FOTOMETRIA DE LLAMA

I. INTRODUCCIN

Se basa en que los tomos de numerosos elementos metlicos con suficiente energa, emiten dicha
energa a longitudes de onda () particulares que son especficas de cada elemento. La energa en la
fotometra emisin de llama se suministra en forma de calor o energa trmica. Una determinada cantidad o
quantum de la energa trmica es absorbida por un electrn de una rbita. Ese electrn excitado pasa a una
rbita de energa superior ms inestable, volviendo casi inmediatamente a su estado basal y emitiendo ese
quantum de energa en forma de un fotn de una dada. En la llama slo el 1% de los tomos presentes
experimentan esa transmisin y emisin de energa, siendo sus mximos representantes los elementos Na y
K. Las llamas se clasifican en: a. Duras (Pequea y caliente). Ej. Soplete de acetileno. b. Blandas (Ms ancha
y alcanza menos temperatura). Ej. Mechero Bunsen.
Color de la llama segn el elemento emisor:
Ba: Verde claro K: Violeta
Ca: Rojo Anaranjado Li: Rojo intenso
Cs: Rojo Claro Na: Amarillo

Fuentes de emisin de llama

Durante muchos aos, las llamas se han utilizado para obtener los espectros de emisin por
excitacin de diversos elementos, y los ms modernos espectrmetros de absorcin atmica estn
adaptados para trabajar en la modalidad de emisin de llama. Sin embargo, las llamas no se utilizan mu cho
para esto, ya que la modalidad de absorcin proporciona resultados tan buenos o mejores en cuanto a
exactitud, conveniencia y lmites de deteccin para la mayora de las determinaciones de un nico
elemento. Para anlisis multielemental, las fuentes de plasma son bastante superiores a las llamas en la
mayora de los aspectos. Por ello, la espectrometra de emisin de llama actualmente tiene poca utilidad,
excepto en la determinacin de metales alcalinos y, ocasionalmente, de calcio. Estos elementos se excitan a
temperaturas relativamente bajas para dar espectros que son notablemente sencillos y exentos de
interferencias de otras especies metlicas. Los espectros de metales alcalinos constan de unas pocas lneas
bastante intensas, muchas de las cuales se encuentran en la regin del visible y que permiten perfectamente
cuantificar las medidas de emisin.
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 Debido a esta simplicidad espectral, los fotmetros de filtros sencillos son generalmente suficientes
para las determinaciones rutinarias de metales alcalinos y alcalinotrreos. Se utilizan llamas fras para
eliminar la excitacin de la mayora de los otros metales. Como consecuencia, los espectros son sencillos, y
se pueden utilizar filtros interferenciales par aislar la lnea de emisin deseada. Varios fabricantes de
instrumentacin ofrecen fotmetros de llama diseados especficamente para la determinacin de sodio,
potasio y, algunas veces, calcio en sangre, suero, orina y otros fluidos biolgicos. Un tpico instrumento para
determinar sodio y potasio es un dispositivo de tres canales. Dos de los canales transmiten una lnea de sodio
y una lnea de potasio, respectivamente; el tercer canal es para la radiacin del litio, elemento introducido
como patrn interno en una cantidad fija en todas las muestras y patrones. En las muestras que contienen.

Fotmetro de llama JENWAY, PFP7. Este instrumento (ver Figura 1) es un modelo de un solo canal
y de baja temperatura diseado para determinaciones de concentracin de sodio, potasio, calcio, bario y litio.
El sistema de seguridad para las fallas en la llama hacen de este equipo ideal para el uso en ambientes
industriales y educacionales. El fotmetro de llama es esencialmente igual que cualquier otro equipo de
llama, en el que puedan determinarse cuantitativamente ciertos iones metlicos cuando se atomizan de la
solucin, se conducen a un quemador y se excitan en una llama, para que produzcan una emisin espectral.
Puesto que la densidad de la luz emitida por cada elemento depende principalmente de la concentracin de
sus tomos en la llama, en cualquier momento dado, la intensidad de la intensidad lumnica producida por un
elemento determinado hace posible la determinacin cuantitativa del contenido de dicho elemento.

a b

Figura 1. a. Fotmetro de llama JENWAY, modelo PFP7; b. Diagrama esquemtico del equipo.

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II. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Tabla 1. Materiales y equipos de Laboratorio

Materiales de vidrio, insumos y reactivos Equipos
1. Beakers de 100 ml 1. Balanza analtica digital de alta precisin
2. Varillas agitadoras 2. Plancha de calentamiento
3. Embudos de vidrio o plstico 3. Fotmetro de llama
4. Matraces aforados de 100 ml 4. Calculadora cientfica
5. Bureta de 25 o 50 ml (*)
6. Pipetas de 2, 5 y 10 ml (**)
7. Papel de filtro N 1
8. HCl concentrado
9. Solucin patrn de Calcio de 1000 ppm
(*): Los patrones de la curva de calibracin deben ser preparados con buretas.
(**): Se utilizan para hacer diluciones, en caso de ser necesario (cuando la concentracin de la muestra
excede la concentracin del ltimo patrn medido).

DETERMINACIN DEL CALCIO, CON EL FOTMETRO DE LLAMA JENWAY PFP7.

Principios
Los procedimientos descritos son los desarrollados y usados por el Laboratorio de Investigacin, Prof.
Prez, del Departamento de Procesos Qumicos de la Universidad Politcnica del Oeste de Sucre
Clodosbaldo Russin. El proceso para cuantificar la pureza del carbonato de calcio en la muestra. La primera
norma usada est basada en la determinacin de sodio y potasio en alimentos (COVENIN 844-78), usando el
mtodo de fotometra de llama. Este mtodo se basa en la medicin cuantitativa del calcio (Ca +2) presente en
la muestra luego de su digestin en cidos minerales (HCl conc.). Se usa una curva de calibracin con
patrones de calcio que van de 5 a 100 mg/L (como lo indica el manual del fotmetro). Este mtodo es
sumamente adecuado para analizar calcio ya que es muy especfico de este elemento.

Operacin
Para manejar un fotmetro de llama, se necesita una fuente de aire comprimido con una presin de ms
de 10 libras, un depsito de propano o gas domstico y un circuito elctrico de 110 voltios. Hasta donde
saben los autores, no puede determinarse el magnesio ni otros iones metlicos cuantitativamente, mediante
este instrumento. La ventaja del instrumento es su sencillez de manejo. En un periodo relativamente corto se
puede aprender a manejar el instrumento y establecer curvas de trabajo (Curvas de Calibracin). Se puede
manejar el instrumento mediante el mtodo de intensidad directa o el de estndar interno. En el primer
mtodo, se utilizan sales metlicas simples para soluciones estndar, mientras que en el ltimo caso, se aade
una cantidad fija de litio tanto a la muestra como al estndar. No es necesario que la concentracin de litio
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del estndar interno sea exacta, pero s es preciso que se use la misma concentracin e igual sal de litio tanto
en la muestra como en el eestndar. El mtodo estndar interno es preferible para la mayor parte de los
trabajos analticos. Utilizando este mtodo, se mantiene en un mnimo los efectos debido a las variaciones de
la presin de gas, la presin del aire, los cambios de Viscosidad, las molculas orgnicas, las sales y los
cidos inorgnicos. Se ha descubierto que para el anlisis del Ca, K y Na en extractos de suelos y hojas de
plantas ctricas, los resultados obtenidos con el Fotmetro de llama van de acuerdo con los obtenidos
mediante procedimientos qumicos estndar. Adems de ahorrar tiempo, el mtodo sirve tambin para
ahorrar dinero, debido a los muchos reactivos que se precisan en otros procedimientos, pero que no son
necesarios en la fotometra de llama.

Soluciones estndar y curvas de trabajo (Nota: usar agua desionizada o desmineralizada)

1. Estndar de Calcio, 1000 ppm. Psense 2,5000 g de carbonato de calcio seco. Disulvase en una pe-
quea cantidad de cido ntrico y dilyase a un litro. Los cristales de calcita son una fuente conveniente para
este estndar; pero es satisfactorio el carbonato de calcio de calidad de reactivo.
2. Estndar de Litio, 1000 ppm. Disulvase 9,94 g de nitrato de litio seco y dilyase a un litro.
Consrvense todas las soluciones estndar en botellas de polietileno o plstico.

La tabla 2 presenta las soluciones y sus concentraciones de los estndares utilizadas para constituir
curvas de trabajo para el calcio. Una concentracin de 25 ppm litio se usa en todas. Las soluciones estndar
se constituyen mediante la dilucin del volumen apropiado de soluciones normales en matraces aforados de
50 o 100 ml. Se realiza una curva de calibracin de concentraciones tericas (ppm tericos = x) vs
concentraciones experimentales (ppm experimentales = y), con el mtodo de la regresin lineal se
determina con ayuda de una calculadora los datos de la ecuacin de la recta: y = Bx + A, donde B representa
la pendiente de la recta, A es el corte con el eje y, adems se debe determinar el coeficiente de regresin
lineal r para estimar la linealidad de la recta (esto ocurre cuando r posee un valor muy cercano a 1). Se debe
preparar siempre un blanco para luego ajustar o corregir los valores experimentales.

Tabla 2. Concentraciones de soluciones estndar y de soluciones utilizadas para establecer curvas de

trabajo para sodio, potasio y calcio.

Elemento Concentracin (ppm) de Soluciones usadas para obtener

solucin estndar curvas de trabajo (ppm)
Calcio 100 5, 10, 20, 40, 60, 80

Nota: El instrumento ya viene diseado para ajustar la longitud de onda de trabajo ya que consta de un filtro
de calcio. Las soluciones deben ser preparadas usando nicamente agua desmineralizada.
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 Procedimiento: Determinacin de Calcio en una muestra de CaCO3
Niveles de pureza de Calcio (COVENIN: 844-78).
Se usa una muestra slida de CaCO3, se pesan exactamente 0,10 g de dicha muestra en una balanza
analtica (por triplicado). Se transfiere el slido a beakers de 100 ml y se disuelve con HCl conc. (entre 1 o 2
ml), se adicionan 50 ml de agua desmineralizada (libre de calcio). Se calientan en una plancha durante 5
min., se filtran y posteriormente se transfieren en matraces aforados de 100 ml para la medicin con el
fotmetro de llama. Se Calibra el equipo con la solucin estndar ms alta de la secuencia de soluciones
usadas (Ver tabla 2) para buscar la mxima ganancia del equipo y se lleva a cero con agua desmineralizada.
Se miden las soluciones patrones, luego el blanco y las muestras preparadas previamente. Usando la siguiente
ecuacin se puede determinar el % de Calcio de la muestra analizada.
mg/L (exp.) x V (L) x FD x 0,1 g/mg
% de Ca
Peso (g) de muestra
Donde:
V(L): volumen de la muestra original en litros
FD: Factor de dilucin (se usa cuando se necesita una dilucin de la muestra problema para ajustar en la
curva de calibracin, se usa si es necesario)
0,1: factor de conversin (se obtiene de la conversin de mg a g (0,001 g) y la frmula de % (100)

BILIOGRAFIA

1. Chapman, H. y Pratt, P. 1973. Mtodos de anlisis para suelos, plantas y aguas. Editorial Trillas S.A.
Mxico. 1era edicin en espaol. Pgs. 132-137.

2. COVENIN. 1978. Alimentos - Determinacin de Sodio y Potasio. (844-78). Comisin Venezolana de

Normas Industriales. Caracas, Venezuela.

3. Prez, C. 2015. Uso del carbonato de calcio de origen orgnico como materia prima en la elaboracin
de materiales para la industria de la construccin. Trabajo de grado presentado como requisito final para
optar al ttulo Magister Scientiarum en Gerencia Ambiental. UNEFA-Sucre.

4. Skoog, D.; Holler, F.J. y Nieman, T. 2001. Principios de Anlisis Instrumental. Editorial McGRAW-
HILL/INTERAMERICANA DE ESPAA, S.A. Pgs. 266-268.

Material preparado por Profesor. Carlos Luis Prez Astudillo (UPTOSCR)

([email protected])

Cuman, 20/02/2017