1.

Objetivo
Determinar la composicin y la temperatura eutctica de una mezcla
compuesta por fenol y naftaleno.

2. Marco terico
En un sistema en equilibrio el potencial qumico de cada componente debe ser
el mismo en cualquier parte del sistema. Si hay varias fases presentes, el
potencial qumico de cada componente (sustancia) debe tener el mismo valor
en cada fase en la que se encuentre el componente.

Existen sistemas de un componente y varios componentes, entre estos puede

existir una o varias fases.

Los diagramas de fase son representaciones graficas de cuales fases estn

presentes en un sistema material en funcin de la temperatura, la presin y la
composicin. Son representacin graficas de las condiciones termodinmicas
de equilibrio. El estado de equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus
propiedades no cambian con el tiempo, a menos que se ejerza una alteracin
de la temperatura, la presin o la composicin, o la aplicacin de fuerzas
externas de tipo elctrico, magntico, etc.

La base de todo el trabajo sobre los diagramas de equilibrio es la regla de

fases de Willard Gibbs.

El diagrama tambin conocido como diagrama de fase o diagrama de equilibrio

es esencialmente una expresin grfica de la grfica de la regla de fases. La
ecuacin siguiente presenta la regla de fases en la forma matemtica usual:

F+ v=C +2 .1

Dnde:

C: nmero de componentes del sistema.

F: nmero de fases presentes en el equilibrio.

v : Varianza del sistema (grados de libertad)

Los trminos usados en la expresin anterior as como otros necesarios para

entender los diagramas de fase se definen:

Fase:

En termodinmica y qumica, se denomina fase a cada una de las zonas

macroscpicas del espacio de una composicin qumica, y sus propiedades

1
fsicas homogneas, que forman un sistema. Los sistemas monofsicos se
denominan homogneos, y los que estn formados por varias fases se
denominan mezclas o sistemas heterogneos.

Se debe distinguir entre fase y estado de agregacin de la materia. Por

ejemplo, el grafito y el diamante son dos formas alotrpicas del carbono; son,
por lo tanto, fases distintas, pero ambas pertenecen al mismo estado de
agregacin (slido). Tambin es frecuente confundir fase y micro
constituyente; por ejemplo, en un acero cada grano de perlita es un micro
constituyente, pero est formado por dos fases, ferrita y cementita.

Componente:

Es el menor nmero de variables individuales independientes (vapor, liquido o

solido) por medio de los cuales la composicin del sistema puede expresarse
cuantitativamente. Normalmente un componente es un elemento, compuesto
o solucin del sistema.

Varianza:

Grados de libertad, es el nmero de variables (presin, temperatura y

composicin) que pueden cambiar independientemente sin alterar el estado de
la fase o fases en equilibrio, del sistema elegido. Es la aplicacin de la regla de
las fases al tipo de sistemas bajo consideracin. El nmero de variables, las
cuales se fijan de manera arbitraria para definir completamente el sistema se
llama varianza o grados de libertad del sistema.

Un ejemplo de diagrama de fases es el de la figura 1 que representa el

diagrama de equilibrio de fases P-T para el agua pura.

2
 FIGURA 1

Sistemas de dos componentes

Los sistemas de dos componentes tienen tres variables independientes,

nominalmente, temperatura, presin y composicin. En los sistemas de
importancia a nivel industrial, donde la presin de vapor permanece muy baja
para grandes variaciones en la temperatura, la variable presin y la fase
gaseosa pueden no ser consideradas. Por lo tanto los diagramas pueden
reducirse a dos dimensiones representando la composicin en las abscisas y la
temperatura en las ordenadas.

En los sistemas bajo esta condiciones pueden coexistir tres fases produciendo
una condicin invariante (punto triple); dos fases producen una condicin
univariante (lnea) y una fase una condicin bivariante (zona de equilibrio). Los
puntos invariantes presentan nombres particulares, para este laboratorio
tenemos:

Slido A+ Slido B Lquido EUTCTICO

Mezcla eutctica

3
Se presenta cuando A y B tienden a formar un compuesto de composicin
A x By estable en estado lquido hasta temperaturas inferiores a las

temperaturas de solidificacin
TA y
TB.

Si enfriamos tal solucin empieza a cristalizarse a cierta temperatura puesto

que la solubilidad de las sustancias, como regla disminuyen al descender la
temperatura. El carcter y cantidad de sustancias precipitando se condiciona
por las naturales y las correlaciones cuantitativas de los componentes en la
solucin al igual que en cualquier proceso de cristalizacin aqu se
desprendern tambin el calor de cristalizacin que influye en la velocidad de
enfriamiento de la solucin.

Si una solucin liquida de dos sustancias A y B sed enfra a temperaturas

suficientemente bajas, aparecer un slido, esta temperatura es el punto de
congelacin de la solucin y depende de la composicin y se representa por la
siguiente ecuacin:

H fA 1 1
ln X A =
R (
)
T T fA
2

Dnde:

XA: Fraccin molar de la sustancia A

H fA : Entalpia de fusin de la sustancia A

T fA : Temperatura de fusin de la sustancia a pura

T: temperatura de congelacin de A en la solucin

La ecuacin 2 relaciona la temperatura de congelacin de la solucin con la

fraccin molar de A y en esta ecuacin se supone que el slido puro A esta en
equilibrio con una solucin liquida ideal.

Un diagrama de la anterior ecuacin representa una curva decreciente a la

cual se le denomina curva de congelacin de la sustancia S, los puntos sobre la
curva representan estados lquidos del sistema; los puntos situados debajo de
la curva representan estados en los cuales coexiste el slido puro A con la
solucin.

Esta curva no puede representar la situacin del sistema en todo el intervalo

de composicin. En la medida en que la fraccin molar de la sustancia B tienda

4
hacia uno, es de esperar que precipite el slido B por encima de las
temperaturas indicadas por la curva en esta regin.

Si la solucin es ideal, la misma ley es vlida para la sustancia B:

H fB 1 1
ln X B=
R (
T TB)3

Esta ltima ecuacin representa la curva de congelacin de la sustancia B. las

curvas de congelacin de A y B se interceptan a una temperatura

TE ,

denominada temperatura esttica y una composicin denominada composicin

del esttico.

Anlisis trmico

El anlisis trmico es un mtodo para determinar experimentalmente las

temperaturas de congelacin.

Este mtodo consiste en calentar una mezcla de composicin conocida hasta

una temperatura suficientemente alta para homogeneizar la solucin. Luego se
enfra a una rapidez regulada.

Si ponemos en el eje de ordenada la temperatura y el tiempo en el eje de

abscisas seo obtienen las curvas que ilustran el proceso de enfriamiento para
varias composiciones de un sistema A-B, lo cual podemos visualizar en el
siguiente grfico 2:

FIGURA 2

Las formas de estas curvas sern en sumo grado caractersticas tanto para las
sustancias puras como para sus mezclas de distintas concentraciones.

5
Cuando se enfra una mezcla fundida compuesta de A y B al principio la
temperatura descender regularmente hasta alcanzar el punto de fusin de la
solucin en la que el lquido se satura con A, la cristalizacin de A provoca una
disminucin de la velocidad de enfriamiento, a su vez la concentracin de B en
la solucin va aumentando y el punto de congelacin no permanece contante,
sino que desciende. Con el tiempo la solucin se satura con respecto a B y se
forman cristales de A y B, la temperatura permanece constante, la meseta
horizontal se conoce como alto eutctico y la temperatura es el punto
eutctico.

FIGURA 3

Durante el proceso de cristalizacin de la composicin de la mezcla pueden

precipitarse dos componentes puros solidos o las soluciones slidas. Las
curvas que expresan la variacin de temperatura de cristalizacin y de fusin
con la composicin de un sistema se conoce como diagramas de fusin. Para
este experimento se utiliza la figura 3.

6
3. Procedimiento
Inicio

Preparar mezclas de 5 g. al 10, 20,

30, 50 y 70% en peso de naftaleno
y el resto etanol.

Colocar una muestra en vaso

de precipitado y calentar
hasta que funda.

Medir con el termmetro la

temperatura en la que funde.

Dejar enfriar lentamente

Medir la temperatura cada 30 s.

7
 La temperatura lleg a ser Seguir
constante? NO enfriando.

S
I
Medir la temperatura eutctica.

Seguir con el enfriamiento

hasta los ms bajo
posible.
Repetir el procedimiento
con las otras mezclas.

Fin

4. Hoja de datos

8
 5. Clculos y diagramas
a. Grafique temperatura vs tiempo

Realizaremos la tabla de datos en la siguiente plana debido a que queremos

que salga toda la tabla en un solo lugar.

9
10% 20% 30% 50%

10
Temperatura Tiempo Temperatura Tiempo Temperatura Tiempo Temperatura Tiempo Te
(C) (s) (C) (s) (C) (s) (C) (s)

49 0 58 0 49 0 62 0
43 10 52 10 45 10 61 10
40 20 51 20 43 20 60 20
39 30 46 30 42 30 59.8 30
37 40 41 40 40 40 55 40
36 50 39 50 40 50 54 50
35 60 36 60 40 60 53.5 60
34 70 35 70 37 70 53 70
33 80 33 80 34 80 52 80
32 90 32 90 31 90 52 90
31.5 100 31 100 29 100 52 100
30 110 30.5 110 28 110 51.5 110
29.5 120 30 120 27 120 50 120
29 130 30 130 26 130 45 130
28 140 30 140 25 140 43 140
27.5 150 30 150 24 150 43 150
27 160 30 160 23 160 42 160
27 170 30 170 22.5 170 41 170
26 180 30 180 22 180 40 180
25.5 190 30 190 20.5 190 38.5 190
25 200 30 200 20.5 200 37 200
24 210 29.5 210 20 210 35 210
23.5 220 28.5 220 19 220 32 220
23 230 27.5 230 18 230 31 230
22 240 26.5 240 17 240 29 240
21 250 25.5 250 16 250
20.5 260
20 270
19 280

10% de fenol

11
Temperatura eutctica 27
[ ]
Temperatura de fusin 31
[ ]
Temperatura de congelacin 34
[ ]

12
 20% de fenol

Temperatura eutctica 30
[ ]
Temperatura de fusin 34
[ ]
Temperatura de congelacin 36
[ ]

13
 30% de fenol

Temperatura eutctica 40
[ ]
Temperatura de fusin 45
[ ]
Temperatura de congelacin 45
[ ]

14
 50% de fenol

Temperatura eutctica 52
[ ]
Temperatura de fusin 61
[ ]
Temperatura de congelacin 59.8
[ ]

15
 70% de fenol

Temperatura eutctica 61
[ ]
Temperatura de fusin 73
[ ]
Temperatura de congelacin 74
[ ]

16
 b. Determine los puntos de congelacin, la temperatura y
composicin eutctica.

Los puntos de congelacin y la temperatura eutctica estn determinados con

sus respectivas grficas.

Para determinar la composicin de cada mezcla:

10% en peso

mC =0.51 g g m C H O=4.49 g g
10 H8
MC H8 =128 6 6
M C H O=94
10
mol 6 6
mol

0.51 g nC =0.0039 mol 1 mol nC =0.0478 mol

nC H8 = 1 mol 10 H8
nC H 6O =4.49 g 6 H 6O
10
128 g 6
94 g
0.0039mol XC =0.0754 0.0478 mol XC =0.9246
XC H8 = 10 H8
XC H 6O = 6 H 6O
10
0.0517 mol 6
0.0517 mol

20% en peso

mC =1.02 g g mC H O=3.98 g g
10 H8
MC H8 =128 6 6
M C H O=94
10
mol 6 6
mol

1.02 g nC =0.0080 mol 1mol nC =0.0423 mol

nC H8 = 1mol 10 H8
nC H 6O =3.98 g 6 H 6O
10
128 g 6
94 g
0.0080 mol XC =0.1590 0.0423 mol XC =0.8410
XC H8 = 10 H8
XC H 6O = 6 H 6O
10
0.0503 mol 6
0.0503 mol

30% en peso

mC =1.57 g g mC H O=3.47 g g
10 H8
MC H8 =128 6 6
M C H O=94
10
mol 6 6
mol

1.57 g nC =0.0123 mol 1 mol nC =0.0369 mol

nC H8 = 1 mol 10 H8
nC H 6O =3.47 g 6 H 6O
10
128 g 6
94 g

17
 0.0123 mol XC =0.2500 0.0369 mol XC =0.7500
XC H8 = 10 H8
XC H 6O = 6 H 6O
10
0.0492mol 6
0.0492 mol

50% en peso

mC =2.55 g g mC H O=2.45 g g
10 H8
MC H8 =128 6 6
M C H O=94
10
mol 6 6
mol

2.55 g nC =0.0199 mol 1mol nC =0.0261 mol

nC H8 = 1 mol 10 H8
nC H 6O =2.45 g 6 H 6O
10
128 g 6
94 g
0.0199 mol XC =0.4326 0.0261 mol XC =0.5674
XC H8 = 10 H8
XC H 6O = 6 H 6O
10
0.0460 mol 6
0.0460 mol

70% en peso

mC =3.57 g g mC H O=1.43 g g
10 H8
MC H8 =128 6 6
M C H O=94
10
mol 6 6
mol

3.57 g nC =0.0279 mol 1mol nC =0.0152 mol

nC H8 = 1 mol 10 H8
nC H 6O =1.43 g 6 H 6O
10
128 g 6
94 g
0.0279 mol XC =0.6473 0.0152 mol XC =0.3527
XC H8 = 10 H8
XC H 6O = 6 H 6O
10
0.0431mol 6
0.0431 mol

c. Representar el diagrama de fases, temperatura vs.

Composicin, en porcentaje en peso.

Utilizamos la temperatura de fusin de los componentes puros:

TfC 10 H8 =80.26

T f C H O =40.5
6 6

Temperatura vs Porcentaje en peso:

18
Temperatura vs fraccin molar:

19
 d. Indique el significado de las reas, lneas y puntos de
interaccin en el diagrama anterior.

El significado de las reas est especificado en cada grfico.

Las lneas representan el equilibrio en el sistema y cada punto representa el

punto eutctico para cada composicin. El punto eutctico del sistema resulta
ser uno de ellos.

e. Determine las varianzas en todas las regiones del

diagrama de fases, as como en las lneas de los costados y
en la base del mismo.

20
Usamos la ecuacin 1:

F+ v=C +2

Si P es constante por lo tanto:

F+ v=C +1

Si T es constante:

F+ v=C +1

Si ambos son constantes:

F+ v=C

rea Component Fase Varianza Dependenci

e a
1 2 3 1 Punto
invariante

21
2 1 2 0 Punto
invariante
3 1 2 0 Punto
invariante
4 2 2 1 ToX
5 2 1 2 T, X
6 2 2 1 ToX
7 1 2 0 Punto
invariante
8 1 2 0 Punto
invariante
9 2 2 1 ToX
10 2 2 0 Punto
invariante
11 1 1 1 T
12 1 1 1 T

6. Cuestionario
a. En el diagrama de fases de un sistema binario solido
parcialmente miscible.
Indicar los estados del sistema en cada regin y sus respectivas familias
interpretando las mismas
Para un punto que este ubicado en la regin liquida, describir los
cambios que sufre el sistema cuando se enfra

22
b. Determinar la temperatura y composicin del eutctico
J
H =11409.8
para un sistema binario solido lquido. S fA
mol

J
H fs =19280 T fA =40 T fB=80
i ; mol y y

23
 7. Conclusiones
La construccin del diagrama de fases para las mezclas eutcticas se hace
por medio del anlisis trmico, que consiste en la toma de temperaturas de
mezclas de diversas composiciones mientras estas se solidifican. Al
graficar estas curvas, se observan puntos en los cuales la temperatura es la
misma con el paso del tiempo, esta temperatura corresponde a la
temperatura eutctica; adems la temperatura a la cual precipita el primer
cristal, punto que define la curva liquida del sistema.

En la experimentacin, no hubo problemas que hayan impedido la

obtencin correcta de los datos. Esto se observa en la construccin de las
grficas temperatura vs tiempo, que en general siguen una tendencia definida
y muestran puntos bien correlacionados. En base a estas grficas, se ha
construido la grfica temperatura vs composicin, en la que se define
claramente el comportamiento del sistema naftaleno fenol. La temperatura
eutctica para este caso resulta ser 27 con una composicin de alrededor
de 10% en peso de naftaleno.

8. Bibliografa
file:///C:/Users/Intel/Documents/tany/MEZCLA%20EUTECTICA.pdf
http://www.dimf.upct.es/personal/JB_A/Tema%201%20(Presentacion).pdf
http://e-
ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4910/html/51_
regla_de_las_fases.html
http://webserver.dmt.upm.es/~isidoro/bk3/c07/Termodinamica%20de
%20las%20mezclas.pdf

24
25