, mientras, se agita durante 1 minuto. Si no se verifica reaccin, la
sustancia es probablemente una amina terciaria. Si en la solucin alcalina hay
presente un precipitado, diluir la mezcla de la reaccin con 5 ml de agua y agitar; si
el precipitado no se disuelve es que est presente una sulfonamida N,N-
disustituida, indicando con ello que la amina de la que se parte es secundaria. Si la
solucin es clara, acidificar cuidadosamente con cido clorhdrico diluido.
Un precipitado de sulfonamida N-sustituida es indicativo de amina primaria

Reaccin con cido nitroso.

Disolver una porcin (20 mg o una gota) de la sospechada amina en cido clorhidrico
2-5% o cido fosfrico (2-4 ml). Enfriar la disolucin en un bao de hielo. La sal
de amina puede cristalizar a partir de la disolucin. Aadir a la mezcla enfriada 2-
3 ml de disolucin de nitrito de sodio al 1% o 20-30 mg de NO2Na slido.

a) Separacin de un aceite amarillo plido o de un slido de bajo punto de fusin

(N-nitrosoamina) la cual se disuelve, o no, calentando a la temperatura ambiente
indica una amina secundaria.

R H R
+ +
N + H O N O N N O + H3O
R H R
Amina secundaria N_ nitrosoamina

Observar, sin embargo, que las aminas primarias alifticas inferiores dan
nitrosoaminas solubles de agua.

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b) Desprendimiento vigoroso de gas (nitrgeno) indica una amina primaria aliftica.

R - NH3+ + H - O - N = O R - OH + N2 + H3O+

Es esencial la verificacin al vaco ya que los reactivos solos desprenden algo de

gas. Un ensayo ms seguro es el desprendimiento de nitrgeno mediante mezcla
de disoluciones de la amina y de nitrito sdico en cido sulfrico del 80%.

c) Aadir la disolucin de reaccin fra a una disolucin de 2-naftol (10-20 mg) en

hidrxido sdico 10% (4ml). La formacin de un colorante azoico naranja o rojo
indica una amina aromtica primaria.

+ +
Ar NH3 + H O N O ArN2 + 2 H2O

HO OH
+
ArN2 +
Ar N N

Arilazo _ 2 _ naftol

d) Ninguna reaccin aparente indica que la sustancia era una amina terciaria o no
era una amina.

Prueba para Aminas Primarias. (Alquil aminas)

Prueba de Rimini.
Poner en un tubo de ensayo, 5 ml de una solucin muy diliuida de la amina (1 2
gotas de amina en 5 ml de agua) y agregar 1 ml de acetona. Luego adicionar 1
gota de solucin de nitroprusiato al 1%. Un color rojo prpura (en 2 minutos) indica

68
que la prueba es positiva. La amina debe ser fcilmente soluble en H 2O para
que los resultados sean satisfactorios.

Prueba para Aminas Secundarias. (Alqulicas y Arlicas)

En un tubo de ensayo disolver 30-50 mg de amina en 5 ml de agua. Si la amina no
es soluble, agregar 1 gota de cido clorhdrico y agitar la solucin.
En otro tubo colocar 1 ml de reactivo de cloruro de nquel en sulfuro de carbono y
aadir 0.5 1 ml de amonaco, despus 0.5-1 ml de la solucin de amina. Las
alquil aminas secundarias usualmente dan un precipitado verde-amarillento y las
arilaminas secundarias un precipitado blanco o caf claro.

Prueba para Aminas Terciarias. (Alqulicas y Arlicas).

Preparacin del reactivo.
Se disuelven, calentando, 2 gr de cido ctrico en unos 100 ml de anhdrido
actico.
Adicionar 2-3 gotas de amina o su solucin en alcohol a 3 gotas del reactivo en un
tubo de ensayo. Colocar el tubo en bao de mara. Se produce un color rojo
prpura en 1 2 minutos si hay amina.

Para Aminas Secundarias Alqulicas.

Agregar 1 ml de una solucin de acetaldehdo al 5% recientemente preparada en
5 ml de una solucin acuosa diluida de la amina (unas 2 gotas de amina en 5 ml de
H2O). Agregar 1 a 2 gotas de una solucin de nitroprusiato de sodio al 10% y 2
gotas de una solucin 1.5 N de NaHCO3. Un color azul producido en 3 minutos
es prueba positiva. (Al deja la solucin en reposo sta cambia de coloracin azul a
amarillo).
Las aminas dan coloracin con esta prueba.

DERIVADOS DE LAS AMINAS PRIMARIAS Y SECUNDARIAS.

69
ACETAMIDAS. (La mayora de aminas 1as, 2as. forman acetamidas cristalinas
por reaccin con anhdrido actico).

Procedimiento:
Disolver aproximadamente 0.2 g de amina insoluble en agua en 10 ml de cido
clorhdrico al 5%. Aadir hidrxido sdico 5% con una bureta hasta que empiece
a aparecer una turbidez y eliminar esta neblina mediante la adicin de unas
cuantas gotas de cido clorhdrico al 5%.
Aadir unos trocitos de hielo y 1 ml de anhdrico actico. Agitar la mezcla y aadir
1 g de acetato sdico (trihidrato) disuelto en 2 ml de agua. Enfriar en bao de agua
helada y recoger el slido; recristalizarlo en etanol-agua.

Benzo y p-nitrobenzamidas sustituidas.

Puede emplearse el procedimiento usual para la reaccin de Schotten-Baumann.
Los siguientes son los procedimientos modificados:

1- Una mezcla de 20 ml de solucin de hidrxido de sodio al 5%,5 ml de cloroformo,

0.5 g del compuesto y 0.5 ml de cloruro de benzoilo. Se agita durante unos 20
minutos y se deja reposar durante 12 horas. Se separa la capa clorofrmica y la
capa acuosa se lava con 10 ml de cloroformo. Las soluciones cloroformicas reunidas
se lavan con agua, se secan con sulfato de magnesio anhidro y se evaporan hasta
un volumen pequeo (2 a 3 ml). La solucin se mezcla con hexano (20 a 25 ml) y
se agita; el derivado se filtra y se lava con hexano.

2- Aproximadamente 1 ml de la amina se aade a una solucin de 1 g de cloruro

de benzoilo o cloruro de p-nitrobenzoilo en 20 ml de benceno seco. La solucin
resultante se hierve con un refrigerante de reflujo durante 15 minutos y se deja
enfriar. La solucin se filtra y el precipitado se lava con 10 ml de beceno caliente,
los lavados se aaden al filtrado original. En seguida se lava la solucin
bencnica con 10 ml de solucin de carbonato de sodio al 2%, despus con 10 ml

70
de cido clorhdrico al 2%, y finalmente con 10 ml de destilada.. Entonces se
evapora el benceno y el residuo se recristaliza de alcohol diluido.
Derivados de las Aminas Terciarias.
Para derivados slidos de aminas terciarias generalmente se preparan sales. Sales
cuaternarias de amonio, formadas por alquilacin de una amina terciaria con
ioduro de metilo, cloruro de benzoilo o metil p-toluensulfonato han sido usados.

Metilioduros.
a) Una mezcla de 0.5 g de la amina y 0.5 g de ioduro de metilo son calentados en
un tubo de ensayo sobre una llama dbil o en un bao de agua por unos pocos
minutos y luego enfriados en un bao de hielo. El tubo es raspado con un agitador
de vidrio, si es necesario par inducir cristalizacin. Recristalice de alcohol o
acetato de etilo.

b) Una mezcla de una amina terciaria y ioduro de metilo disuelta en benceno es

reflujada hasta precipitacin completa del metilioduros.

SALES: La neutralizacin de una amina mediante un cido inorgnico produce con

frecuencia una sal cristalina, mediante la cual puede ser indetificada la base.
Procedimiento:
Se hace pasar cido clorhdrico seco (de un generador con cido sulfrico/cloruro
sdico) al interior de una solucin dela aminas (0.5 g , 5 ml) en ter, cloroformo o
benceno (10 ml,) hasta que la precipitacin sea completa. Se filtra el slido, se
lava con un poco de disolvente seco.
PICRATOS: Se emplean frecuentemente con derivados de las aminas terciarias.
Procedimiento:
Disolver 0.25 g, 0.25 ml) de la amina en 5 ml de etanol al 95% aadir 5 ml de
una solucin saturada de cido pcrico en etanol del 95%. Calentar la solucin
hasta que hierva y dejar enfriar lentamente. Los cristales amarillos pueden ser
recristalizados en etanol o metanol si es necesario.

71
Los derivados que no pueden ser recristalizados debido a que tiene lugar la
disociacin al calentar, pueden ser lavados con una pequea cantidad de ter (1-2
ml) y secarse en una placa porosa.
El anterior procedimiento puede ser modificado empleando benceno o bien
acetona como disolvente.

DETERMINACIN DE NITROCOMPUESTOS.

1) Con Zinc o Cloruro de Amonio. Se disuelven 0.5 gr del compuesto en 10 ml

de alcohol al 50%, se adiciona 0.5 g de cloruro de amonio slido y ms o
menos 0.5gr de Zn en polvo. Calentar a ebullicin y esperar la reaccin
qumica que produce en 5 minutos. Se filtra para eliminar el exceso de Zn en
polvo. El filtrado se prueba con reactivo de Tollens y se forma un precipitado
negro o gris o espejo de plata.

2) Prueba con Hidrxido Ferroso. En un tubo de ensayo mezclar unos 20 mg del

compuesto con 1.5 ml de una solucin de sulfato ferroso amnico al 5%
recientemente preparada.
Agregar 1 gota de H2SO43N y 1 ml de una solucin de KOH 2N en metanol.
Tapar el tubo y agitarlo. Una prueba positiva se indica por la formacin de un
precipitado caf rojizo o pardo en un minuto.

3) Solucin de NaOH. Adicione unas gotas de nitrocompuesto a 1 ml de solucin

al 20% de NaOH, se produce una solucin amarilla. Los dinitrocompuestos dan
coloracin rojo prpura y los trinitroderivados rojo sangre. Se puede usar solucin
de KOH y el nitroderivados se puede disolver en alcohol o acetona. La
presencia de grupos amino o hidrxido inhibe la formacin de los colores
prpura o rojo sangre.
Los nitrofenoles dan color amarillo intenso o amarillo-anaranjado inmediatamente
que se disuelven en solucin alcalina. As los p-nitrofenoles dan amarillo y los

72
orto usualmente es anaranjado. Esto puede servir para distinguir los o-nitro
fenoles que no dan prueba de fenoles con FeCl3.

Nitroparafinas.
Prueba con nitrito de sodio. A 5 gotas de la nitroparafina adicionar 2 ml de una
solucin de NaOH al 10%.
Dejar la mezcla por 3 minutos, agregar despus 1 ml de solucin al 10% de nitrito
de sodio. Luego unas gotas de H2SO4 10% pero sin que se neutralice
completamente. La mezcla debe estar alcalina. Los 1rios, dan rojo mbar, los
2rios azul, los 3rios. no producen color.

REDUCCIN CON ESTAO Y CIDO CLORHDRICO.

Tanto los nitrocompuestos alifticos como aromticos, pueden convertirse a aminas
primarias mediante la reduccin con estao y cido clorhdrico. La amina as
obtenida se identifica mediante procedimientos ya descritos.
Procedimiento:
En un matrz de fondo redondo de 50 ml unido a un refrigerante de reflujo se
colocan 1 g de nitrocompuesto (nitroso, azo, azoxi, hidrazo) y 2 3 gr de estao
granulado. Si el compuesto es altamente insoluble en agua aadir 5 ml de etanol,
y a continuacin 20 ml, de cido clorhdrico al 10% en pequeas porciones, con
agitacin, despus de cada adicin.
Al completar sto, calentar la mezcla en un bao de vapor durante 10 minutos.
Decantar la solucin caliente en 10 ml de agua y aadir la cantidad suficiente de
hidrxido sdico al 40% para disolver el hidrxido de estao.
Extraer o decantar y eliminar e identificar la amina por conversin en uno o ms
derivados cristalinos.
Para aminas muy voltiles el proceso debe modificarse, al hacer alcalina la
solucin, la amina puede destilarse y recogerla sobre cido clorhdrico diluido.

73
AMIDAS Y COMPUESTOS RELACIONADOS.
Las amidas, imidas, ureas y uretanos son compuestos que contienen nitrgeno,
los cuales exhiben banda carbonilo en el infrarrojo y dan negativa la prueba de la
2,4-dinitrofenilhidracina.
Casi todos son slidos cristalinos incoloros.
Los espectros infrarrojos pueden ser de gran valor en la clasificacin de amidas.
Debe prestarse atencin a la presencia del estiramiento NH, a la posicin exacta
de la banda carbonilo (banda amida I) y a la presencia y posicin de la
deformacin NH (banda amida II).
Cuando es difcil decidir si un compuesto es amida, debe hacerse prueba para la
liberacin de amina, reflujando una pequea muestra del desconocido con
hidrxido de sodio al 20% o fusin con hidrxido de sodio en polvo.

Caracterizacin:
El nico mtodo general para la preparacin de derivados de las amidas y
compuestos relacionados es la hidrlisis e identificacin de los productos:

H2O
R' CONR2 R'COOH + R2NH

La hidrlisis alcalina produce la amina libre y la sal del cido carboxlico, hidrlisis
acdica produce el cido libre y la sal de la amina.
La hidrlisis puede efectuarse reflujando con cido clorhdrico 6N o hidrxido de
sodio de 10 a 20%.
Amidas resistentes pueden ser hidrolizadas hiervindolas con cido fosfrico al
100%. Preparado disolviendo pentxido de fsforo (400 mg) en 85% cido
fosfrico (1 g). O Calentando a 200 en hidrxido de potasio al 20% en glicerol.
Xantidrol reacciona con la mayora de las aminas sin sustituir, imidas, ureas y
barbituratos para formar N-xantilamidas.

74
 H OH H NHCOR

+ RCONH2
O O

N-Xantilamidas.

Disuelva 400 mg de xantidrol en 5 ml de cido actico glacial (filtre cualquier

material no disuelto) y aada 1.5 moles de amida.
Caliente la mezcla de 10 a 45 minutos. La N-xantilamida, la cual recristaliza al
enfriarla, puede ser recristalizada con dioxano acuoso o etanol acuoso.

75
8) APNDICE No.1

REACTIVOS Y ESPECIALES

1.- Reactivo de Fehling.

Solucin A. Se disuelven 7 gr de sulfato de cobre pentahidratado.
Solucin B. Se disuelven 35 gr de tartrato sdico potsico y 25 gr de hidrxido de
potasio en 100 ml de agua.

2.- Reactivo de Benedict.

Disolver 4.3 gr de sulfato de cobre finamente pulverizado en 25 ml de agua caliente,
enfriar y diluir a 40 ml con agua destilada. En otro recipiente disolver 43 gr de
citrato de sodio y 25 gr de carbonato de sodio anhidro (o una cantidad equivalente
de hidratado) en 150 ml de agua, calentar la solucin resultante, enfriar, luego
adicionar la solucin de sulfato de cobre y diluir a 250 ml. Guardar la solucin en
un frasco con tapn de corcho.

3.- Reactivo de Tollens.

A 5 ml de una solucin de nitrato de plata al 5% se agregan 4 a 5 gotas de una
solucin al de hidrxido de sodio 5%. Luego se aade solucin diluida de
amonaco, hasta que se disuelve el precipitado de hidrxido de plata formado.

4.- Reactivo de 2-4-dinitrofenilhidracina.

Agregar una solucin de 2 gr de 2-4-dinitrofenilhidracina en 15 ml de cido sulfrico
concentrado a 500 ml de alcohol al 30%.

5.- Reactivo de Schiff.

Preparar una solucin acuosa al 0.1% de clorhidrato de p-rosanilina. Adicionar 4 ml
de una solucin acuosa saturada de bisulfito de sodio. Dejar la mezcla en reposo
una hora y luego agregar 2 ml de cido clorhdrico concentrado.

76
6.- Reactivo de Lucas.
Disolver 136 gr de cloruro de zinc anhidro en 105 gr de cido clorhdrico
concentrado.

7.- Reactivo de Cloruro de Nquel-Sulfuro de Carbono.

A 0.5 gr de cloruro de niquel hexahidratado en 100 ml de agua, agregar una cantidad
de sulfuro de carbono de modo que despus de haber agitado la mezcla un glbulo
de bisulfuro de carbono en el fondo del tubo.

8.- Reactivo de Nitrato Crico.

Disolver 90 gr de nitrato crico amnico en 225 ml de cido ntrico 2N caliente.

9.- Reactivo de Milln.

Disolver 100 gr de mercurio en 75 ml de cido ntrico concentrado (no debe
aplicarse calor), diluir la solucin con 135 ml de agua y agitar para que se
homogenice la mezcla disolviendo cualquier precipitado.

10.- Reactivo de Molisch.

Disolver 2.5 gr de - naftol puro en 25 ml de etanol o metanol. Este reactivo es
preferible hacerlo en el momento de usarlo o pocos das antes.

11.- Reactivo de Barfoed.

Disolver 16.6 gr de acetato de cobre cristalizado en 245 ml de agua y agregar 2.4
ml de cido actico glacial.

12.- Reactivo de Seliwanoff.

Disolver 125 mg de resorcinol puro en 250 ml de cido clorhdrico diluido (83 ml
de cido concentrado y 167 ml de agua.)

13.- Papel para Pruebas de Sulfonamidas.

77
Mezclar volmenes iguales de una solucin al 1% de N,N dimetilnaftalamina en
metanol y una solucin al 1% de nitrato de sodio en agua. Introducir un pedazo
de papel filtro en la mezcla y dejarlo secar en la obscuridad.

14.- Reactivo de Jones.

Disolver 13.4g de CrO3 en 10 ml de agua, adicionar 12 ml de H2SO4 conc. diluir
la solucin a 50 ml con agua destilada para dar CrO 3 2.68M.

78
9) APNDICE No.2

MODELO DE REPORTE.

Anlisis Orgnico Informe de Sustancias

Desconocidas
Muestra No.1 Nombre del Compuesto: Alcohol n-
butlico
Alumno: Juan Martnez Fecha: Marzo 22 de 2013

EXAMEN PRELIMINAR

1.- Examen Fsico

a) Estado fsico: lquido, b) color: ninguno c) olor: sofocante
d) Prueba de ignicin: arde con flama azulosa, no deja residuo.

2.- Constantes Fsicas.

a) P.eb. Observado: 114-117; corr. 115-118
b) densidad esp. 0.81126 c) N20D 1.3988

3.- Anlisis de Solubilidad

H2O ter NaOH 5 NaHCO3 5 HCl 5% H2SO4 [ ]
% %

Reaccin al tornasol ninguna, a la fenolftalena ninguna.

Pruebas de Diagnstico de Grupo Funcional

REACTIVO RESULTADO INFERENCIA
2,4-DNP No hay ppt. No hay grupo carbonilo
Cloruro de Reaccin-color-olor a frutas Presencia de grupo hidroxilo

79
acetilo
Nitrato crico Color rojo
Reactivo de Disuelto en el reactivo; no Probablemente un alcohol
Lucas hubo separacin de capa primario.
aceitosa
Grupo funcional indicado por estas pruebas: Alcohol, probablemente primario.
Resultados Espectroscpicos
TIPO DE ESPECTRO Y FRECUENCIAS INTERFERENCIA
DISOLVENTE SIGNIFICATIVAS
IR en CCl4 3600, 3300 cm-1 O-H
1025 (muy ancha) C-O-

Examen Preliminar de la Bibliografa.

COMPUESTOS P. F. o SUGERENCIA PARA PRUEBAS
POSIBLES P. E. ADICIONALES
Alcohol isobutlico 108
3-metil-2-butanol 113 Un alcohol secundario con grupo metilo
adyacente debera dar la prueba de
yodoformo.
3-Pentanol 116
Alcohol n-butlico 117
2-Petanol 119
3,3-dimetil-2-butanol 120 Un alcohol secundario con grupo metilo
adyacente debera dar la prueba de
yodoformo.

80
Pruebas Confirmativas del Grupo Funcional.

REACTIVO INFERENCIA
RESULTADOS
Prueba de No hay ppt. No es se-metil
yodoformo carbinol

Compuestos Probables.
Derivados tiles y sus puntos de fusin
NOMBRE 3,5-dinitro Naftil-Uretano Fenil Uretano Densidad
benzoato esp.
Alcohol n-butlico 64 71 61 0.810
Alcohol isobutilico 86 104 86 0.805
3-Pentanol 97 71 49 0.820

Preparacin de Derivados
NOMBRE DERIVADO P.F. OBSERVADO P.F.
REPORTADO
3,5-Dinitrobenzoato 62 - 63 64
-Naftiluretano 68 69 71
Fenilmetano 57 59 61

OBSERVACIONES:

REACCIONES:

BIBLIOGRAFA UTILIZADA:

81
10) APNDICE No.3

AGENTES SECANTES

El ms comn mtodo de secar lquidos es aadir un compuesto el cual se combina

con el agua, ya sea formando un hidrato o por una reaccin qumica. El tipo de
agente secante es usado como una funsin del tipo de compuesto a ser secado. se
clasifican como cidos, neutrales o bsicos.

TIPOS DE AGENTES SECANTES.

H2SO4 MgSO4 K2CO3

P2O5 Na2SO4 KOH
------ CuSO4 BaO
------ CaCl2 CaO
------ CaSO4 ------

PROPIEDADES DE LOS AGENTES SECANTES

La capacidad se refiere a la cantidad de agua que puede ser absorbida por un

peso dado de secante. Eficiencia se refiere a la cantidad de agua en equilibrio con
el secante hidratado.

H2SO4 Es particularmente apropiado para haluro de alquilo e hidrocarburos

alifticos, por ejemplo: Cloroformo es comnmente secado en cido sulfrico. Este
secante no debe ser usado con bases dbiles como alquenos y teres. Posee alta
eficiencia.

82
P2O5. Buen secante para teres, haluros de arilo e hidrocarburos aromticos.
Ejemplo: Benceno es secado por destilacin desde pentxido de fsforo.
Extremadamente alta eficacia.

MgSO4 Ms eficiente que Na2SO4; buen secante general; requiere filtracin para
removerlo de la solucin secada; heptahidratado se descompone cerca de 48C.

Na2SO4 Alta capacidad; accin lenta y baja eficiencia. Es el ms usado de los

sulfatos pues su forma granular permite que sea fcilmente filtrado desde el
material que est siendo secado.

Cu2SO4 Ms eficiente que MgSO4 y Na2SO4, pero ms caro que ambos.

CaCl2 Posee alta capacidad para agua y gran eficiencia. Sin embargo, no es
satisfactorio como secante general, debido a que forma alcoholatos con alcoholes y
forma compuestos con aminas, aldehdos, cetonas, steres y compuestos similares.
Se descompone cerca de 30O C.

CaSO4 Es uno de los ms eficientes agentes secantes conocidos y es comparable

al pentxido de fsforo y perclorato de magnesio (el cual nunca debe usarse con
compuestos orgnicos debido al peligro de reacciones explosivas.)
Su principal desventaja es que forma slo un hemihidrato y luego toma slo 6.6%
de su peso de agua.
En conveniente secar primero la solucin con un agente secante de alta capacidad
y luego usar el sulfato de calcio.

K2CO3 Es muy efectivo para separar alcoholes solubles en agua de su solucin

acuosa. Gran eficiencia y capacidad; bueno para steres, nitrilos y cetonas. No
debe ser usado con cidos orgnicos.
KOH Es un buen secante para aminas.

83
BaO - CaO. Son a menudo usados para secar alcoholes, particularmente
alcoholes etlico al 95% Debido a que estos xidos son a menudo hidratados
despus de largo almacenamiento, deben ser probados antes de usarlos,
aadiendo unas gotas de agua a una pequea cantidad de xido.
Una reaccin vigorosa y exotrmica debe ocurrir si el material es de buena calidad.

84
 11) APNDICE No. 4

TABLA DE SOLUBILIDAD
DIVISION DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS EN GRUPOS DE SOLUBILIDAD
GRUPO I GRUPO II GRUPO III GRUPO IV GRUPO V GRUPO VI GRUPO VII
Solubles en agua y Solubles en agua Solubles en Solubles en No contienen S o N. No contienen S o N. Contienen S o N.
en ter pero insolubles en solucin de NaOH solucin de acido Solubles en acido Insolubles en acido Compuestos que no
ter al 5% clorhdrico al 5% sulfrico sulfrico estn incluidos en los
concentrado concentrado grupos del I al IV
Los miembros de 1. Hidroxicidos y 1. cidos. 1. Aminas 1as. 1. Hidrocarburos no 1. Hidrocarburos 1. Nitrocompuestos 30.
bajo peso molecular cidos di- y saturados. alifticos saturados.
de las series polibsicos. 2. Fenoles. 2. Aminas 2 as, 2. Amidas y derivados
homologas de: alifticas y algunas 2. Algunos 2. Parafinas cclicas. de aldehdos y cetonas.
2. Glicoles, alcoholes 3. Imidas. arilalqulicas. hidrocarburos
1. Alcoholes polihidricos; aromticos 3. Hidrocarburos 3. Nitrilos.
polihidroxialdehidos; 4. Algunos nitro 3. Hidracinas polialqulados. aromticos.
2. Aldehdos polihidroxicetonas compuestos 10 y 20 4. Aminas sustituidas
(azucares) Oximas. 4. Oximas* 3. Alcoholes. 4. Derivados negativamente.
3. Cetonas Halogenados (de
3. Algunas amidas, 5. Mercaptanos, 4. Aldehdos. hidrocarburos). 5. Nitroso, azo, hidrazo
4. cidos aminocidos, di y tiofenoles, y otros productos de
poliaminocompuestos, sulfonamidas 5. Cetonas. 5. teres diarlicos. reduccin intermedia de
5. steres aminoalcoholes. nitrocompuestos.
6., sulfnicos y 6. steres.
6. Fenoles 4. cidos sulfnicos. sulfonamidas. 6. Sulfotas,
7. Anhdridos. sulfonamidas de aminas
7. Anhdridos 6. Sales 7. Algunas 2a, sulfuros, sulfatos.
dicetonas y 8. teres y acetales.
8. Polihidroxifenoles cetosteres.
10. Haluros de acilo.
9. Aminas y Nitrilos
NOTA: Hay compuestos que son solubles adems en solucin de acuosa de bicarbonato de sodio al 5%: cidos carboxlicos, sulfnicos y sulfnicos y fenoles
sustituidos negativamente como el acido pcrico, por lo que puede aprovecharse esta propiedad para hacer una subdivisin del grupo III.
*Las cetoxinas alifticas que contienen ms de 8 tomos de carbo

85
ESQUEMA GENERAL PARA SEPARACIN DE UNA MEZCLA SOLUBLE EN AGUA

Acidular la solucin acuosa (25-40 mL). Preparar de: a) 4-5 g. de la mezcla. b) De 4-5 g. del residuo lquido (R) despus de destilacin en bao mara
o de una solucin acuosa original que contenga 4-5 g. de soluto con H2SO4 al 20% y destilar. Slido.

Destilado (S1). Este contendr los cidos voltiles y los compuestos neutros presentes. Solucin acuosa cida (R1). Alcalinice con solucin de
Alcalinice con solucin de NaOH al 10-20%. Destilar. NaOH al 10-20% y destile

Destilado (S1). Este Destilado: Extraer con ter. Solucin acuosa

contendr los compuestos Solucin acuosa alcalina. Este contendr algunos cidos o alcalina (S2).
neutros voltiles fenoles presentes. Enfriar. Pues de hacerse: 1- Acidificar Neutralice con
presentes. con H2SO4 diluido y aadir un exceso de NaHCO3. 2- Solucin etrea. Solucin H2SO4. Evaporar
Aadir hielo seco hasta que ya no se absorba ms. Extraer Contiene aminas acuosa. hasta resequedad y
Concentrar por con ter. voltiles Concentrarla extraer con alcohol
destilacin y saturar con insolubles en por destilacin. etlico absoluto. El
K2CO3 slido. H2O Esta contiene extracto
aminas voltiles alcohlico,
Solucin etrea. Solucin de bicarbonato de sdico.
El compuesto neutro solubles en H2O contiene los
Contiene compuestos Acidificar con H2SO4 diluido.
puede separarse. compuestos no
fenlicos. Extraer con ter.
voltiles solubles
en H2O.
Solucin etrea. Solucin
Contiene cidos acuosa. Destilar.
voltiles El destilado
insolubles en puede contener
H2O. cidos voltiles
solubles en H2O.

86
ESQUEMA GENERAL PARA SEPARACIN DE UNA MEZCLA INSOLUBLE EN AGUA

Tratar la mezcla en ter puro y filtrar si es necesario.

Al residuo examinarle Filtrado o Solucin etrea. Extraer con solucin de NaOH 5% y separar la capa etrea.
polisacridos, etc., con
forme la naturaleza de la Solucin Etrea (E1). Extraerla con solucin de HCl 5%.
mezcla original. Extracto de NaOH. Este contendr los cidos y fenoles (o Separar la capa etrea.
enoles) presentes.
Solucin etrea.
Puede hacerse: 1- Acidificar con H2SO4 diluido y aadir un Extracto de HCl. Este contendr Este contendr
exceso de NaHCO3. 2- Aadir hielo seco hasta que ya no se algunos compuestos bsicos algunos compuestos
absorba ms. Extraer con ter. presentes. Alcalinizar con solucin neutros presentes.
de NaOH 10-20% y extraer con Secar con MgSO4
ter. anhidro y destilar el
ter lejos de la
Solucin etrea. Solucin de bicarbonato de sdico.
llama. Un residuo
Contiene compuestos Acidificar con solucin diluida de
indica la presencia
fenlicos o enlicos. H2SO4 diluido.
de un compuesto
Solucin etrea. Solucin neutro. Determine la
1. Filtrar o extraer el cido con ter. Contiene aminas acuosa. solubilidad de una
2. destilar la solucin acuosa. insolubles en Poseer olor porcin en H2SO4.
(A) de (1) tanto como el destilado H2O. amoniacal de
contiene siendo cidos voltiles las aminas
solubles en H2O. solubles en
3. Neutralice la solucin acuosa. H2O presentes.
(B) de (2), evaporar hasta sequedad El destilado es
y extraer con alcohol etlico alcalino debido
absoluto recuperando el compuesto a las aminas
no voltil soluble en H2O. solubles en
El residuo puede contener las sales H2O.
de sodio o un cido no voltil
soluble en H2O.

87
12) BIBLIOGRAFIA.

1. McElvain, M., La Caracterizacin de Compuestos Orgnicos 2a. Ed.,

Aguilar S.A., Madrid, 1960.

2. Pasto, D. L. , Johnson, L. R., Determinacin de Estructuras Orgnicas, 1a.

Edicin; De. Revert, S. A. , Espaa, 1974.

3. Shirner, R. L., Fuson, R.C., Curtin D.V., Identificacin Sistemtica de

Compuestos Orgnicos, De. Limusa Wiley, S. A., Mxico, 1987.

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