Balances de Materia y Energia Quimica

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BALANCES DE

MASA Y ENERGA

Rodrigo Londoo Garca

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE PEREIRA


BALANCES DE MASA Y ENERGA

PREFACIO

El presente texto ha sido elaborado para estudiantes que cursen la asignatura BALANCES
DE MATERIA Y ENERGA en carreras de Qumica, especialmente para el programa
QUMICA INDUSTRIAL ofrecido por la FACULTAD DE TECNOLOGA de la UNIVERSIDAD
TECNOLGICA DE PEREIRA.

Este material didctico no es una obra original del autor con relacin a los contenidos, sino el
resultado de varios aos de trabajo con estudiantes del programa arriba sealado, y es, por
ello, una extraccin de informacin contenida en varios libros que sobre el tema se han
escrito y que se utilizan en muchas universidades como base para el proceso enseanza
aprendizaje de los temas ac tratados, siendo lo novedoso su organizacin de una manera
fcil de asimilar.

Aunque el libro est diseado para adelantar el programa propuesto en la UTP para la
asignatura BALANCES DE MATERIA Y ENERGA, sus contenidos no estn presentados
estrictamente en el mismo orden del programa, pues el autor considera ms til, para la
comprensin de los mismos, reunir en un captulo todos los temas relacionados con los
balances de masa para procesos industriales que no incluyan reacciones qumicas y los
relativos a balances de masas en procesos que impliquen reacciones qumicas separarlos en
otra unidad didctica.

La obra se divide en cuatro unidades didcticas o captulos: El primero trata los temas
relacionados con la introduccin a la asignatura y con los balances de materia en
operaciones unitarias, es decir, sin considerar la reaccin qumica. En el segundo se
estudian los asuntos bsicos para realizar clculos con reacciones qumicas,
desarrollndose balances de masa en procesos unitarios. El tercero presenta un resumen de
los conceptos bsicos de la termodinmica, buscando preparar al estudiante para enfrentar
con mejores bases las cuestiones tratadas en el cuarto captulo y que tienen que ver con los
balances energticos en procesos sin y con reaccin qumica.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

Se pretende, pues, mejorar el aprendizaje de los educandos, facilitando su actuacin dentro


del la clase pues en lugar de estar atentos a la toma de apuntes se puede prestar mayor
dedicacin a observar la explicacin del docente. Adems, cada tema tratado contiene varios
ejercicios resueltos los cuales pueden ser continuamente analizados por los alumnos y los
docentes durante el encuentro pedaggico y, adems, los estudiantes deben resolver, en
tiempo extra clase, los problemas que se proponen al final de cada captulo, los cuales
incluyen las respuestas pues esto puede contribuir a aumentar la seguridad de los usuarios
en el desarrollo de habilidades en la resolucin de problemas.

Desde luego, el texto no es perfecto y por esto mismo es susceptible de ser enriquecido
permanentemente, para lo cual se cuenta con los aportes de los lectores, los cuales deben
ser tenidos en cuenta para prximas ediciones.

RODRIGO LONDOO GARCA.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

CAPTULO 1

BALANCES DE MATERIA
SIN REACCIONES
QUMICAS

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

CAPTULO 1: BALANCES DE MATERIA SIN


REACCIONES QUMICAS

1.1 CONSIDERACIONES INICIALES

Un balance de masa o de materiales es una secuencia de clculos que permite llevar la


cuenta de todas las sustancias que intervienen en un proceso de transformacin,
satisfaciendo la ley de la conservacin de la masa, la cual establece que la materia se
transforma pero no se crea ni se destruye. Un balance de materia es, pues, una contabilidad
de los materiales que toman parte del proceso.
Las sustancias pueden entrar, salir, producirse, acumularse o consumirse durante el
proceso.
Se entiende por proceso cualquier conjunto de operaciones que produce una transformacin
fsica o qumica en una sustancia o en un grupo de sustancias.
Todas las sustancias que ingresan en un proceso reciben el nombre de alimentacin o
entrada, mientras que las que emergen del proceso se llaman producto o salida.
Un proceso puede estar constituido por varias unidades de proceso, recibiendo este
nombre cualquier aparato o sitio donde se lleve a cabo una operacin de transformacin.
Un proceso puede tener slo una unidad de proceso.
Para realizar los clculos de balances de masa, es necesario recolectar informacin bien sea
de las cantidades (en masa, en moles o en volumen) de las sustancias participantes o de los
flujos de las mismas (velocidades msicas, molares o volumtricas), como tambin de las
composiciones de las mezclas y de las condiciones de operacin principalmente las
presiones y las temperaturas.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

1.2 CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS

Los procesos qumicos se clasifican de dos maneras: la primera, teniendo en cuenta los
flujos de las corrientes que intervienen en el proceso, y la segunda, considerando los
cambios de las variables de proceso, con relacin al tiempo, en cualquier punto del mismo.
Segn la primera consideracin, se clasifican as: intermitentes (batch) que son aquellos en
los cuales la alimentacin se introduce en el equipo, se realiza el proceso y por ltimo se
retira el producto; continuos en los cuales permanentemente entra alimentacin y sale
producto del proceso; semi-intermitentes siendo aquellos que no se pueden clasificar ni
como continuos ni como intermitentes. Atendiendo la segunda consideracin, se clasifican
como estacionarios, o en rgimen permanente, cuando no cambian considerablemente
con el tiempo las variables de proceso (temperaturas, presiones, volmenes, velocidades de
flujo) en un determinado punto del proceso y transitorios que son aquellos procesos en los
cuales alguna variable cambia con el tiempo.
Los procesos intermitentes y semi intermitentes son transitorios y los procesos continuos
pueden ser transitorios o estacionarios.
Por lo general, para producciones grandes se utilizan procesos continuos y para pequeas
producciones se usan procesos intermitentes. Las condiciones de un rgimen transitorio
existen durante el arranque de un proceso y en los cambios subsecuentes en las
condiciones de operacin del proceso.

1.3 ECUACIN GENERAL DE BALANCE

Al hacer el conteo del material que participa en un proceso deben considerarse las entradas
y las salidas que atraviesan las fronteras del sistema, las reacciones qumicas que suceden
pues en ellas se presenta consumo y produccin de material y la cantidad de ste que se
acumula. Por ello, el balance de materiales responde a esta ecuacin:
Material que entra al sistema + material producido dentro del sistema material que sale
del sistema material consumido dentro del sistema = Material acumulado dentro del
sistema.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

Si al aplicar esta ecuacin se tienen en cuenta todos los componentes de las corrientes del
proceso, se realiza un balance total de masa, y si se aplica solamente a alguna sustancia o
a algn elemento qumico se efecta un balance parcial de masa.
La ecuacin anterior, llamada ecuacin general de balance de masa, puede ser empleada
con unidades correspondientes a velocidades de flujo o a cantidades. En el primer caso el
balance de masa corresponde a una unidad de tiempo determinado (una hora, un da, etc) y
se aplica a procesos continuos y recibe el nombre de balance diferencial. En el segundo
caso el balance corresponde a una determinada cantidad de material procesado o producido,
aplicndose, por lo general, a procesos intermitentes y denominndose balance integral.
En este documento se hacen las siguientes consideraciones:
Los trminos material consumido y material producido se aplican en aquellos
casos donde hay reacciones qumicas.
Todos los clculos se hacen sobre procesos estacionarios o en rgimen permanente
y, por ello, el trmino acumulacin siempre vale cero, porque en caso contrario la
cantidad de materia en el sistema cambia con el tiempo.

1.4 SUGERENCIAS PARA RESOLVER PROBLEMAS DE


BALANCES DE MATERIA

El procedimiento que se indica a continuacin es una sugerencia, pues lo que se desea es


que la experiencia en este tema lleve a cada persona a aplicar su propio mtodo para
solucionar este tipo de problemas.
Efectuar un balance de materiales es resolver una serie de ecuaciones independientes, las
cuales pueden ser construidas utilizando diferentes informaciones: balances parciales de
masa, balance total de masa y especificaciones dadas o que puedan utilizarse para
relacionar las variables (ecuaciones de estado para los gases, densidades, valor unitario de
la suma de las fracciones msicas o molares de las soluciones, condiciones especficas del
proceso etc.).
Despus de leer y entender el enunciado, se representa el proceso en un diagrama de flujo
para lo cual se utilizan rectngulos o crculos que simbolicen las unidades de proceso y
flechas que muestren los flujos y sus respectivos sentidos.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

En el diagrama de flujo se escriben los valores de las variables conocidas (masas o moles y
composiciones) y la dems informacin disponible (presiones, temperaturas,
especificaciones de proceso), en todos los casos usando las unidades adecuadas, y deben
aparecer todas las incgnitas que es necesario calcular (esto se llama etiquetar el
diagrama). En la medida en que se van obteniendo estos ltimos valores pueden trasladarse
al diagrama, el cual se constituye, entonces, en una visin del desarrollo del balance de
masa en todo momento.
En muchos casos, conviene expresar todos los datos conocidos en el mismo sistema de
unidades y no olvidar que los datos volumtricos deben convertirse a msicos o molares ya
que no se hacen balances en unidades de volmenes.
Luego se selecciona una base de clculo, la cual es una cantidad (en unidades msicas o
molares) o una unidad de tiempo (hora, mes, ao) sobre la cual se hace el balance de
materia. Esta base de clculo puede ser un dato dado o puede ser un valor supuesto porque
una vez terminado el balance, ste puede ser escalado, es decir, las cantidades (masas o
moles) pueden ser multiplicadas todas por cualquier nmero y el proceso contina
balanceado. En este punto se debe tener presente que las composiciones no pueden ser
modificadas. Ya debe estar claro que las variables de balances de masa son cantidades y
composiciones.
Una vez seleccionada la base de clculo se hace un conteo de incgnitas y de relaciones
entre las variables (ecuaciones independientes que se pueden plantear). La diferencia
nmero de ecuaciones independientes menos nmero de incgnitas se denomina nmero
de grados de libertad y para que el balance de masa pueda realizarse el nmero de grados
de libertad debe ser cero. Todas las ecuaciones de balance de masa total y balances
parciales de masa no constituyen en conjunto un sistema de ecuaciones independientes
debido a que la suma de los balances parciales de masa es igual al balance total de masa.
Por ello, no se pueden utilizar todos ellos sino este nmero de balances menos uno, lo cual
corresponde al nmero de componentes.
Finalmente, se escriben las ecuaciones independientes preferiblemente en orden de las de
menos complejidad a las ms complejas y se resuelve el sistema de ecuaciones utilizando
cualquier mtodo algebraico, con lo cual termina el proceso de clculo. Si es necesario, se
escala el balance a valores previamente requeridos, por ejemplo, cuando se emple una
base de clculo diferente a un valor inicialmente solicitado.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

Generalizando, los pasos sugeridos para clculos de balances de materia son los siguientes:
1. Leer y entender el enunciado del problema.
2. Dibujar y etiquetar el diagrama de flujo del proceso.
3. Convertir todos los datos al mismo sistema de unidades msicas o molares.
4. Seleccionar una base de clculo.
5. Verificar que el nmero de grados de libertad sea cero.
6. Plantear y resolver las ecuaciones independientes de balances de masa y/o
especificaciones de variables.
7. Escalar el balance, si se necesita.
Ahora, se pueden revisar los siguientes ejercicios, los cuales asumen las consideraciones
detalladas hasta este momento:

1.5 EJERCICIOS

1.5.1 Uno de los pasos en el beneficio del cacao es el secado. Para secar el cacao se
utiliza aire con una humedad de 0,0105 kg de agua/kg de aire seco y 25 C. Este aire pasa a
un pre-calentador en donde sale con la misma humedad, pero a 60 C. Luego el aire se mete
al secador. El cacao entra en el secador con 40% de humedad. Indique este proceso con un
diagrama de flujo.

El proceso puede representarse as:

1.5.2 Indique qu ocurre en el procesamiento de la soya mostrado en el siguiente

diagrama de flujo:

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

El diagrama de flujo mostrado indica que:


Diez mil kilogramos de soya, cuya composicin es 82% en torta y 18% en aceite, se muelen
y se prensan para obtener parte del aceite. La torta resultante, con composicin 94% en torta
y 6% en aceite, se somete a extraccin con hexano resultando un residuo que contiene el
99,5% de torta y 0,5% de aceite y una mezcla hexano aceite la cual se destila para separar
el aceite del hexano.

1.5.3 Mil quinientos kilogramos por hora de una mezcla de benceno y tolueno que contiene
55% en masa de benceno se separan, por destilacin, en dos fracciones. La velocidad de
flujo msico del benceno en la parte superior del flujo es de 800 kg/h y la del tolueno en la
parte inferior del flujo es de 600 kg/h. La operacin se lleva a cabo en rgimen permanente.
Escriba los balances del benceno y del tolueno para calcular las velocidades de flujo no
conocidas de los componentes en los flujos de salida.

El proceso se efecta en rgimen permanente y por eso el trmino acumulacin de los


balances de masa es cero. Como no ocurren reacciones qumicas, los trminos de

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

produccin y consumo son iguales a cero. Por lo tanto, la ecuacin de balance de masa
toma la forma: Entrada = salida.
Balance parcial de masa de benceno: 825 kg b/h = 800 kg b/h + q2 q2 = 25 kg b/h
Balance parcial de masa de tolueno: 675 kg t/h = q1 + 600 kg t/h q1 = 75 kg t/h
Comprobacin:
Balance total de masa: 1500 kg/h = 800 kg/h + q1 + q2 + 600 kg/h 1500 kg/h = 800 kg/h +
75 kg/h + 25 kg/h + 600 kg/h 1500 kg/h = 1500 kg/h

1.5.4 Dos mezclas etanol agua se encuentran en dos matraces separados. La primera

mezcla contiene 35% en peso de etanol, y la segunda contiene 75% en peso del mismo. Si
se combinan 350 g de la primera mezcla con 200 g de la segunda, cul es la masa y la
composicin del producto?

Como no hay reacciones qumicas involucradas, los trminos de produccin y consumo de la


ecuacin de balance valen cero y la ecuacin toma la forma entrada = salida.
Balance total de masa: 350 g + 200 g = Q Q = 550 g.
Balance parcial de masa para el etanol: 350 g * 0,35 + 200 g * 0,75 = 550 g * r et r et =
0,4955.
El clculo se puede comprobar mediante el balance parcial de masa para el agua:
350 g * 0,65 + 200 g * 0,25 = Q * r ag. 277,5 g = 550 g * (1 0,4955)
277,5 g = 277,5 g.

1.5.5 Supngase una columna de destilacin que opera como se muestra en el siguiente
diagrama de flujo.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

(a) Cuntos balances independientes se pueden escribir para este sistema?


(b) Cuntas incgnitas de las velocidades de flujo y/o de las fracciones molares deben
especificarse antes de calcular las dems?
(c) Supngase que se proporcionan los valores de Q1 y x1. Establezca una serie de
ecuaciones, cada una con una incgnita, para las variables restantes. (Una vez que se ha
calculado una variable en una de estas ecuaciones, debe aparecer en las dems ecuaciones
sin que se le cuente como una incgnita).

(a) Tres balances independientes, porque se tienen tres componentes (A, B y C).
(b) Deben especificarse y1 y z4, as: y1 = 1 x1; z4 = 1- (0,70 + y4).
(c) Se conocen todos los datos de entrada al conocerse x1 y Q1.
Incgnitas: Q3; y4; Q5.
Balance parcial de masa para A: 5300 * x1 = Q3 + 1200 * 0,70. Incgnita: Q3.
Balance total de masa: Q1 + 5300 = Q3 + 1200 + Q5. Incgnita: Q5.
Balance parcial de masa para C: 0,97 * Q1 = 1200 * (1 0,70 y4) + 0,40 * Q5. Incgnita: y4.

1.5.6 Las fresas contienen alrededor de 15% de slidos y 85% de agua. Para preparar

mermelada de fresa, se mezclan las fresas trituradas con azcar en una relacin de 45:55, y
la mezcla se calienta para evaporar agua hasta que el residuo contenga una tercera parte de
agua en masa. Dibuje y etiquete el diagrama de flujo de este proceso y utilcelo para calcular
cuntas libras de fresa se necesitan para producir una libra de mermelada.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

Balance parcial de masa para slidos: 0,15 * Q1 = x * 1 lbm


Balance parcial de masa para azcar: (55/45) * Q1 = (0,667 x) * 1 lbm
x = (0,15 * Q1)/lbm (55/45) * Q1 = (0,667 (0,15 * Q1/lbm)) lbm Q1 = 0,486 lbm.

1.5.7 Un experimento acerca de la velocidad de crecimiento de ciertos microorganismos

requiere el establecimiento de un ambiente de aire hmedo enriquecido con oxgeno. Se


alimentan tres corrientes a una cmara especial para el proceso, con el fin de producir una
corriente de salida con la composicin deseada. Las corrientes que entran a la cmara son
las siguientes:
- Agua lquida alimentada con flujo de 20 cm3/min.
- Aire.
- Oxgeno puro, con un flujo molar equivalente a una quinta parte del flujo molar de la
corriente de aire.
Se analiza la corriente de salida y se encuentra que contiene 1,5% moles de agua.
Calclense todas las variables desconocidas.

Despus de leer y entender el enunciado del problema, se dibuja y etiqueta el diagrama de


flujo para el proceso descrito:

1=(20 cm3 H2O/min)(1 g H2O/1 cm3 H2O)( 1 g-mol H2O/18 g H2O) = 1,111 g-mol H2O/min
Base de clculo: 1 minuto de operacin.
Incgnitas: 4, que son: n2, n3, n4 y x.
Balances de masa: 3, porque son tres los componentes (agua, oxgeno y nitrgeno).
Especificaciones de variables: 1 y es: n3 = n2/5.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

Otras especificaciones de variables ya fueron empleadas y son la densidad del agua y la


suma de los porcentajes molares (igual a 100).
Con los balances de masa (3) y la especificacin de proceso se construyen cuatro
ecuaciones independientes. Entonces:
Grados de libertad = Nmero de ecuaciones independientes nmero de incgnitas = 0.
Las ecuaciones independientes son:
Balance de masa para el agua: n1 = 0,015n4
Balance de masa para el nitrgeno: 0,79n2 = (1-0,015-x/100)n4
Balance de masa para el oxgeno: 0,21n2 + n3 = (x/100)n4
Especificacin de proceso: n3 = n2/5.
Resolviendo:
1,111 g-mol = 0,015 n4, n4 = 74,067 g-mol.
0,21n2 + 0,2n2= (0,01x)n4 0,41n2 = 0,01x(74,067 g-mol) n2 = 1,807x g-mol.
0,79n2 = (0,985-0,01x)74,06 g-mol
0,79(1,807x g-mol) = 72,956 g-mol 0,74067x g-mol.
1,428x g-mol + 0,74067x g-mol = 72,956 g-mol x = 72,956 g-mol/2,169 g-mol = 33,64%.
Reemplazando: n2 = 1,807(33,64) g-mol = 60,79 g-mol y n3 = 0,2(60,79 g-mol).

1.5.8 Con objeto de satisfacer ciertas especificaciones, un comerciante mezcla cola

secada con aire, cuyo precio de venta es de $3,12/lb, con cola que contiene 22% de
humedad, cuyo precio de venta es de $1,75/lb de tal forma que la mezcla contiene 16% de
humedad. Cul deber ser el precio por libra de cola mezclada?

Se lee y se entiende el enunciado del problema para elaborar el siguiente diagrama de flujo:
Incgnitas: Dos (m2 y m3).

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

Balances de masa: Dos (2 componentes).


Grados de libertad = 2 - 2 = 0.

Base de clculo: 1 lb de cola seca.


Balance total de masa: 1 lb + m2 = m3
Balance parcial de masa para el agua: 0,22m2 = 0,16m3.
0,22 m2 = 0,16(1 lb + m2) 0,22m2 = 0,16 lb + 0,16m2 0,06m2 = 0,16 lb.
m2 = 2,67 lb y m3 = 3,67 lb.
Precio de 3,67 lb de producto obtenido:
($3,12/lb)(1 lb) + ($1,75/lb)(2,67 lb) = $7,7925
Precio por libra de producto obtenido:
$7,7925/3,67 lb = $2,12/lb.

1.6 BALANCES DE MATERIA CUANDO SE TIENEN VARIAS


UNIDADES DE PROCESO

En la industria qumica es frecuente que los procesos comprendan varias unidades, no


solamente una como en los clculos hasta ahora realizados. Para realizar los balances de
masa, en este caso, deben tenerse en cuenta los siguientes aspectos:
Se pueden escoger varios sistemas para resolver el balance de materia: Todo el
proceso, una sola unidad de proceso, varias unidades de proceso, un punto de
mezcla, un punto de separacin (estos dos ltimos casos, por ejemplo, cuando se
presenta recirculacin o derivacin). Se entiende por sistema cualquier parte del
proceso elegida para ser analizada.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

En cada uno de los sistemas se pueden realizar balances de masa totales y


parciales; si el sistema es todo el proceso, los balances se denominan globales.

Sabiendo ya que se pueden utilizar varios sistemas, y por lo tanto, obtener varias
ecuaciones para determinar todas las incgnitas de los flujos, se puede sugerir, para
el balanceo, el mismo procedimiento anterior.
Se sugiere que el orden de seleccin de los sistemas para llevar a cabo los balances
de masa, sea desde el sistema con menor nmero de incgnitas hasta el sistema que
tenga el mayor nmero de incgnitas.
En algunos procesos industriales se utiliza la recirculacin de algunos de sus flujos,
lo cual consiste en devolver un flujo (o parte de l), que abandona una unidad de
proceso hacia una unidad anterior. Esto se hace porque se desea recuperar uno o
varios reactivos o catalizadores no consumidos, o porque se desea diluir un flujo, o
porque un fluido de trabajo est circulando como es el caso de los refrigeradores. Un
diagrama de flujo para una recirculacin es el siguiente:

En otros procesos industriales se utiliza lo que se denomina derivacin o desviacin


o bypass, que consiste en no permitir que una parte de una alimentacin a una
unidad de proceso ingrese a esa unidad, sino que vaya a otra unidad posterior. Un
diagrama de flujo que representa la derivacin es:

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

Si una parte de una corriente de recirculacin es retirada del proceso, por ejemplo,
con el fin de evitar que materiales inertes o indeseados se acumulen dentro del
proceso, se presenta una purga. Un diagrama de flujo que simboliza este caso es:

1.7 EJERCICIOS

1.7.1 Los granos de caf contienen sustancias solubles en agua y otras que no lo son.

Para producir caf instantneo, se disuelve la porcin soluble en agua hirviendo (es decir,
preparando caf) en percoladores grandes, y se alimenta despus con el caf un secador
en el que se evapora el agua, dejando el caf soluble como un polvo seco. La porcin
insoluble de los granos de caf (el sedimento) pasa a travs de varias operaciones
(diferentes secados) y los sedimentos secos pueden usarse para rehabilitacin de tierras. La
disolucin extrada de los sedimentos en la primera etapa de secado (separador de ciclos) se
junta con el flujo de salida de los percoladores y esa es la alimentacin del secador. Aqu se
muestra el diagrama de flujo de este proceso, en el cual S e I representan los componentes
solubles e insolubles de los granos de caf, A es el agua y C la disolucin que contiene 35%
en masa de S y 65% en masa de A.
(a) Calcule las velocidades de flujo (kg/h) e los flujos 1 a 8.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

(b) Si el lquido de salida de la prensa puede alimentar el secador por dispersin sin afectar
el sabor del producto, en qu porcentaje se puede aumentar la velocidad de produccin del
caf instantneo?

Balances de masa en el secador:


Balance parcial de masa para I: 0,50*Q7 = 0,70*1400kg/h Q7 = 1960 kg/h.
Balance total de masa: Q7 = Q8 + 1400 kg/h Q8 = 560 kg/h.

Balances de masa en la prensa:


Balance parcial de masa para I: 0,20*Q3 = 0,50*Q7 Q3 = 4900 kg/h.
Balance total de masa: Q3 = Q5 + Q7 Q5 = 2940 kg/h.

Balances de masa en el secador por dispersin:


Balance parcial de masa para S: 500 kg /h = 0,35*Q4 Q4 = 1428,6 kg/h.
Balance total de masa: Q4 = Q6 + 500 kg/h Q6 = 928,6 kg/h.

Balance de masa en el secador:


Balance parcial de masa para A: 0,50*Q7*0,65 = Q8 + 1400 kg/h*x x = 0,055

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

Balances globales (para todo el proceso):


Balance parcial de masa para A: Q2 = Q5*0,65 + Q8 + 1400 kg/h*0,055 + Q6
Q2 = 3476,6 kg/h.
Balance total de masa: Q1 + Q2 = Q5 + Q8 + 1400 kg/h + 500 kg/h + Q6.
Q1 = 2852 kg/h.

(b) Balances de masa en el secador por dispersin:


Balance parcial de masa para A: 2940 kg/h*0,65 + 1428,6 kg/h*0,65 = Q6
Q6 = 2839,6 kg/h.
Balance total de masa: 2940 kg/h + 1428,6 kg/h = Q6 + Caf instantneo.
Caf instantneo = 1528,4 kg/h.
Porcentaje de aumento = {(1528,4 kg/h 500 kg/h)/500}*100 = 205,68%.

1.7.2 Agua de mar, que contiene 3,50% en masa de sal, pasa a travs de una serie de 10

evaporadores. En cada una de las 10 unidades se evapora aproximadamente la misma


cantidad de agua, que despus se condensa y se combina para obtener un flujo de
productos que es agua pura. La salmuera a la salida del ltimo evaporador contiene 5,00%
en masa de sal. Si el proceso se alimenta con 30000 kg/h de agua de mar, calcule el
rendimiento fraccionario de agua pura y el porcentaje en peso de sal en la disolucin que
sale del cuarto evaporador.

Base de clculo: 1 hora de operacin.


Balance global de masa para la sal: 30000 kg*0,035 = Q10*0,05 Q10 = 21000 kg.
Balance global de masa: 30000 kg = QA + Q10 QA = 9000 kg.
Cada evaporador elimina 900 kg de agua.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

Balance global total entre el 1 y el 4 evaporador: 30000 = 3600 + Q4 Q4 = 26400 kg.


Balance de masa parcial para la sal entre el 1 y el 4 evaporador: 30000*0,35 = Q4*x
x = 0,0398.

1.7.3 Una columna de destilacin separa 1500 kg/h de una mezcla de benceno y tolueno

que contiene 55% en masa de benceno. El producto recuperado del condensador en el


domo de la columna contiene 91% de benceno y los fondos de la columna contienen 96% de
tolueno. La corriente de vapor que entra al condensador de la parte superior de la columna
es 1200 kg/h. Una parte del producto se regresa a la columna como reflujo y el resto se saca
para utilizarlo en otra parte. Suponga que las composiciones de las corrientes en la parte
superior de la columna (V), del producto retirado (D) y del reflujo (R) son idnticas. Encuentre
la relacin entre el reflujo y el producto retirado.

Al dibujar y etiquetar el diagrama de flujo se observa que se conocen todas las


composiciones y se desconocen algunas masas. Se pueden efectuar balances de materia
sobre la columna de destilacin y sobre el condensador y cualquiera que sea la unidad
elegida incluye la corriente R (recirculacin o reflujo)

Balance global total de masa: 1500 kg/h = D + W W = 1500 kg/h D


Balance global parcial de masa para benceno: 0,55*1500 kg/h = 0,91*D + 0,04*W
825 kg/h = 0,91* D + 0,04*(1500 kg/h D) D = 879,31 kg/h.

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

Balance total de masa en el condensador: V = D + R R = 1200 kg/h 879,31 kg/h


R = 320,69 kg/h.
R/D = 0,365.

1.7.4 En la figura que aparece adelante se presentan los datos para un proceso que

incluye una evaporacin y una cristalizacin. Cul es la corriente de recirculacin en


kilogramos por hora?

Balances globales:
Balance parcial de masa para el KNO3: 10000 kg/h * 0,20 = 0,96 C C = 2083,33 kg /h
Balance total de masa: A = W + C W = 7916,67
Balances de masa en el cristalizador:
Balance total de masa: M = C + R M = 2083,33, kg/h + R
Balance parcial de masa para el KNO3: 0,5 * M = 0,96 * C + (0,6/1,6) * R
0,5 * (C + R) = 0,96 * C + (0,6/1,6) * R 0,125 * R = 0,46 * C R = 7666,65 kg/h.

1.7.5 En un tren de destilacin se va a fraccionar un hidrocarburo lquido cuya

composicin es 20% mol de etano, 40% mol de propano y 40% mol de butano. Se alimentan

21
BALANCES DE MASA Y ENERGA

100 kg mol de la anterior mezcla al primer destilador. El producto superior o de cabeza de


este destilador contiene 95% mol de etano, 4% mol de propano y 1% mol de butano. El
producto inferior o de fondo de este destilador, que nicamente contiene propano y butano,
alimenta al segundo destilador. El producto superior de este segundo destilador contiene
99% molar de propano mientras que el producto inferior del segundo destilador contiene
8,4% molar de propano. Calclese la cantidad de producto de cabeza del segundo destilador
y la composicin de la corriente de alimentacin al segundo destilador.

Base de clculo: 100 kg mol alimentados al destilador 1.

Balances de masa en el destilador 1:


Balance total de masa: 100 kg mol = n2 + n3
Balance parcial de masa para el etano: 0,2(100 kg mol) = 0,95(n2) n2 = 21,05 kg mol.
n3 = 78,95 kg mol.
Balance parcial de masa para el propano: 0,4(100 kg mol) = 0,04(21,05 kg mol) + x(78,95 kg
mol) x = 0,496
Entonces, la composicin de la corriente de alimentacin al segundo destilador es 49,6% en
propano y 50,4% en butano.

Balances de masa en el segundo destilador:


Balance total de masa: n3 = n4 + n5 78,95 kg mol = n4 + n5
Balance parcial de masa: n3(x) = 0,99n4 + 0,084 n5
Reemplazando: 78,95 kg mol (0,496) = 0,99n4 + 0,084 (78,95 kg mol n4)

22
BALANCES DE MASA Y ENERGA

De donde: n4 = 35,90 kg mol y n5 = 43,05 kg mol.

1.7.6 En una planta de tratamiento que opera bajo condiciones estables, se reduce el

contenido de impurezas nocivas de un lquido residual de 2,5% en peso hasta 0,05% en


peso. Se permite una concentracin mxima de estas impurezas nocivas de 0,5% en peso
para ser descargadas en el ro local. Qu porcentaje del lquido residual inicial puede ser
derivado y cumplir an las normas establecidas?

Base de clculo: 100 kg de lquido residual.


Sistema: Todo el proceso.
Balance total de masa: m1 = m6 + m5 100 kg = m6 + m5

Balance parcial de masa para las impurezas: 0,025(m1) = m6 + 0,005(m5)


2,5 kg = m6 + 0,005(m5)
Resolviendo: m6 = 100 kg m5 2,5 kg = m6 + 0,005m5 0,995m5 = 97,5 kg
m5 = 98 kg.

Sistema: Punto de mezcla.


Balance total de mezcla: m3 + m4 = m5 3 + m4 = 98 kg
Balance parcial de masa para impurezas: 0,025m3 + 0,0005m4 = 0,005m5
0,025m3 + 0,0005m4 = 0,005(98 kg).
Resolviendo: m4 = 979,9 kg 50m3
m3 + 979,9 kg 50m3 = 98 kg 979,9 kg 98 kg = 49m3 m3 = 18 kg.

23
BALANCES DE MASA Y ENERGA

1.8 FASE GASEOSA EN LOS BALANCES DE MATERIA

Es comn que en los procesos industriales intervengan sustancias en fase gaseosa, siendo
una aplicacin importante el caso en el cual se usa una mezcla gas vapor como el aire
hmedo (til en operaciones de secado, de humidificacin y otras). En estos casos, en la
realizacin de los balances de materia deben utilizarse las ecuaciones deducidas para los
gases, como las ecuaciones de estado. Para la aplicacin, deben considerarse dos
opciones: comportamiento ideal y comportamiento real. El concepto de gas ideal se puede
resumir en el cumplimiento de las siguientes condiciones: Ocupa el volumen del recipiente
que lo contiene; est formado por molculas las cuales se mueven individualmente y al azar
en todas direcciones; los choques entre las molculas son completamente elsticos (no hay
prdidas de energa);los choque son instantneos (el tiempo durante el choque es cero); el
volumen de las molculas es despreciable.
Los gases reales, siempre que no estn sometidos a condiciones extremas de presin y
temperatura, cumplirn muy aproximadamente las reglas establecidas para los gases
ideales. Se acepta que un gas se comporta idealmente a bajas presiones y temperaturas
altas.

A diferencia de los slidos y de los lquidos, el volumen de un gas vara considerablemente


por cambios en la temperatura y en la presin. Una ecuacin que relacione estas tres
variables con la cantidad de gas (expresada en unidades molares) se denomina ecuacin de
estado.

Para los gases ideales la ecuacin de estado es: PV = nRT , en la cual P es la presin, V el
volumen, n el nmero de moles, R es la constante universal de los gases y T es la
temperatura. Se puede tambin escribir as: Pv = RT, siendo v el volumen molar (o
especfico). La constante R tiene varios valores, dependiendo de las unidades en las cuales
se expresen las variables P, V, n y T. Esta ecuacin puede aplicarse para un gas ideal en
dos condiciones termodinmicas diferentes ( o sea con valores diferentes mnimo para una
de las variables presin, volumen o temperatura):

24
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Para el estado 1: P1V1 = n1RT1 y para el estado 2: P2V2 = n2RT2.


Dividiendo estas dos expresiones se obtiene la siguiente relacin entre los dos estados:
P1V1/P2V2 = n1T1/n2T2.
Si al pasar el gas del estado 1 al estado 2, no se modifica el nmero de moles, es decir, la
cantidad de gas permanece constante, la relacin entre los dos estados es:
P1V1/P2V2 = T1/T2.
Si adems de la cantidad de gas tambin permanece constante el volumen:
P1/P2 = T1/T2.
Si cambian la temperatura y el volumen, pero no la presin ni la cantidad:
V1/V2 = T1/T2.
Si cambian el volumen y la presin, permaneciendo constantes la cantidad y la temperatura:
P1V1/P2V2 = 1 P1/P2 = V2/V1.
Uno de estos estados puede ser el estado de condiciones normales, el cual se define como
Te = 0 C (273 K) y Pe = 1 atmsfera.
Como en condiciones normales cualquier gas ocupa un volumen de 22,415 litros, para
aplicar la ecuacin de estado de los gases ideales no se necesita saber la naturaleza del
gas.
Algunos valores de R son los siguientes, los cuales sirven para obtener otros valores
simplemente convirtiendo unidades:
R = 0,08206 L*atm/ (mol*K) = 62,36 L*mm Hg/ (mol*K) = 10,73 pie3*psia/ (lb mol*R) = 1,987
cal/ (mol*K).

En el caso de una mezcla de gases ideales, por ejemplo A, B y C con nmero de moles nA,
nB y nC respectivamente que estn en un recipiente de volumen V a una temperatura T y a
una presin total P, se pueden utilizar las siguientes expresiones:
Se define la presin parcial del componente A como la presin que ejerce este
componente cuando se encuentra solo ocupando el mismo volumen V de la mezcla y a la
temperatura T de la mezcla:
PA = nA* R*T/V
Como P = n*R*T/V pA/P = nA/n = yA: Fraccin molar de A en la mezcla.
pA = yA*P.
Similarmente: pB = yB*P y pC = yC*P
pA + pB + pC = yA*P + yB*P + yC*P = P (yA + yB + yC) = P

25
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Esta expresin es la Ley de Dalton.


Se define el volumen parcial del componente A como el volumen que ocupa este
componente cuando se encuentra solo en el recipiente de la mezcla a la presin P y a la
temperatura T de la mezcla:
VA = nA*R*T/P
Como V = n*R*T/P VA/V = nA/n = yA: Fraccin molar de a en la mezcla.
VA = yA*V.
Similarmente: VB = yB*V y VC = yC*V
VA + VB + VC = yA*V + yB*V + yC*V = V (yA + yB + yC) = V
Esta expresin es la Ley de Amagat.

Para los gases no ideales, existen varias ecuaciones, entre las cuales se pueden citar: la
ecuacin virial, la de Van der Waals, la de Soave Redlich Kwong y la de factores de
compresibilidad. Un gas tiene comportamiento no ideal especialmente a altas presiones o a
bajas temperaturas.

En este caso se consideran dos ecuaciones de estado para gases con comportamiento no
ideal: la de Van der Waals y la de factores de compresibilidad, las cuales requieren que se
consideren los conceptos estado crtico, parmetros reducidos y compresibilidad.

La temperatura ms alta a la cual una sustancia puede coexistir en dos fases (lquido y
vapor) es la temperatura crtica de esa sustancia, TC, y la correspondiente presin es la
presin crtica, PC. El estado crtico de la sustancia corresponde a estos dos valores, los
cuales se encuentran en la mayora de los manuales de referencia de qumica para muchas
sustancias, como por ejemplo, el Manual del Ingeniero Qumico y los libros Principios
elementales de los procesos qumicos de Felder y Rousseau y Principios y clculos bsicos
de la Ingeniera Qumica de Himmelblau.

Relacionadas con estos valores estn la temperatura reducida y la presin reducida, Tr y Pr,
las cuales se definen as:
Tr = T / TC
Pr = P / PC
Vr = PCV / nRTC

26
BALANCES DE MASA Y ENERGA

La ecuacin de Van der Waals no es tan general como la ecuacin de estado para los
gases ideales pues contiene trminos con valores distintos para cada gas. Esta ecuacin
introduce sobre la ecuacin de los gases ideales una correccin asociada con el volumen de
las propias molculas y otra correccin asociada con las fuerzas de atraccin entre las
molculas:
(P + n2a / V2)*(V nb) = nRT
V: Volumen de n moles de gas.
El trmino n2a / V2 est relacionado con las fuerzas de atraccin entre las molculas y suma a
P porque la presin medida es ms baja de lo esperado debido a esas fuerzas. El valor b
est relacionado con el volumen de las molculas de gas y nb se resta del volumen medido
para obtener el volumen libre del gas. Los valores de a y b son especficos para cada gas y
pueden obtenerse en los manuales de referencia de qumica.

La ecuacin de estado del factor de compresibilidad incluye el factor de compresibilidad


de una especie gaseosa, el cual se define como:
z = PV / nRT.
Si el gas se comporta ideamentel, z = 1. El grado en que z difiere de 1 es una medida del
grado en el que el gas se aleja del comportamiento ideal. La ecuacin anterior puede
escribirse as para formar la ecuacin de estado del factor de compresibilidad:
PV = znRT.
Valores de z para un nmero limitado de sustancias se encuentran en el Manual del
Ingeniero Qumico de Perry.
El factor de compresibilidad puede calcularse para cualquier sustancia a T y P dadas con
este procedimiento:
- Busque TC y PC para la sustancia.
- Calcule Tr y Pr o Vr.
- Consulte el valor de z en una grfica general de compresibilidad donde se grafica z contra
Pr para valores especficos de Tr.
La base para calcular z de este modo es la ley de los estados correspondientes la cual
establece que los valores de ciertas propiedades fsicas de un gas (como el factor de
compresibilidad), dependen de la cercana al estado crtico, siendo la presin y la

27
BALANCES DE MASA Y ENERGA

temperatura reducidas una medida de esa proximidad: entre ms cerca la temperatura


reducida y la presin reducida a la unidad, ms cerca est el gas a su estado crtico.
Para los gases hidrgeno y helio las constantes crticas se ajustan mediante las correcciones
de Newton, antes de usar la grfica general de compresibilidad:
TC corregida = TC + 8 K
PC corregida = PC + 8 atm
La grfica general de compresibilidad se encuentra en el Manual del Ingeniero Qumico de
Perry, en el texto Principios Elementales de los Procesos Qumicos de Feder y Rousseau y
en el libro Principios y Clculos bsicos de la Ingeniera Qumica de Himmelblau.

Para hacer clculos en mezclas de gases no ideales se utiliza la regla de Kay, la cual
calcula propiedades pseudo crticas como promedios de las constantes crticas de los
componentes puros:
Temperatura pseudos crtica: TC = yA TCA + yB TCB +
Presin pseudos crtica: PC = yA PCA + yB PCB +
Siendo yA, yB las fracciones molares de los componentes de la mezcla. Si se conocen la
temperatura y la presin del sistema (T y P) se calculan la temperatura pseudo reducida y la
presin pseudo reducida:
Temperatura pseudo reducida: Tr = T / TC
Presin pseudo reducida: Pr = P / PC
Utilizando las grficas de compresibilidad se calcula el factor de compresibilidad zM para la
mezcla y se emplea la ecuacin PV = zM n R T
Si se conoce V y T o P se puede calcular el volumen ideal pseudo reducido Vr = VPC/nRTC
y usar la otra propiedad reducida conocida para usar el diagrama de compresibilidad.

1.9 EJERCICIOS

1.9.1 El propano, C3H8, a 280 C y 2,8 atm (absoluta) fluye hacia un reactor a una

velocidad de 920 kg/h. Calcule la velocidad de flujo volumtrico de ste, utilizando la


conversin a partir de las condiciones estndar.

28
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Velocidad de flujo molar = 920 kg/h*1 kmol/44 kg = 20,91 kmol/h.


P*V/ (Pe*Ve) = n*T/ (ne*Te) V = (n/ne)*(T/Te)*(Pe/P)*Ve.
V = (20,91 kmol/h / 1 kmol)*(553K/273K)*(1 atm/2,8 atm)*22,415 m3 = 339,1 m3/h.

1.9.2 Un flujo de aire entra a un tubo de 7,50 cm de dimetro interior a una velocidad de

60,0 m/s a 27 C y 1,80 bares (manomtrica). En un punto de la lnea, el aire fluye a travs
de un tubo con dimetro interior de 5,00 cm. a 60 C y 1,53 bares (manomtrico). Cul es la
velocidad del gas en este punto?. La presin atmosfrica es 1 atm.

Base de clculo: 1 s.
V = *(0,0375)2*60 m3 = 0,265 m3.
V1 = 0,265 m3; T1 = 300K; P1 = 1,80 bar + 1,01325 bar = 2,81325 bar.
T2 = 333K; P2 = 1,53 bar + 1,01325 bar = 2,54325 bar; n1 = n2
V2 = (n2/n1)*(T2/T1)*(P1/P2)*V1 = (333K/300K)*(2,81325 bar/2,54325 bar)*0,265 m3
V2 = 0,325 m3
V2 = *r22*x2 x2 = V2/(*r22) x2 = 0,325 m3/(*0,0252 m2) = 165,52 m
Velocidad del gas = 165,52 m/s.

1.9.3 Un flujo de nitrgeno seco y caliente fluye a travs de una unidad del proceso que

contiene acetona lquida. Una porcin sustancial de la acetona se evapora y sale con el
nitrgeno. Los gases combinados salen de la unidad de recuperacin a 220 C y 1.1 bars, y
entran a un enfriador compresor, donde una porcin de la acetona se condensa. Los gases
restantes salen del condensador a 10 C y 40 bars. La presin parcial de la acetona en la
alimentacin del condensador es de 0,110 bar, y la del gas de salida es de 0,133 bar.
Considere que el gas se comporta idealmente.
(a) Calcule la masa de acetona condensada (kg) y el volumen del gas que sale del
condensador (m3) para una base de 1 m3 del gas que alimenta el condensador.
(b) Considere que la velocidad de flujo del gas que sale del condensador es de 20 m3/h.
Calcule la velocidad (kg/h) a la que se evapora la acetona en la unidad de recuperacin del
disolvente.

29
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Base de clculo: 1 m3 del gas que alimenta el condensador.


n1 = (1,1 bar*1000 l*mol*K) / (0,08314 L*bar * 493 K) = 26,84 mol.
yAC = 0,11 bar / 1,1 bar = 0,10 nAC = 0,10 * 26,84 mol = 2,684 mol.
nN2 = 0,90 * 26,84 mol = 24,156 mol.
Para la corriente de salida del condensador se hacen los siguientes clculos:
yAC = 0,133 bar / 40 bar = 0,003325 bar yN2 = 0,996675.
Como el nmero de moles de nitrgeno es igual en la entrada y en la salida del
condensador, se tiene:
n2 = 24,156 mol / 0,996675 = 24,24 mol.
Balance de moles de acetona:
2,684 mol = n3 + 24,24 mol * 0,003325 n3 = 2,603 mol.
m3 = 2,603 mol * (0,058 kg / 1 mol) = 0,151 kg.
V2 = (24,24 mol * 0,08314 L * bar * 283 K * 1 m3) / (mol * K * 40 bar * 1000 L) = 0,0143 m3.

(b)

Base de clculo: 1 hora de operacin.

30
BALANCES DE MASA Y ENERGA

n2 = (40 bar * 20000 L * mol * K) / (0,08314 l * bar * 283 K) = 34001 mol.


nN2 = 0,996675 * 34001 mol = 33887,95 mol.
Para la entrada al condensador se tiene:
33887,95 mol = 0,90 * n1 n1 = 37653,28 mol.
Balance de moles para la acetona:
37653,27 mol * (0,058 kg / 1 mol) = 211,83 kg.
Velocidad de evaporacin de la acetona = 211,83 kg/h.

1.9.4 Se alimenta acetona lquida (C3H6O, densidad = 0,791 kg/m3) a velocidad de 400

L/min a una cmara con calentamiento, donde se evapora incorporndose a una corriente de
nitrgeno. El gas que sale del calentador se diluye por medio de otra corriente de nitrgeno
que fluye a una velocidad medida de 419 m3 (TPE)/min. Los gases combinados se
comprimen despus hasta una presin total de 6,3 atm manomtricas a una temperatura de
325 C. La presin parcial de la acetona en esta corriente es de 501 mm Hg y la presin
atmosfrica es 763 mm Hg. (a) Cul es la composicin molar de la corriente que sale del
compresor? (b) Cul es la velocidad de flujo volumtrico del nitrgeno que entra al
evaporador, si la temperatura y la presin de esta corriente son 27 C y 475 mm Hg
manomtricos?

Base de clculo: 1 minuto de operacin.


(a) P4 = 6,3 atm * (760 mm Hg/1 atm) + 763 mm Hg = 5551 mm Hg.
ya4 = (501 mm Hg / 5551 mm Hg) = 0,0903
yN2 = 0,9097

31
BALANCES DE MASA Y ENERGA

(b) n2 = 400 L * (0,791 kg / L) * (1 kmol / 58 kg) = 5,455 kmol.


na4 = 5,455 kmol n4 = (5,455 kmol / 0,0903) = 60,41 kmol.
nN24 = 60,41 kmol 5,455 kmol = 54,955 kmol.
n3 = (1 atm * 419000 L) / (0,08206 L*atm*K-1*mol-1*273K)*1 kmol / 1000 mol = 18,7 kmol.

Balance parcial para N2:


n1 + n3 = nN24 n1 = 54,955kmol -18,7 kmol = 36,255 kmol.
V1 = (36255 mol * 62,36 L*mm Hg*K-1*mol-1 * 300 K) / 1238 mm Hg) = 547866 L.
Flujo volumtrico = 547,87 m3 / min.

1.9.5 Empleando la ecuacin de Van der Waals calcule la presin que ejerce 1,00 mol de

Cl2 (g) cuando ocupa un volumen de 2,00 litros a 273 K. Los valores de a y b son: a = 6,49
L2*atm*mol-2 y b = 0,0562 L*mol-1.

P = {nRT / (V nb)} (n2a / V2)


P = {1 mol*0,08206 atm*L*K-1*mol-1*273 K / (2 L 1 mol * 0,0562 L mol-1)} (1 mol2*6,49 L2
atm mol-2 / 4 L2)
P = 9,9 atm.
Si la presin se calcula usando la ecuacin de los gases ideales el resultado es 11,2 atm.

1.9.6 Un recipiente de 5 litros a -20,6 C contiene 100 mol gramos de nitrgeno. Estime la

presin en el cilindro, empleando la ecuacin de estado del factor de compresibilidad.

En el texto Principios Elementales de los Procesos Qumicos de Felder y Rousseau, tercera


edicin, en la tabla B.1 se encuentran los siguientes valores para el nitrgeno:
TC = 126,2 K; PC = 33,5 atm.
Se calcula la temperatura y el volumen reducidos:
Tr = (-20,6 + 273)K / 126,2K = 2
Vr = 33,5 atm*5 L / (100 mol*0,08206 L atm K-1 mol-1*126,2 K) = 0,162
En la figura 5.4-4 del texto Principios Elementales de los Procesos Qumicos de Felder y
Rousseau, se determina z = 1,8. Entonces: P = (znRT) / V

32
BALANCES DE MASA Y ENERGA

P = (1,8 * 100 mol * 0,08206 L atm K-1 mol-1 * 252,4 K)/ 5 L = 745,6 atm.

1.9.7 El producto gaseoso de una planta de gasificacin de carbn de hulla consiste en

60% en mol de CO y el resto de H2; sale de la planta a 150 C y 2000 psia. El gas se
expande a travs de una turbina, y el gas de salida alimenta un calentador a 100 C y 1 atm,
a una velocidad de 20000 pie3/min. Calclese la velocidad de flujo de entrada a la turbina en
pie3/min, usando la regla de Kay.

Base de clculo: 1 minuto de operacin.


V2 = (20000 pie3)(0,028317 m3/pie3) = 566,34 m3.
TC = yCOTC,CO + yH2TC,H2
TC,H2 = 33,3K + 8K = 41,3K
TC,CO = 133K
TC = 0,6(133K) + 0,4(41,3K) = 96,32K
Tr = 373K/96,32K = 3,87.

P'C = yCOPC,CO + yH2PC,H2


PC,CO = 34,5 atm.
PC,H2 = 12,8 atm + 8 atm = 20,8 atm.
P'C = = 0,6 (34,5 atm) + 0,4(20,8 atm) = 29,02 atm.
P'r = 1 atm/29,02 atm = 0,0345.

zM2 = 1 n2 = PV/zRT = (1 atm)(566,34 m3)K kmol/[(1)(0,08206 m3atm)(373K)] = 18,5 kmol.

T1 = 423 K
P1 = 2000 psi (1 atm/14,7 psi) = 136,05 atm.

33
BALANCES DE MASA Y ENERGA

T'r = 423K/96,32K = 4,39.


P'r = 136,05 atm/ 29,02 atm = 4,69.
zM1 = 1,08.
V1 = zM1n1RT1/P1 = (1,08)(18,5 kmol)(0,08206 m3atm)(423K)/[K kmol (136,05 atm)] = 5,10 m3.
V = (5,10 m3/h)(1 pie3/0,028317 m3) = 180 pie3/h.

1.10 BALANCES DE MATERIA EN SISTEMAS GASEOSOS


CON UN COMPONENTE CONDENSABLE

En varios procesos industriales como el secado, la humidificacin y la deshumidificacin, son


comunes sistemas gaseosos con varios componentes de los cuales solamente uno puede
existir como lquido en las condiciones de proceso. Un ejemplo es el aire hmedo.
Considrese una cmara que inicialmente tiene aire seco y a la cual se le introduce agua
lquida manteniendo constantes la temperatura y la presin: las molculas de agua
comienzan a evaporarse y debido a ello la presin parcial del agua aumenta en la fase
gaseosa (aumenta su fraccin molar): p H2O = y H2O P. Llega un momento en el cual la
cantidad de vapor de agua en la fase gaseosa es tal que esta fase no es capaz de recibir
ms agua. En ese momento, la fase gaseosa est saturada con agua y el agua en dicha fase
se denomina vapor saturado. En ese caso, segn la ley de Raoult, la presin parcial del
vapor en el gas es igual a la presin de vapor del componente puro a la temperatura del
sistema:
p i = y i * P = p vi. (Condicin de saturacin)
Esta ecuacin es la relacin fundamental para el anlisis de los sistemas gas lquido en
equilibrio que contienen un componente condensable.
Algunas consideraciones importantes son las siguientes:
- Un gas en equilibrio con un lquido est saturado con los componentes voltiles del lquido.
- Si un gas est saturado con un vapor, la presin parcial del vapor no puede ser superior a
la presin de vapor del componente puro y cualquier intento por aumentar la presin parcial
conduce a la condensacin.
- Un vapor presente en una cantidad menor a la de saturacin, se denomina vapor
sobrecalentado.

34
BALANCES DE MASA Y ENERGA

- Si un gas no saturado con un componente condensable se enfra a presin constante, llega


un momento en el cual la presin parcial del componente condensable se hace igual a la
presin de vapor del componente puro y la temperatura a la cual se logra esta igualdad se
llama punto de roco del gas. A esa temperatura el gas se satura (se alcanza la condicin de
saturacin).
- La diferencia entre la temperatura y el punto de roco de un gas se llama grados de
sobrecalentamiento del gas.

En la ejecucin de los balances de masa para estos procesos, se hace necesario definir los
siguientes trminos, aclarando que en ellas se usa el trmino saturacin cuando se trata de
cualquier mezcla gas vapor y se usa el trmino humedad nicamente cuando se trata del
sistema aire vapor de agua.

Saturacin relativa (humedad relativa): s r (h r) = (p i / p v i) * 100


Saturacin molal (humedad molar): s m (h m) = p i / (P p i) = moles de vapor / moles de
aire seco libre de vapor.
Saturacin absoluta (humedad absoluta): s a (h a) = (p i * M i) / {(P p i) * M seco} = masa de
vapor / masa de aire seco, siendo M i la masa molar del vapor y M seco la masa molar
promedio del gas seco (sin vapor).
Porcentaje de saturacin (porcentaje de humedad): s p (h p) = (s m / s v m) * 100 =
{p i / (P p i)} * 100 / {p v i / (P p v i)}

En las anteriores ecuaciones aparece el trmino presin de vapor, el cual puede


considerarse como la presin a la cual estn en equilibrio la fase lquida y la fase de vapor
de una sustancia a una temperatura determinada. Para el clculo de la presin de vapor se
puede utilizar cualquiera de los siguientes procedimientos:

Ecuacin de Clausius Clapeyron: ln (P2/P1) = (HV/R)(T1-1 T2-1)


Diagrama de Cox, el cual consiste en una grfica, para varias sustancias, de logaritmo de la
presin de vapor contra la temperatura y est disponible en la bibliografa recomendada.
Ecuacin de Antoine: log10 pV = A B/(T + C), donde T es la temperatura y A, B y C son
constantes cuyos valores aparecen en la bibliografa recomendada.

35
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Tablas de presin de vapor: Para algunas sustancias se encuentran tablas que informan la
presin de vapor en funcin de la tempertatura. Para el agua, una tabla muy utilizada es la
tabla de propiedades termodinmicas.

Para el sistema aire vapor de agua, muchos de los conceptos analizados anteriormente se
presentan en una grfica denominada diagrama de humedad.

1.11 EJERCICIOS

1.11.1 Una corriente de aire a 100 C y 5260 mm Hg contiene 10% de agua en volumen.

Se enfra hasta 80 C a presin constante. (a) Calcule el punto de roco y los grados de
sobrecalentamiento del aire inicial. (b) Calcule el porcentaje de vapor que se condensa y la
composicin final de la fase gaseosa luego de enfriado.

(a) p H2O = 0,10 * 5260 mm Hg = 526 mm Hg.


t roco = 90 C (Tabla B.3. Principios elementales de los procesos qumicos. Felder y
Rousseau).
Grados de sobrecalentamiento = 100 C 90 C = 10 C.

(b)

Base de clculo: 100 moles de aire inicial.

36
BALANCES DE MASA Y ENERGA

A 80 C se encuentra: pf H2O = 355,1 mm Hg (Tabla B.3. Principios elementales de los


procesos qumicos. Felder y Rousseau).
y H2O = 355,1 mm Hg / 5260 mm Hg = 0,0675.

Balance de moles para el aire seco: n1 * 0,90 = n2 * 0,9325 n2 = 96,515 moles.


Balance molar total: n1 = n2 + n3 n3 = 100 moles 96,515 moles = 3,.485 moles.

Moles de agua inicial = 10 moles.


Moles de agua condensada = 3,485 moles.
% H2O condensada = (3,485 moles / 10 moles ) * 100 = 34,85 %.

1.11.2 Una mezcla de vapor de acetona y nitrgeno contiene 14,8% de acetona en

volumen. Calcule la saturacin relativa, la saturacin molar, la saturacin absoluta y el


porcentaje de saturacin de la mezcla a una temperatura de 20 C y a la presin de 745 mm
Hg.
Presin de vapor de la acetona a 20 C = 184,8 mm Hg.

Saturacin relativa:
p i = 0,148 * 745 mm Hg = 110,26 mm Hg.
s r = 110,26 * 100 / 184,8 = 59,66%.
Saturacin molal:
s m = 110,26 / (745 110,26) = 0,174 moles de acetona / moles de N2.
Saturacin absoluta:
s a = (110,26 * 58 ) / {(745 110,26) * 28} = 0,360 g acetona / g N2.
Porcentaje de saturacin:
(110,26 / (745 110,26) * 100) / (184,8 / (745 184,8)) = 52,66%.

1.11.3 Un flujo de un proceso que contiene vapor de acetona entra a un enfriador

compresor a 65 C y 1,00 atm, con una saturacin relativa de acetona igual a 50%. El gas se
comprime y enfra a 20 C para recuperar el 95% de la acetona como lquido. Calcule la
presin de salida y el cociente litros de condensado / m3 del gas de la alimentacin.

37
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Para calcular la presin parcial de la acetona utilizando la saturacin relativa, es necesario


conocer la presin de vapor de la acetona a 65 C, lo cual puede hacerse por medio de la
ecuacin de Antoine, cuyos datos se encuentran en el libro PRINCIPIOS ELEMENTALES
DE LOS PROCESOS QUMICOS de Felder y Rousseau, segunda edicin:

Log p v = A B / (T + C) log p v = 7,02447 {1161 / (65 + 224)} p v = 1,34 atm


0,5 = p acetona / 1,34 p acetona = 0,67 atm
y acetona = 0,67 atm / 1 atm = 0,67 y gas seco = 0,33

Base de clculo: 0,67 moles de acetona en la alimentacin.


n acetona en (3) = 0,0335 moles
n gas seco en (3) = 0,33 moles
y acetona = 0,092

Utilizando la ecuacin de Antoine tomada del mismo texto citado arriba, se calcula la presin
de vapor de la acetona en la corriente gaseosa de salida, la cual es la presin parcial de la
acetona en esta corriente debido a que dicho flujo est saturado:

Log p V = 7,02447 {1161 / (20 + 224)} = 2,266 mm Hg p v = 184,62 mm Hg


P = 184,62 mm Hg / 0,092 = 2006,7 mm Hg

38
BALANCES DE MASA Y ENERGA

V acetona condensada = 0,67 * 0,95 mol * (58 g / 1 mol) * (1 mL / 0,791 g) * (1l / 1000 mL) =
0,0467 litros
V gas que entra = 1 mol * 0,08206 L * atm * K-1 * mol-1 * 338 K * (1 atm)-1 * 1 m3 *(1000 L)-1 =
0,0277 m3

V acetona condensada / V gas que entra = 0,0467 L / 0,0277 m3 = 1,69 L / m3

1.11.4 Una mezcla de aire y n-pentano a 60 F tiene una saturacin relativa de 90% a

600 mm Hg, referida a n-pentano. Calcule: (a) La presin parcial del n-pentano; (b) Las lb-
mol de n-pentano/lb-mol de aire; (c) El porcentaje de saturacin.

(a) t = 60 F = 15,56 C.
Clculo de la presin de vapor: log pVi = 6,85221 [1064,63/(15,56 + 232)] pVi = 356,22
mm Hg.
Como s r = (p i / p v i) * 100 pi = 0,90 (356,22 mm Hg) = 320,6 mm Hg.

(b) paire = 600 mm Hg 320,6 mm Hg = 279,4 mm Hg.


(ni/naire) = 320,6/279,4 = 1,15 lb-mol n-pentano/lb-mol aire.

(c) s p = {p i / (P p i)} * 100 / {p v i / (P p v i)} = [(320,6/279,4)/(356,22/243,78)]100 = 78,52%.

1.12 SICROMETRA

Se entiende la sicrometra como el estudio de las propiedades termodinmicas del aire


hmedo. El aire atmosfrico est constituido por una mezcla de gases, de vapor de agua y
de contaminantes. El aire seco es el aire atmosfrico sin vapor de agua y sin contaminantes.
Varias mediciones han demostrado que la composicin del aire seco vara poco, en la
cantidad de componentes, con la localizacin geogrfica y con la altitud; para efectos de
clculos ingenieriles se toma como 79% molar de nitrgeno y 21% molar de oxgeno. En esta
composicin se adicionan al nitrgeno los otros gases componentes del aire (Ar, CO2, Ne,
He, CH4, SO2, H2, Kr, O3, Xe) los cuales constituyen aproximadamente el 1% del aire seco.

39
BALANCES DE MASA Y ENERGA

La masa molar del aire seco es 28,9645 g/gmol. El aire seco normalmente tiene vapor de
agua asociado, formando lo que se llama aire hmedo (mezcla binaria de aire seco y vapor
de agua).

Diversas propiedades termodinmicas fundamentales estn asociadas con las propiedades


del aire hmedo. Segn la regla de fases de Gibbs, el nmero de grados de libertad para el
aire hmedo es 3, segn lo cual se deben especificar tres propiedades independientes para
definir el estado termodinmico de ese sistema. Una de esas propiedades normalmente es la
presin atmosfrica (por ejemplo, las cartas sicromtricas son construidas para una presin
atmosfrica determinada). Propiedades muy importantes que se deben considerar en el aire
hmedo son las siguientes: Humedad relativa, humedad molar, humedad absoluta,
porcentaje de humedad, presin de vapor, temperatura de bulbo seco, temperatura de bulbo
hmedo, temperatura de punto de roco, volumen especfico y entalpa.

Como las primeras cinco propiedades fueron previamente definidas, a continuacin se


definen las otras:

Temperatura de bulbo seco es la temperatura que se mide en el aire hmedo usando un


termmetro ordinario.

Temperatura de bulbo hmedo es la temperatura de equilibrio alcanzada cuando una


pequea cantidad de agua se pone en contacto con una gran cantidad de aire hmedo. Para
determinar la temperatura de bulbo hmedo, se puede tomar un termmetro que tenga el
bulbo envuelto en un tejido humedecido y se le hace llegar un flujo de aire hmedo constante
por medio de un sistema de ventilacin con una velocidad determinada. Debido a esto la
humedad es evaporada y la temperatura del tejido disminuye, continuando este proceso
hasta que la velocidad de transferencia de calor al tejido por el aire que pasa a travs de l
resulte igual a la velocidad de prdida de calor debida a la evaporacin del agua del tejido.
Cuando esto sucede, la temperatura se equilibra y esa es la temperatura de bulbo hmedo.

40
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Temperatura de punto de roco es la temperatura a la cual el vapor de agua presente en el


aire hmedo comienza a condensarse debido a la saturacin del aire despus de un proceso
de enfriamiento a presin constante.

Volumen especfico es el volumen ocupado por la mezcla aire seco - vapor de agua por
unidad de masa de aire seco, y se calcula as:
Ve = (1/PMas + Ha/PMagua)RT/P

Entalpa es la energa del aire hmedo por unidad de masa de aire seco, referida a una
temperatura.Unicamente las diferencias de entalpa son de inters en los clculos de
ingeniera.

1.13 DIAGRAMAS SICROMTRICOS

En el diagrama o carta sicromtrica se representan grficamente las propiedades del sistema


aire hmedo.

Existen diferentes grficas de humedad, las cuales difieren en la presin atmosfrica para la
cual es construida cada grfica, en las escalas de las coordenadas, y en las propiedades
incluidas. Para explicar este ltimo caso, existen unas cartas de humedad que en la
ordenada tienen la humedad absoluta mientras otras tienen la humedad molar y en las
curvas interiores unas grficas tienen la humedad relativa y otras el porcentaje de humedad.
Sin embargo, es fcil convertir un valor en otro (por ejemplo, humedad absoluta en molar y
viceversa).

En un diagrama de humedad se observan varias lneas, cada una de las cuales indica un
valor constante de una propiedad, as:

Se representa la temperatura de bulbo seco en el eje horizontal del diagrama, por lo tanto,
son lneas perpendiculares a dicho eje.

41
BALANCES DE MASA Y ENERGA

En el eje vertical se ubica la humedad absoluta (o la humedad molar, segn se explic


arriba). Por lo tanto, son lneas paralelas al eje horizontal del diagrama.

La humedad relativa se representa por curvas divergentes en el interior del diagrama y el


valor del 100% de humedad relativa corresponde a la curva de saturacin mientras que el
valor de 0% de humedad relativa coincide con el eje horizontal. Estas curvas en algunos
diagramas representan el porcentaje de humedad.

Las lneas de temperatura de bulbo hmedo nacen en la curva de saturacin, son casi
rectas, tienen pendiente negativa y se prolongan hacia la derecha; sus valores se indican
sobre la curva de saturacin.

El volumen especfico, en algunos diagramas se representa por unas lneas de pendiente


negativa pero ms verticales que las de temperatura de bulbo hmedo y que tambin parten
de la curva del 100% de humedad relativa, leyndose debajo del eje horizontal del diagrama.
En otros diagramas, el volumen especfico se muestra como un diagrama fuera de la carta
sicromtrica.

La temperatura del punto de roco se lee sobre la lnea de saturacin despus de trazar una
lnea horizontal desde el punto que representa al aire hmedo en el diagrama.

En algunos diagramas, la entalpa se obtiene en una escala adicional ubicada por encima de
la curva de saturacin y a la cual se llega mediante prolongaciones de las lneas de
temperatura de bulbo hmedo. En otros diagramas, se presenta un diagrama aparte para
leer la capacidad calorfica del aire hmedo, con lo cual se puede calcular la enatlpa.

En unos cuantos grficos de humedad, se representa la presin de vapor en una lnea


vertical ubicada generalmente a la derecha del grfico. Una vez ubicado el aire hmedo en
un punto del diagrama, se traza desde ese punto una horizontal hasta la lnea de presin de
vapor y se lee su vapor.

42
BALANCES DE MASA Y ENERGA

1.14 EJERCICIOS

1.14.1 Con un sicrmetro se tomaron las lecturas de las temperaturas de bulbo seco y de

bulbo hmedo, siendo estas de 24 C y de 17 C, respectivamente. Cul es la humedad


relativa? Cul es la temperatura del punto de roco? Cul es la humedad absoluta?

Se ubican en el diagrama las lneas correspondientes a la temperatura de bulbo hmedo de


17 C y al temperatura de bulbo seco de 24 C. El punto de interseccin de estas dos lneas
es el punto representativo del aire hmedo que interesa. Por ese punto pasa la lnea de
humedad relativa del 50%. Desde el punto representativo del aire hmedo se traza una lnea
paralela al eje horizontal hasta la curva de saturacin donde se lee la temperatura del punto
de roco, resultando ser de 12,6 C. Apartir del mismo punto se contina la paralela al eje
horizontal pero buscando el eje vertical del diagrama sobre el cual se lee la humedad
absoluta: 0,00935 kg H2O/kg as.

1.14.2 A una muestra de aire se le midi la humedad relativa y sta es de 60%. Si la

temperatura de bulbo seco es de 27 C, cul es la temperatura del punto de roco?

Se ubica la temperatura de bulbo seco en el eje horizontal del diagrama y se traza una lnea
perpendicular a dicho eje hasta cortar la curva de humedad relativa del 60%. Este punto es
el representativo del aire hmedo. A partir de este punto se traza una lnea paralela al eje
horizontal hasta la curva de saturacin donde se lee la temperatura del punto de roco.

1.14.3 Aire a una temperatura de 20 C y presin atmosfrica tiene una temperatura

hmeda de 13 C. Este aire entra a un evaporador del que sale a la temperatura de 30 C


con una temperatura hmeda de 27 C. Calclese la humedad relativa del aire que sale del
evaporador y la masa de vapor de agua evaporada por cada metro cbico del aire que entra.

43
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Base de clculo: 1 m3 de aire que entra.


Se lee en el diagrama de humedad, la humedad correspondiente a las condiciones de
entrada del aire (ts = 20 C y tW = 13 C), obtenindose un valor de 0,0065 kg agua/kg as.
Con este valor se calcula el volumen especfico del aire, el cual sirve para calcular la masa
de aire seco.
V1 = ( 1kmol/29 kg as + 1 kmol(0,0065 kg H2O)/18 kg H2O kg as)(0,082 m3 atm*293 K/1 atm
K kmol)
V1 = 0,8372 m3/kg as
G = (1 m3)kg as/(0,37 m3) = 1,1945 kg as.
Se lee la humedad absoluta correspondiente a las condiciones de salida del aire (tS = 30 C y
tW = 27 C), resultando:
Y2 = 0,0216 kg agua/kg as.
Masa de agua evaporada = [(0,0216 - 0,0065)kg agua/kg as](1,1945 kg as)
Masa de agua evaporada = 0,018 kg agua.
HR aire de salida = 80%.
Respuestas: HR = 80%; 0,018 kg agua evaporada/m3 de aire.

1.15 EJERCICIOS PROPUESTOS

1.15.1 Dibuje un diagrama de flujo para el proceso que se describe a continuacin,

etiquetando todos los flujos de alimentacin, de produccin y de conexin entre las unidades:
La deshidrogenacin cataltica del propano se lleva a cabo en un reactor continuo de cama
empacada. Un precalentador se alimenta con 100 libras por hora de propano puro, en el que
se calienta a una temperatura de 670 C antes de pasar al reactor. El gas de salida del
reactor, que contiene propano, propileno, metano e hidrgeno, se enfra desde 800 C hasta
110 C y alimenta una torre de absorcin en la que el propano y el propileno se disuelven en

44
BALANCES DE MASA Y ENERGA

aceite. El aceite entra a una torre de desorcin en la que se calienta, permitiendo la salida de
los gases disueltos; estos gases se comprimen y se transfieren a una columna de destilacin
de alta presin, en donde el propano y el propileno se separan. El flujo de propano se hace
recircular hacia la alimentacin del precalentador del reactor. El flujo del producto de la
columna de destilacin contiene 98% de propileno, y el flujo de recirculacin, 97% de
propano. El aceite desorbido se hace recircular a la torre de absorcin.

1.15.2 Se destilan cien kilogramos por hora de una mezcla que contiene partes iguales en
masa de benceno y tolueno. La velocidad de flujo del producto en la cabeza de la columna
es de 48,8 kg/h, y el residuo de la destilacin contiene 7,11% en peso de benceno. Dibuje y
etiquete un diagrama de flujo del proceso. Despus calcule las fracciones en masa y las
fracciones molares del benceno y las velocidades de flujo molar del benceno y del tolueno
(mol/h) en el flujo de productos en la cabeza de la destilacin.
Respuestas: 0,95; 0,96; 26,5 moles tolueno/h.

1.15.3 Una mezcla de pintura que contiene 25% de un pigmento y el resto de agua se
vende a $12,00/kg, y una mezcla que contiene 10% de pigmento se vende a $7,00/kg. Si un
fabricante de pinturas produce una mezcla que contiene 15% de pigmento, en cunto debe
venderla (en $/kg) para tener una ganancia del 10%?
Respuesta: $9,53/kg.

1.15.4 Un flujo de agua lquida y aire entran a una cmara humectadora en la que el agua
se evapora por completo. El aire a la entrada contiene 1,00% en mol de H2O (v), 20,8% de
O2 y el resto de N2, y el aire hmedo contiene 10,0% en mol de H2O. Calcule la velocidad de
flujo volumtrico (pie3/min) del lquido requerida para humedecer 200 lb mol/min del aire de
entrada.
Respuesta: 5,77 pie3/min.

45
BALANCES DE MASA Y ENERGA

1.15.5 Se desea preparar una tonelada de una solucin acuosa de KOH al 6% en masa.
Para lo anterior se dispone de un tanque que contiene solucin de KOH al 45 en masa.
Cunto KOH debe aadirse a la solucin del 4%?
Respuesta: 20,9 kg.

1.15.6 Una compaa tiene un contrato para NaCl del 98% de pureza (2% de impurezas

insolubles) por $1200 / tonelada. Su ltimo cargamento de 10 toneladas tena solamente el


90% de pureza (10% de slidos insolubles). Cunto se debe pagar por el cargamento?
Respuesta: $11016.

1.15.7 Una mezcla que contiene 20% molar de butano, 35% molar de pentano y 45%

molar de hexano se separa por destilacin fraccionada. El destilado contiene 95% molar de
butano, 45 de pentano y 1% de hexano. El destilado debe contener 90% del butano cargado
en el alimento. Determnese la composicin de los productos de fondo.
Respuesta: 2,46% de butano, 42,24% de pentano y 55,28% de hexano.

1.15.8 Se alimentan a un evaporador 10000 lb/h de una solucin que contiene 6% en

masa de sal en agua. Se produce una solucin saturada y parte de la sal cristaliza. Los
cristales, con algo de solucin adherida, son centrifugados para retirar parte de la solucin.
Luego los cristales se secan para remover el resto del agua. Durante una prueba de una
hora, 837,6 lb de solucin concentrada se retiran, 198,7 lb de solucin son retiradas en la
centrfuga y 361,7 lb de cristales secos salen del secador. Ensayos previos sobre la
centrfuga demuestran que se retira aproximadamente el 60% de la solucin adherida.
Calclese: La solubilidad de la sal en lb sal / lb agua; el agua evaporada en el evaporador y
el agua evaporada en el secador.
Respuestas: 0,298 lb sal / lb agua; 8500 lb; 102 lb.

1.15.9 Una lechada compuesta de un precipitado de TiO2 en una solucin de agua salada
se va a lavar en tres etapas como se muestra en le diagrama de flujo. Si la lechada de

46
BALANCES DE MASA Y ENERGA

alimentacin consiste de 1000 lb/h de 20% de TiO2, 30% de sal y el resto de agua, calclese
la alimentacin de agua de lavado a cada etapa. Supngase que:
(a) El 80% de la sal alimentada a cada etapa sale con la solucin de desperdicio.
(b) Se operan las etapas de manera que la lechada de salida contenga una tercera parte de
slidos.
(c) En cada etapa, la concentracin de sal en su solucin de desperdicio es la misma que la
concentracin de sal acarreada con la lechada de salida de la etapa.

Respuestas: 948,44 lb; 1200 lb y 1200 lb.

1.15.10 Se bombea agua a alta presin a un proceso. Se desea aadir sal al agua con el
fin de que sta tenga un 4% de sal. Por la dificultad de introducir un slido a una corriente de
alta presin, se utiliza el siguiente procedimiento: parte del agua que entra es derivada a
travs de un recipiente donde llega a saturarse de sal. Esta corriente saturada se mezcla con
la de agua pura para obtener la solucin al 4%. Si la concentracin de la solucin saturada
es del 17%, qu porcentaje de agua debe ser derivada a travs del saturador?
Respuesta: 20,34%

1.15.11 Para un proceso se requieren 1000 pie3/min de aire a 75 F con humedad de


0,01808 lb-mol agua/lb-mol aire seco. Para tal efecto se dispone de aire a 95 F con
humedad de 0,05288 lb-mol agua/lb-mol aire seco, el cual se acondiciona pasando parte de

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

l por un enfriador condensador donde pierde agua y sale a 50 F con humedad de


0,01226 lb-mol agua/lb-mol aire seco para luego ser mezclado con la corriente derivada y
recalentado hasta los 75 F. Calclese el porcentaje de aire derivado. La presin de trabajo
es de 1 atm.
Respuesta: 14,34%

48
BALANCES DE MASA Y ENERGA

CAPTULO 2

BALANCES DE MATERIA
CON REACCIONES
QUMICAS

49
BALANCES DE MASA Y ENERGA

CAPTULO 2: BALANCES DE MATERIA


CON REACCIONES QUMICAS

2.1 CONSIDERACIONES INICIALES

Se entiende por proceso qumico aquel en el cual ocurren reacciones qumicas. En estos
casos el balance de materia no tiene la forma entrada = salida ya que debe contener un
trmino de produccin o de consumo.

La estequiometra estudia las proporciones en las que se combinan unas sustancias con
otras. Una ecuacin estequiomtrica representa a una reaccin qumica e indica el nmero
de molculas o moles de reactivos y de productos que participan de la reaccin. Como los
tomos no se pueden crear ni destruir durante una reaccin qumica, el nmero de tomos
de cada elemento debe ser el mismo entre los productos y los reactivos para que la ecuacin
est balanceada. Los coeficientes que se asignan a cada sustancia al balancear la ecuacin
se llaman coeficientes estequiomtricos y al cociente entre dos coeficientes estequiomtricos
de una misma ecuacin se le denomina cociente estequiomtrico. Los cocientes
estequiomtricos se usan como factores de conversin para calcular cantidades consumidas
de reactantes o producidas de productos.

La reaccin de neutralizacin entre el hidrxido de aluminio y el cido sulfrico se puede


representar por la siguiente ecuacin qumica balanceada:

2 Al(OH)3 + 3 H2SO4 = Al2(SO4)3 + 6 H2O

En este caso los coeficientes estequiomtricos son 2, 3, 1 y 6. Con estos coeficientes


estequiomtricos se pueden establecer varios cocientes estequiomtricos, algunos de los
cuales son:

50
BALANCES DE MASA Y ENERGA

2 gmol Al(OH)3/3 gmol H2SO4; 6 gmol H2O/2 gmol de Al(OH)3 El primero de estos cocientes
estequiomtricos indica que se consumen 2 gmol de hidrxido de aluminio por cada 3 gmol
de cido sulfrico consumidos; puede ser usado para calcular los gmol de Al(OH)3 que
reaccionan por cada determinado nmero de gmol de cido consumido. En forma similar, el
segundo cociente estequiomtrico indica que por cada 6 gmol de agua producidos se
consumen 2 gmol de hidrxido de aluminio y se puede usar para calcular los gmol de agua
que se producen al reaccionar un nmero dado de gmol de hidrxido.

El equipo donde se lleva a cabo la reaccin qumica se llama reactor qumico. Si un reactor
qumico se alimenta con reactivos en proporcin estequiomtrica, y la reaccin se lleva a
cabo completamente, todos los reactivos se consumen. Si uno de los reactivos se suministra
en menor cantidad a la estequiomtrica mientras los dems se suministran en las cantidades
estequiomtricas, aquel se consume primero y se conoce como reactivo limitante y los otros
se conocen como reactivos en exceso: Un reactivo es limitante si est presente en menor
cantidad que su proporcin estequiomtrica con respecto a cualquier otro reactivo. Si hay
presentes n moles de un reactivo en exceso y su proporcin estequiomtrica corresponde a
nd, se define la fraccin en exceso como (n nd)/nd.

Si en la reaccin entre hidrxido de aluminio y cido sulfrico se hacen reaccionar 2 gmol de


cada uno de los reactantes, el cido sulfrico est presente en menor cantidad que su
proporcin estequiomtrica respecto al hidrxido pues 2 gmol de Al(OH)3 requieren 3 gmol
de cido. Por esto, el cido es el reactivo limitante en este caso y el aluminio el reactivo en
exceso. Estequiomtricamente, 2 gmol de cido requieren 4/3 gmol de hidrxido, clculo que
se hace utilizando el cociente estequiomtrico entre el hidrxido y el cido. Por lo tanto, la
fraccin en exceso del hidrxido de aluminio es:

Fraccin en exceso = (2 gmol 4/3 gmol)/(4/3 gmol) = 0,5

Muchas reacciones qumicas proceden lentamente. En estos casos, el reactor se disea de


manera que el reactivo lmite no se consuma completamente y se disea un proceso de
separacin para extraer el reactivo no consumido del producto. Se llama fraccin de
conversin (o conversin fraccionaria) al cociente:

f = (moles consumidas)/ (moles suministradas).

Si de los 2 gmol alimentados de cido sulfrico en la reaccin con hidrxido de aluminio, se

51
BALANCES DE MASA Y ENERGA

consumen 1,7 gmol, la fraccin de conversin del cido es 0,85

Algunas reacciones son irreversibles, es decir, la reaccin se lleva a cabo en una direccin
(de reactivos a productos) y la concentracin del reactivo limitante se aproxima a cero. La
composicin de equilibrio para estas reacciones es la que corresponde al consumo completo
del reactivo limitante. Otras reacciones son reversibles, es decir, los reactivos forman
productos y los productos reaccionan en sentido opuesto para volver a formar los reactivos.
Se alcanza un punto en el que las velocidades de las dos reacciones son iguales. En este
punto, las composiciones no cambian y la mezcla de reaccin se encuentra en equilibrio
qumico.

En algunas reacciones qumicas, los productos pueden reaccionar con los reactivos iniciales
dando lugar a productos no deseados. Estas reacciones se llaman reacciones adyacentes y
en estos casos se usan dos trminos para describir el grado en el que la reaccin deseada
predomina sobre las reacciones adyacentes: Rendimiento y selectividad.

Rendimiento: (Moles formadas de producto deseado)/ (Moles que se formaran si no


hubiera reacciones adyacentes y si el reactivo limitante reaccionara completamente).

Selectividad: (Moles formadas de producto deseado)/ (Moles formadas de producto no


deseado).

En el anlisis de reactores qumicos con separacin de productos y recirculacin de los


reactivos no consumidos, se utilizan dos definiciones de conversin de reactivos:

Conversin global = (ERP SRP) / ERP

ERP: Entrada de reactivos al proceso.

SRP: Salida de reactivos del proceso.

Conversin en una sola etapa = (ERR SRR) / ERR

ERR: Entrada de reactivos al reactor.

SRR: Salida de reactivos del reactor.

Para resolver problemas de balances de masa en procesos con reacciones qumicas, se


pueden usar diferentes balances:

Balance para la masa total. Tiene la forma entrada = salida, ya que no se tienen en cuenta

52
BALANCES DE MASA Y ENERGA

las reacciones qumicas que suceden.

Balance para cada reactivo o para cada producto. Contiene un trmino de produccin si se
trata de un producto o un trmino de consumo si se trata de un reaccionante.

Balance para cada tomo participante en la reaccin. Los balances de especies atmicas
tienen la forma entrada = salida ya que los tomos no se crean ni se destruyen en una
reaccin qumica.

2.2 EJERCICIOS:

2.2.1 En el proceso ordinario para la fabricacin de cido ntrico, se trata nitrato sdico

con un cido sulfrico acuoso que tiene 95% de H2SO4 en masa. Para que la pasta que
resulta pueda fluidizarse, es conveniente emplear cido suficiente de forma que haya un 34%
de H2SO4 en peso en la pasta final. Este exceso de H2SO4, en realidad estar combinado
con el sulfato de sodio en la pasta formando sulfato cido de sodio, aunque para efectos de
clculo puede considerarse como cido libre. Puede suponerse que la pasta contiene 1,5%
de agua en peso y que el resto del agua sale con el HNO3 producido. Puede suponerse que
la reaccin es completa y que el 2% del HNO3 formado permanece en la pasta. El NaNO3
utilizado es puro y est seco.

(a) Calcule el peso y la composicin porcentual de la pasta formada por 100 lb de nitrato
sdico cargado.

(b) Calcule el peso de cido diluido que ha de emplearse por 100 lb de nitrato sdico.

(c) Calcule la composicin de la solucin acuosa de HNO3 producida por 100 lb de nitrato
sdico cargado.

Base de clculo: 100 lb de nitrato sdico.

La reaccin qumica es:

2NaNO3 + 1H2SO4 1Na2SO4 + 2HNO3

53
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Moles de NaNO3 = 100 lb * (1lbmol/85 lb) = 1,176 lbmol.

Moles producidas de HNO3 = 1,176 lbmol.

Masa producida de HNO3 = 1,176 lbmol * (63 lb / 1lbmol) = 74,088 lb.

Moles producidas de Na2SO4 = 1,176 lbmol / 2 = 0,588 lbmol.

Masa producida de Na2SO4 = 0,588 lbmol * (142 lb / 1 lbmol) = 83,496 lb.

Masa de HNO3 producido que permanece en la pasta: 74,088 lb * 0,02 = 1,482 lb.

El 64,5% de la pasta est formado por esta cantidad de cido ntrico (1,482 lb) ms el sulfato
de sodio producido (83,496 lb) = 84,978 lb.

Con esta informacin puede calcularse la masa total de la pasta = 84,978 lb * (100/64,5) =
131,749 lb.

(a) Composicin de la pasta:

Porcentaje msico de H2SO4 = 34%

Porcentaje msico de H2O = 1,5%

Porcentaje msico de Na2SO4 = (83,496 lb/131,749 lb)*100 = 63,38%

Porcentaje msico de HNO3 = (1,482 lb/131,749 lb)*100 = 1,12%

(b) Masa de H2SO4 en la pasta = 0,34 * 131,749 lb = 44,795 lb.

Moles de H2SO4 que reaccionan = 0,588 lbmol.

Masa que reacciona de H2SO4 = 0,588 lbmol * (98 lb/1lbmol) = 57,624 lb.

Masa de H2SO4 en solucin acuosa = 57,624 lb + 44,795 lb = 102,419 lb.

54
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Masa de la solucin acuosa de H2SO4 = 102,419 lb * (100/95) = 107,809 lb.

(c) Masa de HNO3 en la solucin acuosa de salida = 74,088 lb 1,482 lb = 72,606 lb.

Masa de agua en esta solucin = 107,809 lb*0,05 131,749 lb*0,015 = 3,414 lb.

Masa de la solucin = 72,606 lb + 3,414 lb = 76,020 lb

Porcentaje de HNO3 = (72,606 lb/76,020 lb)*100 = 95,51%

Porcentaje de H2O = (3.414 lb/76,020 lb)*100 = 4,49%

2.2.2 Un reactor de deshidrogenacin se alimenta con etano a una velocidad de 150

kmol/h. Los productos de la reaccin son acetileno e hidrgeno. Se alcanza una conversin
fraccionaria de 0,80. Calcule las siguientes propiedades del producto gaseoso final:

(a) La velocidad de flujo molar total.

(b) El cociente entre las masas de hidrgeno y acetileno.

(c) La masa molar promedio.

(d) La velocidad de flujo msico de acetileno.

Base de clculo (b. c.): 1 hora de reaccin.

(a) f = 0,80 = Moles consumidas/Moles suministradas Moles consumidas C2H6 = 0,80*150


kmol = 120 kmol.

C2H6 C2H2 + 2H2

Moles C2H2 producidas = 120 kmol.

Moles H2 producidas = 240 kmol.

55
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Moles C2H6 en la corriente de salida = 30 kmol.

Velocidad de flujo molar total = (120 kmol + 240 kmol + 30 kmol)/h = 390 kmol/h.

(b) Masa de H2 = 240 kmol*(2 kg/kmol) = 480 kg.

Masa de C2H2 = 120 kmol*(26 kg/kmol) = 3120 kg.

Masa de H2/Masa de C2H2 = 480 kg/3120 kg = 0,154.

(c) Fraccin molar del H2 = 240 kmol/390 kmol = 0,615.

Fraccin molar de C2H2 = 120 kmol/390 kmol = 0,308.

Fraccin molar de C2H6 = 30 kmol/390 kmol = 0,077.

M = 0,615*2 kg/kmol + 0,308*26 kg/kmol + 0,077*30 kg/kmol = 11,548 kg/kmol.

(d) 3120 kg/h.

2.2.3 Se utiliza un reactor cataltico para producir formaldehido a partir de metanol por

medio de la reaccin

CH3OH HCHO + H2

Se alcanza una conversin en una sola etapa de 70% en el reactor. El metanol en el


producto del reactor se separa del formaldehido y del hidrgeno en separador especial. La
velocidad de produccin del formaldehido es de 600 kg/h. Calcule la velocidad de
alimentacin de metanol (kmol/h) que requiere el proceso si no hay recirculacin.

CH3OH HCHO + H2

0,70 = (ERR SPR)/ERR

56
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Velocidad de produccin del HCHO = 600 kg/h*(1 kmol/30 kg) = 20 kmol/h 0,70 = {(y + 20)
y}/ (y + 20)

y = 8,57 kmol/h.

Como se produjeron 20 kmol/h de formaldehido, segn la ecuacin qumica se consumieron


20 kmol/h de metanol. Por ello, esta cantidad consumida (20 kmol/h) ms la cantidad que
sale (8,57 kmol/h) es la cantidad de metanol que se debe suministrar: 28,57 kmol/h.

2.2.4 El xido de etileno utilizado en la produccin de glicol se fabrica mediante la

oxidacin parcial de etileno con un exceso de aire, sobre un catalizador de plata. La reaccin
principal es: 2 C2H4 + O2 = 2 C2H4O

Desafortunadamente, algo del etileno sufre tambin oxidacin completa hasta CO2 y H2O, a
travs de la reaccin: C2H4 + 3 O2 = 2 CO2 + 2 H2O

Utilizando una alimentacin con 10% de etileno y una conversin de etileno del 25%, se
obtiene una conversin del 80% en la primera reaccin. Calclese la composicin de la
corriente de descarga del reactor.

Se dibuja el diagrama de flujo para el proceso:

Base de clculo: 100 kg-mol de alimentacin al reactor.

Kg-mol de etileno alimentados: 10 kg-mol

Todos los Balances Parciales de Masa (BPM) tiene la siguiente forma: E (Entarda) + P
(Produccin) S (Salida) C (Consumo) = 0, o sea: BPM = E + P S C

57
BALANCES DE MASA Y ENERGA

BPM para etileno: 10 kmol net sale 2,5 kmol = 0; net sale = 7,5 kmol.

BPM para xido de etileno: (0,8)(2,5 kmol) noxido sale = 0; noxido sale = 2 kmol.

BPM para dixido de carbono: 1 kmol nCO2 sale = 0; nCO2 sale = 1 kmol.

BPM para agua: 1 kmol nagua sale = 0; nagua sale = 1 kmol.

BPM para oxgeno: 18,9 kmol noxgeno sale = (1 kmol + 1,5 kmol) = 0; noxgeno sale = 16,4 kmol.

BPM para nitrgeno: 71,1 kmol nnitrgeno sale = 0; nnitrgeno sale = 71,1 kmol.

Sumando los kmol que salen de cada uno de los componentes de la corriente de salida, se
obtiene un total de 99 kmol. La fraccin molar de cada uno de los componentes se calcula
dividiendo el nmero de kmol del componente entre el nmero total de kmol.

Xetileno = 7,5 kmol/99 kmol = 0,0758; xxido = 2 kmol/99 kmol = 0,0202; xCO2 = 0,0101; xagua =
0,0101; xoxgeno = 0,1657 y xnitrgeno = 0,7182.

2.2.5 Se va a producir cido actico por la adicin del 10% de exceso de cido sulfrico a
acetato de calcio para la siguiente reaccin:

(CH3COO)2Ca + H2SO4 = CaSO4 + 2 CH3COOH El porcentaje de conversin del acetato de


calcio es del 90%. El acetato de calcio y el cido sulfrico sin reaccionar, se separan de los
productos de la reaccin y el exceso de acetato de calcio se recircula. El cido actico se
separa de los productos. Determnese la cantidad de material recirculado por hora con base
en 1000 lb de acetato de calcio de alimentacin fresca por hora, as como las libras de cido
actico producidas por hora. Vase el siguiente diagrama de flujo:

Lase: as como cido sulfrico; ac como acetato de calcio; aa como cido actico y sc como
sulfato de calcio.

58
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Base de clculo: 1 lbmol de as (H2SO4) alimentado al reactor.

Moles de as alimentados: n1 = 1 lbmol; m1 = 98 lb.

1 lbmol = 1,1 n8; n8 = 0,909 lbmol.

SISTEMA: Reactor.

Los balances parciales de masa (BPM) tienen la forma E (Entrada) + P (Produccin) = S


(Salida) + C (Consumo)

BPM ac: 0,909 lbmol = nsale ac + (0,909 lbmol)(0,90); nsale ac = 0,0909 lbmol.

Moles recirculadas de ac = 0,0909 lbmol.

BPM aa: (0,909 lbmol)(0,90)(2) = naa sale; naa sale = 1,6362 lbmol.

SISTEMA: Punto de mezcla.

BTM: n2 + n4 = n8; n2 = n8 n4; n2 = 0,909 lbmol 0,0909 lbmol; n2 = 0,8181 lbmol.

Convirtiendo a unidades msicas: m2 = 129,26 lb.

El balance de masa debe ser escalado para encontrar los valores solicitados ( con base en
1000 lb de ac alimentados por hora y no en 1 lbmol de as alimentado):

Masa de ac recirculado = (0,909 lbmol/129,26 lb)(1000 lb)( 158 lb/lbmol) = 111,11 lb.

Masa aa producido = (1,6362 lbmol/129,26 lb)(1000 lb) (60 lb/lbmol) = 759,5 lb.

2.2.6 Para la produccin de amonaco, la reaccin qumica se representa por la siguiente


ecuacin: N2 + 3 H2 = 2 NH3

Un proceso determinado se muestra en el siguiente diagrama:

59
BALANCES DE MASA Y ENERGA

La alimentacin fresca tiene una relacin molar N2:H2 de 1:3. El grado de conversin en el
reactor es 30%. El amonaco formado es separado por condensacin y los gases restantes
son recirculados. Determnese la relacin de recirculacin (moles de reciclo/mol alimento
fresco).

Base de clculo: 1 gmol de N2 en la alimentacin fresca.

Gmol de H2 en la alimentacin fresca: 3 gmol.

SISTEMA: Todo el proceso.

Gmol de NH3 producidos: 2 gmol.

SISTEMA: Reactor.

Grado de conversin = f = 0,3 = nN2 CONSUMIDO/nN2 ALIMENTADO; nN2 ALIMENTADO = 1 gmol/0,30 = 3,33
gmol.

De la misma manera nH2 ALIMENTADO = 3 gmol/0,3 = 10 gmol.

SISTEMA: Punto de mezcla.

BPM H2 : 10 gmol = 3 gmol + nH2 RECICLO; nH2 RECICLO = 7 gmol.

BPM N2 : 3,33 gmol = 1 gmol + nN2 RECICLO; nN2 RECICLO = 2,33 gmol.

Entonces: n recirculacin = 9,33 gmol.

Relacin de recirculacin = (9,33 gmol/4 gmol) = 2,33.

2.2.7 Para producir alcohol metlico se usa la reaccin qumica representada por la

ecuacin CO + 2H2 = CH3OH. Esta es la reaccin principal porque se produce una reaccin
colateral representada por: CO + 3H2 = CH4 + H2O.

La conversin del CO por paso es del 12,5%. De esta cantidad el 87,5% corresponde a la
reaccin principal y el resto a la colateral. La corriente de salida del reactor pasa a travs de
un condensador donde se obtiene una mezcla lquida de metanol y agua, mientras que los
gases restantes se pasan a un separador donde todo el metano se retira y los dems gases
se recirculan. Calclese:

60
BALANCES DE MASA Y ENERGA

(a) La composicin en masa de la mezcla metanol agua.

(b) La relacin de recirculacin ( moles de recirculacin/mol de alimentacin fresca).

Se dibuja el diagrama de flujo:

Base de clculo: 100 gmol de alimentacin fresca.

SISTEMA: Todo el proceso.

BPM carbono : (100 gmol)(0,32) = n4(0,875) + n6 BPM Hidrgeno molecular : (100


gmol)(0,68) = n4(0,875)(2) + n4(0,125)(1/1) + n6(2/1).

Resolviendo: n4 = 32 gmol y n6 = 4 gmol.

SISTEMA: Reactor.

BPM carbono : (n2)(x) = 0,875(n2)(x) + 28 gmol + 4 gmol.

BPM Hidrgeno molecular: (n2)(1 x) = (32 gmol)(0,875)(2) + (32 gmol)(0,125) + 8 gmol.

Resolviendo: n2 = 324 gmol.

SISTEMA: Punto de mezcla.

BTM: n1 + n7 = n2

n7 = 224 gmol.

Masa de metanol en (4) = (32 gmol)(0,875)(32g/gmol) = 896 g.

Masa de agua en (4) = (32 gmol)(0,125)(18 g/gmol) = 72 g.

Porcentaje de metanol en (4) = (896 g/968)(100) = 92,56%.

61
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Relacin de recirculacin = 224 gmol/100 gmol = 2,24.

Respuestas: (a) 92,56% metanol y 7,44% agua; (b) 2,24.

2.3 REACCIONES DE COMBUSTION:

La combustin es la reaccin entre un combustible (sustancia que se quema) y un


comburente (sustancia que produce la combustin, generalmente oxgeno). Es una reaccin
para producir, adems de los productos de combustin, calor y luz. Es muy importante en la
industria qumica por la gran cantidad de calor que produce.

Combustible es cualquier material capaz de liberar energa cuando se oxida de forma


violenta con desprendimiento de calor. En general se trata de sustancias susceptibles de
quemarse, siendo varios los tipos de combustible: Combustibles slidos, como por ejemplo el
carbn y la madera, combustibles lquidos como el queroseno y la gasolina y combustibles
gaseosos como el gas natural (metano) y el GLP (propano y/o butano).

El aire es la fuente de oxgeno (comburente) en la mayora de los reactores de combustin


debido a su costo (el costo del aire es menor que el de los combustibles). Para los clculos
de combustin, la composicin del aire seco se considera como 79% en volumen de N2 y
21% en volumen de O2.

Los productos de la combustin, tambin llamados gases de combustin, gases de chimenea


o gases de emisin, tienen una composicin que depende del tipo de combustible usado.
As, si el combustible es un hidrocarburo (compuesto que nicamente contiene carbono e
hidrgeno) los productos de la combustin pueden ser CO2,, CO y H2O. Si el combustible
est formado por C, H y O como el alcohol etlico (combustible usado en los mecheros de
alcohol tan conocidos en los laboratorios de qumica) los productos de la combustin pueden
ser los mismos citados arriba, pero si adems de estos elementos contiene azufre (S) se
produce SO2 y si contiene nitrgeno produce una mezcla de xidos de nitrgeno que se
representan como NOx y se calculan como si todos fuesen NO2

En una combustin se pueden producir CO2 y CO. Cuando ello sucede, la combustin se

62
BALANCES DE MASA Y ENERGA

denomina incompleta. Pero si todo el carbono que posee el combustible se convierte en


CO2 la combustin se llama combustin completa.

La combustin completa entre un alcano (hidrocarburo con todos sus enlaces sencillos) y
oxgeno se representa por la siguiente ecuacin qumica:

C(n)H(2n+2) + (3n+1)/2O2 (n)CO2 + (n+1)H2O

Como el gas de chimennea contiene agua, su composicin puede expresarse de dos


maneras: en base hmeda y en base seca. El trmino composicin en base hmeda indica
las fracciones molares de los componenetes de una mezclas gaseosa incluyendo el agua y
el trmino composicin en base seca indica las fracciones molares del mismo gas sin
considerar el agua que contiene.

Para analizar los gases de emisin (o de combustin) se usa, entre otros, un dispositivo
llamado Analizador Orsat, el cual determina los porcentajes de CO2, O2 y CO en base seca
usando una solucin de KOH para absorber el CO2, una solucin de cido piroglico para
absorber el O2 y una solucin de cloruro cuproso amoniacal para absorber el CO. Lo que
sobra del gas de chimenea luego de ser absorbido por esas soluciones es N2.

Como en una reaccin de combustin el reactivo ms barato es el aire, ste se suministra en


cantidad mayor a la necesaria (terica). Los siguientes trminos son tiles en la combustin:

Oxgeno terico: Moles o velocidad de flujo molar (proceso intermitente o continuo) de O2


que se necesitan para efectuar la combustin completa del combustible, suponiendo que
todo el carbono del combustible forma CO2 y todo el hidrgeno forma H2O.

Aire terico: Es la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico.

Aire en exceso: Es la cantidad en exceso del aire que entra al reactor con respecto al aire
terico. El porcentaje de aire en exceso se calcula usando la siguiente ecuacin:

% de aire en exceso = [(Moles de aire que entran moles de aire terico)/moles de aire
terico] * 100

El procedimiento para resolver balances de materia en la combustin es el mismo que el


procedimiento para los sistemas reactivos, pero teniendo en cuenta estos puntos:

(1) El N2 sale del reactor tal como entra. En la salida del reactor debe considerarse el O 2 que

63
BALANCES DE MASA Y ENERGA

no reacciona y el combustible que no se consume.

(2) El porcentaje de aire en exceso y el porcentaje de oxgeno en exceso tienen el mismo


valor numrico. Si se conoce el porcentaje en exceso de O2, el O2 real se calcula
multiplicando el O2 terico por 1 ms la fraccin de oxgeno en exceso.

(3) Si slo sucede una reaccin se pueden usar indistintamente balances para especies
moleculares o para especies atmicas. Si ocurren varias reacciones qumicas suelen ser
ms convenientes los balances para especies atmicas.

2.4 EJERCICIOS:

2.4.1 Se quema propano (C3H8) con 12% de aire en exceso. El porcentaje de conversin

del propano es de 95%; del propano quemado, 15% reacciona para formar CO y el resto
para formar CO2. Calcule la composicin del gas de combustin en base seca y en base
hmeda.

Base de clculo: 100 moles de propano alimentados.

Moles de propano que reaccionan: 95 moles.

Moles de propano que producen CO2 = 95 moles * 0,85 = 80,75 moles.

Moles de propano que producen CO = 95 moles * 0,15 = 14,25 moles.

Reacciones: 80,75 C3H8 + 403,75 O2 = 242,25 CO2 + 323 H2O

14,25 C3H8 + 49,875 O2 = 42,75 CO + 57 H2O

Clculo del nmero de moles de oxgeno terico: 100 C3H8 + 500 O2 300 CO2 + 400 H2O

64
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Moles de O2 terico = 500 moles

Moles de O2 alimentados = 500 moles * 1,12 = 560 moles Moles de N2 alimentados = 560
moles O2 * (79 moles N2/21 moles O2) = 2106,67 moles

Balance de C3H8: Entrada = salida + consumo, entonces: 100 moles = salida + 95 moles

C3H8 que sale = 5 moles.

Balance de N2: Entrada = salida: N2 que sale = 2106,67 moles.

Balance de CO: Salida = produccin: CO que sale = 42,75 moles.

Balance de CO2: Salida = produccin: CO2 que sale = 242,5 moles.

Balance de H2O: Salida = produccin: H2O que sale = (323 moles + 57 moles) = 380 moles.

Balance de O2: Entrada = salida + consumo : O2 que sale = 560 moles (403,75 moles +
49,875 moles) = 106,375 moles.

Moles totales del gas de combustin = 2883,045 moles.

Composicin de los gases de emisin en base hmeda: %CO = (42,75 moles*100/2883,045


moles) = 1,48% Mediante clculos similares se obtienen los siguientes valores: %CO 2 =
8,40%; %H2O = 13,18%; %N2 = 73,07%; %O2 = 3,69%; %C3H8 = 0,18%.

Composicin de los gases de combustin en base seca: Moles de gases de emisin sin
agua: 2883,045 moles 380 moles = 2503,045 moles.

%CO = (42,75 moles*100/2503,045 moles) = 1,71%.

Mediante clculos similares se obtienen los siguientes valores: %CO2 = 9,68%; %N2 =
84,16%; %O2 = 4,25%; %C3H8 = 0,20%.

2.4.2 Un gas pobre obtenido de coque tiene la siguiente composicin en volumen: 28,0%
de CO; 3,5% de CO2; 0,5% de O2 y 68% de N2. Este gas se quema con una cantidad tal de
aire que el oxgeno del aire est en un 20% en exceso del oxgeno neto necesario para la
combustin. Si la combustin se completa en un 98%, calcule la masa y la composicin en
porcentaje volumtrico del gas de combustin formado por cada 100 lb. De gas quemado.

65
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Base de clculo: 100 lb -mol de gas pobre.

El gas pobre consiste en: 28 lb mol de CO, 3,5 lb mol de CO2, 0,5 lb mol de O2 y 68 lb mol de
N2.

Combustin completa: 28 CO + 14 O2 = 28 CO2

O2 necesario para la combustin completa: 14 lb mol.

O2 en gas pobre: 0,5 lb mol.

O2 neto necesario para la combustin completa: 13,5 lb mol.

O2 suministrado: 13,5 lb mol * 1,2 = 16,2 lb mol.

N2 suministrado = 16,2 lb mol O2 * (79 lb mol N2 / 21 lb mol O2) = 60,94 lb mol.

CO que se quema: 28 lb mol * 0,98 = 27,44 lb mol.

27,44 CO + 13,72 O2 = 27,44 CO2

Balance para N2: Entrada = salida: 68 lb mol + 60,94 lb mol = N2 que sale;

N2 que sale = 128,94 lb mol.

Balance para CO2: Entrada + produccin = salida; 3,5 lb mol + 27,44 lb mol = CO2 que sale
CO2 que sale = 30,94 lb mol.

Balance para O2: Entrada = salida + consumo; 0,5 lb mol + 16,2 lb mol = O2 que sale + 13,72
lb mol ; O2 que sale = 2,98 lb mol.

66
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Balance para CO: Entrada = salida + consumo; 28 lb mol = CO que sale + 27,44 lb mol ; CO
que sale = 0,56 lb mol.

Resumen para el gas de emisin:

Gas
N2 128,94 3610,32
CO2 30,94 1361,36
O2 2,98 95,36
CO 0,56 15,68
Totales 163,42 5082,72

Masa de gas pobre = 28 lb mol CO * (28 lb / 1 lb mol) + 3,5 lb mol CO 2 * (44 lb / 1 lb mol) +
0,5 lb mol O2 * (32 lb / 1 lb mol) + 68 lb mol N2 * (28 lb / 1 lb mol) = 2858 lb.

Se producen 5082,72 lb por cada 2858 lb de gas pobre quemadas. Entonces, el clculo para
determinar la masa de gas de emisin obtenida al quemar 100 lb de gas pobre es:

Masa de gas de emisin = 100 lb de gas pobre * (5082,72 lb gas emisin / 2858 lb gas
pobre) = 177,84 lb.

La composicin volumtrica del gas de emisin es la misma para cualquier cantidad del
mismo gas pobre quemado:

% N2 = 128,94 lb mol N2 * 100 / 163,42 lb mol gas emisin = 78,90%.

De manera anloga se obtienen los siguientes porcentajes: % CO2 = 18,93%

% O2 = 1,82 %

% CO = 0,34%

2.4.3 Un gas combustible formado por metano y propano se quema completamente con un

67
BALANCES DE MASA Y ENERGA

exceso de aire. El anlisis Orsat del gas de chimenea es: 10,57% CO2, 3,79% O2 y 85,63%
N2. Calclese la composicin molar del gas combustible.

Se dibuja el diagrama de flujo:

Base de clculo: 100 gmol de gas de chimenea seco.

Balance de masa para N2: 0,79 n2 = 85,63 gmol; n2 = 108,39 gmol.

Balance de masa para C: (n1)(x) + 3(n1)(1 x) = 10,57 gmol.

Balance de masa para H: 4(n1)(x) + 8(n1)(1 x) = 2(n3)

Balance de masa para O: 2(n2)(0,21) = n3 + 2(10,57gmol) + 2(3,79 gmol)

Resolviendo: n3 = 16,80 gmol y x = 0,6516.

2.4.4 El motor de un automvil se opera con alcohol metlico puro. El 90% del carbono se
quema a CO2 y el resto a CO. El hidrgeno en los gases de combustin es el 40% del CO
presente y todo el oxgeno se consume. Calclese:

(a) El anlisis Orsat de los gases de combustin.

(b) Las libras de aire requerido por libra de combustible cargado.

(c) El volumen de los gases de combustin si salen a 960 F y 1 atm, por libra de
combustible cargado.

Se dibuja el diagrama de flujo:

68
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Base de clculo: 1 lb de combustible.

Convirtiendo a lbmol: nMETANOL = (1 lb)(1 lbmol/32 lb) = 0,03125 lbmol.

Balance para C: 0,03125 = (0,90)(0,03125 lbmol) + nCO; nCO = 3,125(10-3) lbmol.

Se tienen 0,03125 lbmol de C en el alcohol metlico. Como el 90% de este C se convierte a


CO2, entonces: nCO2 = 0,028125 lbmol.; y nH2 = 0,40(3,125)(10-3) lbmol = 1,25(10-3) lbmol.

Balance para el O2 :

0,21(n2) + 0,5(0,03125 lbmol) = 0,028125 lbmol + 0,5(0,003125 lbmol) + 0,5 nH2O.

0,21(n2) = 0,5 nH2O + 0,0140625 lbmol.

Balance para H2 :

2(0,03125 lbmol) = nH2O+ 0,00125 lbmol.

Entonces: nH2O = 0,06125 lbmol y n2 = 0,2128 lbmol.

Anlisis Orsat: nCO2 = 0,028125 lbmol; nCO = 3,125(10-3) lbmol; nH2 = 0,00125 lbmol; nN2 =
0,79(0,2128 lbmol) = 0,16811 lbmol.

Sumando: nTOTALES = 0,200612 lbmol.

% CO2 = (0,028125/0,200612)100 = 14,02%

%CO = (0,003125/0,200612)100 = 1,56%

% N2 = (0,16811/0,200612)100 = 83,80%

%H2 = 0,62%.

(b) mAIRE = 0,2128 lbmol(29 lb/lbmol) = 6,1712 lb; mAIRE/mCOMB = 6,1712 lb/lb.

(c) nGASES COMBUSTIN = 0,26186 gmol.

V = (nRT)/P = [(0,26186 lbmol)(10,72 psi pie3)1420R]/[(lbmol R)(14,7 psi)] = 271,17 pie3.

69
BALANCES DE MASA Y ENERGA

2.4.5 Un gas combustible que contiene 97% molar de metano y 3% molar de nitrgeno, se

quema con aire suministrado con un exceso del 200%. El 85% del metano se transforma en
CO2, el 10% en CO y el 5% permanece sin quemarse. Haga un cuadro resumen del balance
total de masa.

El diagrama de flujo es el siguiente:

Base de clculo: 100 gmol de gas combustible.

Clculo del aire suministrado:

97 CH4 + 194 O2 = 97 CO2 + 194 H2O

nO2 TERICO = 194 gmol.

nO2 SUMINISTRADO = 194 gmol(1 +2) = 582 gmol.

nN2 SUMINISTRADO = 582 gmol(79/21) = 2189,428 gmol.

Los balances parciales de masa que se presentan a continuacin, tiene la forma Entrada +
Produccin = Salida + Consumo, ya que son balances de masa para sustancias.

BPM para el CO2: 0 + 82,45 gmol = nSALE + 0 (el 85% del metano se transforma en CO2).

De dixido de carbono salen 82,45 gmol.

BPM CO: 0 + 9,7 gmol = nSALE (el 10% del metano se transforma en CO)

De CO salen 9,7 gmol.

BPM CH4: 97 gmol + 0 = nSALE + 0,95(97 gmol)

De metano salen 4,85 gmol (corresponde al 5% del metano alimentado).

70
BALANCES DE MASA Y ENERGA

BPM H2O: 0 + (164,9 gmol + 19,4 gmol) = nSALE + 0

De agua salen 184,3 gmol.

BPM O2: 582 gmol + 0 = nSALE + (164,9 gmol + 14,55 gmol)

De oxgeno salen 402,55 gmol.

BPM N2:

(2189,428 gmol + 3 gmol) + 0 = nSALE + 0

De nitrgeno salen 2192,428 gmol.

El cuadro resumen del balance total de masa se presenta as:

ENTRADAS

SUSTANCIAS MOLES, gmol MASA,g

Metano 97 1552

Nitrgeno 2192,428 61387,984

Oxgeno 582 18624

TOTAL 81563,984

SALIDAS

SUSTANCIAS MOLES, gmol MASA, g

Dixido de carbono 82,45 3627,8

Monxido de carbono 9,7 271,6

Metano 4,85 77,6

71
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Agua 184,3 3317,4

Oxgeno 402,55 12881,6

Nitrgeno 2192,428 61387,984

TOTAL 81563,984

2.4.6 Se queman 25 gmol de etano, C2H6, empleando aire enriquecido en O2. El anlisis
Orsat de los gases de chimenea es 15,4% molar CO2, 9,6% molar O2 y 75% molar N2.
Realcese el balance total de masa.

Se dibuja el diagrama de flujo:

No se conoce la composicin del aire enriquecido en oxgeno.

Base de clculo: 25 gmol de etano alimentados al quemador.

Como el etano contiene hidrgeno y ste se quema hasta agua, entonces existe una
corriente de agua a la salida del quemador.

Todos los balances de masa que se plantean a continuacin tienen la forma Entrada =
Salida porque son balances de masa para elementos.

BPM para el carbono: (25 gmol C2H6)(2 gmol C/1 gmol C2H6) = 0,154 n4; n4 = 324,675 gmol.

BPM para hidrgeno: (25 gmol C2H6)(6 gmol H/1 gmol C2H6) = (2gmol H/gmol H2O)(n3);

72
BALANCES DE MASA Y ENERGA

entonces n3 = 75 gmol.

BPM para oxgeno: (2gmol O/gmol O2)(n2)(x) = (2 gmol O/gmol CO2)(0,154)(324,675 gmol) +
(2 gmol O/gmol O2)(0,096)(324,675 gmol) + (1 gmol O/1 gmol H2O)(75 gmol).

BPM para nitrgeno: (2gmol N/gmol N2)(1 x)(n2) = (2gmol N/gmol N2)(0,75)(324,675 gmol)

Resolviendo los dos ltimos balances de masa se obtiene: n2 = 362,175 gmol; x = 0,328.

Por lo anterior, la composicin del aire enriquecido con oxgeno es 32,8% de oxgeno y
67,2% de nitrgeno.

El balance total de masa se representa as:

Entradas Salidas

Sustancia Moles, gmol Masa, g Sustancia Moles, gmol Masa, g

C2H6 25 750 H2O 75 1350

O2 118,79 3801,28 CO2 50 2200

N2 243,385 6814,64 O2 31,17 997,44

N2 243,505 6818,14

Total 11365,92 Total 11365,58

2.5 EJERCICIOS PROPUESTOS

2.5.1 Considrese la reaccin: 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O. El reactor se carga con 30

gmol de NH3, 40 gmol de O2 y 10 gmol de H2O. Reaccionan 20 gmol de amonaco.

73
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Determnense los gmol de cada una de las sustancias que salen del reactor.

2.5.2 En el proceso Deacon, para la fabricacin del cloro, HCl y O2 reaccionan para formar
Cl2 y H2O. Se alimenta con suficiente aire (79% en mol de N2 y 21% de O2) para proporcionar
25% de oxgeno en exceso. Calclense las fracciones molares de los componentes del flujo
de productos. La conversin fraccionaria del HCl es del 70%.

Respuestas: 0,1514 H2O; 0,1514 Cl2; 0,1297 HCl; 0,0595 O2 y 0,5081 N2.

2.5.3 La reaccin entre el etileno y el bromuro de hidrgeno se efecta en un reactor

continuo. El flujo de productos se analiza, y se encuentra que contiene 50% en mol de


C2H5Br y 33,3% HBr. La alimentacin del reactor contiene slo etileno y bromuro de
hidrgeno. Calclese la conversin fraccionaria del reactivo limitante y el porcentaje en el
que el otro reactivo se encuentra en exceso. Reaccin: C2H4 + HBr C2H5Br.

Respuestas: f = 0,75; % exceso = 24,89%.

2.5.4 El metano y el oxgeno reaccionan en presencia de un catalizador para producir

formaldehdo. En una reaccin paralela secundaria, una porcin del metano se oxida para
formar CO2 y H2O.

CH4 + O2 HCHO + H2O.

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O.

La alimentacin del reactor contiene cantidades equimolares de CH4 y O2. La conversin


fraccionaria del metano es de 95% y el rendimiento fraccionario del HCHO es de 90%.
Calclese la composicin molar del flujo a la salida del reactor y la selectividad de la
produccin de HCHO con respecto a la produccin de dixido de carbono.

Respuestas: 45% HCHO, 50% H2O, 2,5% CO2, 2,5% CH4; 18 moles HCHO/mol CO2.

2.5.5 Una tonelada de una caliza impura, cuya composicin es 96% en masa de CaCO3 y

74
BALANCES DE MASA Y ENERGA

4% de materia inerte, reacciona con una solucin de cido sulfrico al 80% en masa. Todo el
CO2 generado es expulsado junto con parte del agua. El anlisis de la masa final en
porcentaje msico es: 86,54% de CaSO4; 3,11% de CaCO3; 1,35% de H2SO4; 6,23% de H2O
y 2,77% de inertes. Calclese:

a) Masa de CaSO4 producido.

b) Masa de solucin cida alimentada.

c) Masa de gases expulsados.

d) Composicin, en porcentaje msico, de los gases expulsados.

Respuestas: a) 1249,67 kg; b) 1145,35 kg; c) 701,31 kg; d) 57,4% CO2 y 42,6% H2O.

2.5.6 El cloro-benceno se fabrica haciendo reaccionar cloro seco con benceno lquido,

utilizando cloruro frrico como catalizador. Existen dos reacciones donde se forma mono y di-
cloro-benceno:

C6H6 + Cl2 = C6H5Cl + HCl


C6H5Cl + Cl2 = C6H4Cl2 + HCl
El 90% del benceno forma mono-cloro-benceno y 15% de este reacciona para formar di-
cloro-benceno. El cloro se suministra en un 20% en exceso del necesario para la
monocloracin. El HCl y el Cl2 en exceso abandonan el reactor como gases. El producto
lquido obtenido contiene benceno sin reaccionar, mono y di-cloro-benceno. Sobre la base de
100 lb de benceno alimentado, calclese: (a) La masa y composicin del producto lquido; (b)
La masa y composicin de los gases que abandonan el reactor.
Respuestas: (a)145,77 lb; 6,86% masa C6H6; 75,69% C6H5Cl y 17,45% C6H4Cl2 (b) 63,45 lb;
76,33% masa HCl y 23,67% Cl2

2.5.7 Un horno que opera en rgimen permanente quema 1 milln de pies cbicos

estndar por da de gas natural proveniente de Nuevo Mxico, con 23 millones de pies
cbicos estndar por da de aire. Los nicos compuestos perceptibles en el gas de
combustin son CO2, H2O, O2 y N2. La composicin del gas natural en porcentaje molar es:

75
BALANCES DE MASA Y ENERGA

96,91% metano, 1,33% etano, 0,19% propano, 0,05% butano, 0,02% pentano, 0,82% dixido
de carbono y 0,68% nitrgeno. Cul es la relacin de flujo (kg mol/h) y la composicin (%
molar) del gas de combustin?

Respuestas: 1263,51 kg mol/h; 4,22% CO2, 8,29% H2O, 75,70% N2 y 11,79% O2.

2.5.8 Una compaa de energa opera una de sus calderas con gas natural y la otra con
aceite. El anlisis de los combustibles es:
Gas natural: 96% molar de CH4, 2% molar de C2H2 y 2% molar de CO2.
Aceite: (CH1,8)n
Los gases de chimenea de ambas calderas entran al mismo ducto y el anlisis Orsat del gas
combinado es: 10% molar de CO2, 0,63% molar de CO, 4,55% molar de O2 y 84,82% molar
de N2.
Calclense los g-mol de gas natural por cada gramo de aceite suministrado.
Respuestas: 0,092 g-mol de GN/g aceite

2.5.9 A un horno de fundicin se alimenta un carbn de la siguiente composicin en peso:


76% C, 4,9% H,7,8% O, 1,7% N, 1,2% S, 1,5% H2O y 6,9% impurezas.
Si se suministra aire en un 30% en exceso, calclese: (a) Los kilogramos de aire
suministrado por kilogramo de carbn alimentado, (b) El volumen a condiciones normales de
aire suministrado por kilogramo de carbn alimentado, (c) La masa molecular media de los
productos de combustin.
Respuestas: (a) 13,22 kg aire/kg carbn; (b) 1027,4 m3/kg carbn; (c) 29,82.

2.5.10 Se mezcla C puro con aire. Los gases de combustin contienen CO, CO2, N2 y O2
en las siguientes relaciones molares: moles de N2/mol de O2 = 7,18 y moles de CO/mol CO2
= 2. Calclese el porcentaje de exceso de aire utilizado.
Respuesta: 40%.

76
BALANCES DE MASA Y ENERGA

CAPTULO 3

REPASO DE
TERMODINMICA

77
BALANCES DE MASA Y ENERGA

CAPTULO 3: REPASO DE
TERMODINMICA

3.1 CONCEPTOS BSICOS DE TERMODINMICA:

La termodinmica estudia las transformaciones de la energa.


Un sistema termodinmico se define como una parte del espacio que se somete a algn
estudio, consistiendo generalmente en una cantidad dada de una o varias sustancias y que
la limita una superficie que puede ser real o imaginaria. La regin externa al sistema que
interacta con l se denomina entorno del sistema. El sistema termodinmico puede ser
homogneo (constituido por una fase) o heterogneo (formado por dos o ms fases) e
interacta con su entorno a travs del intercambio de materia y / o energa.

La relacin que tiene el sistema con su entorno, determina una forma de clasificar los
sistemas:

Sistemas abiertos: Aquellos que intercambian materia y energa con su entorno.


Sistemas cerrados: Aquellos que intercambian energa pero no materia con su entorno.
Sistemas aislados: Aquellos que no intercambian ni materia ni energa con su entorno.

Una olla a presin tapada y con agua, teniendo como lmite su superficie externa, es un
sistema aislado. Si la olla a presin se somete a calentamiento en una estufa, se comporta
inicialmente como un sistema cerrado. Cuando la olla "pita" debido al flujo de vapor, es un
sistema abierto.

No se pueden considerar sistemas que intercambian materia pero no energa con sus
alrededores, porque la materia contiene energa.

78
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Un sistema termodinmico se caracteriza por un nmero de propiedades observables


llamadas propiedades termodinmicas o variables termodinmicas del sistema. Los valores
de estas variables definen el estado termodinmico del sistema, y por esto a dichas
variables se les conoce tambin con el nombre de variables de estado. Si un sistema est en
un estado dado y cambia el valor de por lo menos una de sus variables termodinmicas, el
estado del sistema ha cambiado.

Una manera de clasificar las variables de estado es como variables extensivas y variables
intensivas. Las extensivas son aquellas cuyos valores dependen de la masa y son
proporcionales a ella, por ejemplo, el volumen o la masa. Las intensivas son aquellas cuyos
valores no dependen de la masa, por ejemplo, la presin o la densidad. Dentro de las
variables intensivas se consideran tambin las magnitudes especficas y molares, es decir,
magnitudes extensivas referidas a la unidad de masa o al mol, respectivamente: el volumen
es una propiedad extensiva pero el volumen por unidad de masa o volumen especfico es
propiedad intensiva. El valor total de una propiedad extensiva es igual a la suma de los
valores de esta propiedad en cada una de las partes en que se divida el sistema, mientras
que el valor total de una propiedad intensiva es el mismo para cada una de las partes: Si un
sistema se divide imaginariamente en dos partes, la masa total del sistema es igual a la
suma de las masas de cada una de las partes, pero la temperatura en cada parte es igual:

Las propiedades son independientes una de otra cuando el sistema puede realizar un
cambio de estado de tal manera que una de ellas vare mientras la otra permanece
constante. Durante el cambio de fase de una sustancia pura, la presin y la temperatura
permanecen constantes, siendo dependientes, mientras que el volumen s cambia y puede

79
BALANCES DE MASA Y ENERGA

formar con la presin o con la temperatura una pareja de propiedades con la que se puede
definir el sistema.

3.2 TEMPERATURA

La temperatura es la magnitud del estado trmico de un sistema y est relacionada con la


energa cintica de las partculas (moleculares o atmicas) componentes del sistema.
Considerando que el calor es una forma de energa originada por el movimiento de las
partculas del sistema, se puede decir que la temperatura mide la intensidad del calor.

El equilibrio trmico entre dos sistemas se da cuando estos se encuentran a la misma


temperatura. La ley cero de la termodinmica indica que "dos sistemas en equilibrio con un
tercero estn en equilibrio trmico entre s". esta ley es la base para las mediciones de la
temperatura.

La temperatura se mide en un aparato llamado termmetro el cual es construido empleando


una propiedad fuertemente dependiente de la temperatura (dilatacin de un liquido,
dilatacin experimentada por dos metales pegados de diferente coeficiente de dilatacin
trmica, variacin de la resistencia elctrica, radiacin trmica, etc) y utiliza una escala, la
cual inicialmente se eligi teniendo en cuenta dos puntos fijos (punto de hielo y punto de
vapor) pero que actualmente se basa en el punto triple del agua. El punto de hielo es la
temperatura a la cual se encuentran en equilibrio, a 1 atm, hielo y agua lquida. El punto de
vapor es la temperatura a la cual estn en equilibrio, a 1 atm, agua lquida y vapor. Las dos
principales escalas son:

ESCALA CELSIUS: Punto de hielo 0 C; punto de vapor: 100C.


ESCALA FAHRENHEIT: Punto de hielo: 32 F; punto de vapor: 212 F.

80
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Se observa que el tamao del grado Celsius es mayor que el tamao del grado Fahrenheit
porque en el mismo intervalo (punto de hielo - punto de vapor) hay menor cantidad de grados
Celsius.

La temperatura es una medida de la energa cintica de las partculas del sistema. Como no
tiene sentido un valor negativo de esta energa, las temperaturas no deben ser negativas.
Esto hace necesario establecer escalas absolutas de temperatura, las cuales son:

ESCALA KELVIN: K = C + 273,15


ESCALA RANKINE: R = F + 459,69

Observando lo anterior, se puede deducir que la temperatura mnima es 0 K, o sea, -273,16


C.

Ntese que el tamao del grado es igual en las escalas Kelvin y Celsius y en las escalas
Fahrenheit y Rankine.

Para convertir una temperatura expresada en grados Celsius a grados Fahrenheit, se usa la
siguiente relacin: F = (C) * 1,8 + 32

3.3 ENERGA, CALOR Y TRABAJO:

La energa se define como la capacidad que tiene un sistema para producir trabajo.

Para los balances energticos se consideran dos tipos de energa: (a) La energa
almacenada en un sistema: Energa cintica, energa potencial, energa interna, energa
qumica, (b) La energa en trnsito entre el sistema y su entorno: calor y trabajo, siendo stas
las formas mediante las cuales un sistema puede intercambiar energa con su entorno o con
otros sistemas.

81
BALANCES DE MASA Y ENERGA

ENERGA POTENCIAL: Es debida a la posicin que guarda un cuerpo sobre el nivel de


referencia. Para elevar un cuerpo o una masa de fluido en un campo gravitatorio es preciso
realizar un trabajo contra las fuerzas del campo, trabajo que queda almacenado en el cuerpo
en forma de energa potencial.
EP = m*g*z [kg*m/s2*m] = [Julio].

ENERGA CINTICA: Es la energa que tiene un cuerpo en movimiento.


EC = m*v2/2 [kg*m2/s2] = [Julio].

ENERGA INTERNA: Est relacionada con los constituyentes del sistema y es la suma de la
energa cintica debido al movimiento de traslacin de las molculas, la energa cintica
debida a la rotacin de las molculas, la energa cintica debida a la vibracin de los tomos
pertenecientes a la molcula y la energa potencial debida a las fuerzas intermoleculares.
U = U ct + U cr + U cv + U p

ENERGA QUMICA: Es la energa que almacenan las sustancias qumicas, y que se libera
o se absorbe cuando sucede una reaccin qumica.

TRABAJO: Se define, en mecnica, como la aplicacin de una fuerza a travs de una


distancia.
W = F*d = m*a*d [(kg*m/s2)*m] = [N*m] = [Julio]
Otras unidades usadas para el trabajo son:
1 kg*m = 9,81 julios
1 pie*lb = 1,3569 julios = 0,1383 kg*m.

El trabajo de frontera o trabajo de expansin (o compresin) es aquel que se realiza en


un sistema cerrado de volumen variable. Considrese un dispositivo cilindro - pistn
conteniendo un gas que se expande. Si A es el rea de la superficie del pistn y p la presin
que ejerce el gas sobre dicha superficie, la fuerza que ejerce el gas es el producto p*A, y
entonces, el trabajo hecho por el sistema cuando el pistn se desplaza una distancia dx es:
W = p*A*dx.
Como el producto A*dx equivale al cambio en el volumen del sistema, se tiene:

82
BALANCES DE MASA Y ENERGA

W = p*dV.
y el trabajo total entre los estados 1 y 2 viene dado por:
W = 12 p*dV
Esta integral depende de cul sea la evolucin de la presin p durante la expansin del gas
y, entonces, el trabajo es una funcin de proceso.
Si el proceso es una expansin el trabajo es positivo pues dV es positivo en este caso y el
trabajo es realizado por el sistema. Si el proceso es una compresin el trabajo es negativo ya
que dV es negativo y es realizado sobre el sistema.
Este trabajo tiene su aplicacin en sistemas cerrados como por ejemplo, la compresin o
expansin de un gas o de un lquido, el alargamiento de una barra slida y la deformacin de
una pelcula de lquido

El trabajo de flujo es el trabajo necesario para hacer que un fluido circule a travs de un
equipo de proceso. Se aplica en sistemas abiertos (o volmenes de control). En estos
sistemas no se pueden olvidar los otros trabajos que pueden estar presentes como el debido
a desplazamiento de frontera del sistema (expansin o compresin), el debido a efectos
elctricos o magnticos y el debido a ejes que rotan.
Como el flujo msico del fluido es constante, al aplicar la ecuacin de continuidad
(conservacin del flujo msico):
m/ = E *AE *(vel)E = S*AS*(vel)S

Donde el subndice E significa entra, el subndice S significa sale y el trmino vel quiere
decir velocidad.
Se obtiene entonces que m/(*) = A*vel.
Ahora, el trabajo realizado por unidad de tiempo para un flujo msico (o trabajo de flujo)
puede expresarse como el producto de una fuerza por la velocidad de la masa que fluye
(realcese el anlisis de unidades):
W/ = F*vel = p*A*vel = p*m/(*) = p*v*m/, donde v es el inverso de la densidad, es decir,
el volumen especfico.
La diferencia del trabajo de flujo entre la salida y la entrada de la masa fluyente se expresa,
entonces, as:
(W/) = pS*AS*mS/ pE*AE*mE/

83
BALANCES DE MASA Y ENERGA

CALOR: Es un mecanismo de intercambio de energa entre diferentes cuerpos o diferentes


zonas de un mismo cuerpo que se encuentran a distintas temperaturas. Este mecanismo
est asociado al movimiento microscpico de los constituyentes del sistema, o sea, la
energa que se intercambia en forma de calor proviene de la energa cintica de agitacin
molecular. Cuando dos sistemas se ponen en contacto trmico, las molculas del que se
encuentra a temperatura ms alta ceden parte de su energa cintica a las molculas del otro
a travs de colisiones. El flujo de calor es una transferencia de energa que se lleva a cabo
como consecuencia de las diferencias de temperatura.

La energa que puede intercambiar un cuerpo con otro o con su entorno depende del tipo de
transformacin que se lleva a cabo, es decir, depende del proceso o del camino seguido
para lograr el intercambio.

El criterio de signos empleado para el calor es: Un calor aportado al sistema es positivo y un
calor cedido por el sistema es negativo.

La adicin de calor a un sistema aumenta la energa de un sistema, generalmente la energa


interna.

La unidad de medida de calor en el Sistema Internacional de unidades es la misma que la de


la energa y del trabajo: el Julio. Otra unidad utilizada es la calora, la cual se define como la
cantidad de energa que hay que suministrar a un gramo de agua para elevar su temperatura
de 14,5 C a 15,5 C. La unidad trmica britnica (BTU) es la unidad calor en el sistema
ingls de unidades y se define como la cantidad de calor que se debe agregar a una libra de
agua para aumentar su temperatura de 63F a 64 F. Equivale a 252 cal. Los experimentos
de Joule demostraron lo siguiente:
1 BTU = 778 lb-pie
1 Kcal = 4185 julios = 426,6 kgm.

Algunas de estas formas de energa son funciones de estado mientras que otras son
funciones de trayectoria. Una funcin de estado es aquella cuyo resultado es

84
BALANCES DE MASA Y ENERGA

independiente de la ruta seguida por el proceso dependiendo nicamente de los estados


inicial y final del mismo. Una funcin de trayectoria es aquella cuyo resultado depende de la
ruta del proceso.

POTENCIA: El trabajo realizado en la unidad de tiempo recibe el nombre de potencia. La


unidad de potencia ms usada es el vatio o el HP (Horse power, en el sistema ingls de
unidades).
P=W/

PROCESOS: Si una o ms de las variables que determinan el estado de una sustancia


cambian, ha ocurrido un proceso. En general, los procesos reales producen cambios en casi
todas las propiedades. Pero hay ciertos procesos en los que unas variables permanecen
constantes: Si un proceso ocurre sin cambio de presin, se dice que es isobrico; si el
volumen permanece constante, isocrico; si es la temperatura la que no cambia, isotrmico,
y si no cambia el contenido de energa, isoentlpico.

Cuando un fluido pasa a travs de una serie de procesos y retorna a su estado inicial, se
dice que se ha efectuado un ciclo. A los procesos no cclicos se los llama procesos abiertos.

Cuando en el proceso no hay intercambio de calor se denomina proceso adiabtico.

3.4 EJERCICIOS

3.4.1 Una bola de 100 lbm se deja caer del extremo superior de una escalera de 15 pies de
altura, y choca contra el suelo. Con referencia al suelo, determine:
(a) Cules son la energa cintica y la energa potencial iniciales de la bola, en pies*lbf?
(b) Cules son la energa cintica y la energa potencial finales de la bola?
(c) Cules son los cambios de energa cintica y de energa potencial para el proceso?
(d) Si toda la energa potencial inicial de la bola se transforma en calor, a cuntos BTU
equivaldra?

85
BALANCES DE MASA Y ENERGA

(a) EC = m*v2/2 = 100 lbm*(0 pie/s)2/2 = 0


EP = m*g*z = 100 lbm*32,2 pie/s2*15 pie/32,174 pie*s-2*lbm*lbf = 1500 lbf*pie.

(b) EC = m*v2/2 = 100 lbm*(0 pie/s2) = 0


EP = m*g*z = 0, porque z = 0.

(c) EC = 0; EP = 0 1500 lbf*pie = -1500 lbf*pie.

(d) Q = 1500 lbf*pie*1,285x10-3 BTU*lbf-1*pie-1 = 1,9275 BTU.

3.4.2 Un gas ideal a 1 atm y 100 C se lleva a travs de un proceso en donde el volumen

se expande de 25 L a 80 L. Durante este proceso la presin vara como el inverso cuadrado


del volumen, P = 0,5aV-2
(a) Determine la constante a en unidades del SI.
(b) Encuentre la temperatura y presin final.
(c) Determine una expresin general para el trabajo realizado por el gas durante este
proceso.
(d) En particular, calcule, en julios, el trabajo realizado por el gas en el proceso.

(a) n = (1 atm * 25 L)/(0,08206 L*atm*K-1* gmol-1*373 K) = 0,817 gmol.


P = 0,5aV-2; a =P/(0,5V-2 ) = 2PV2 ; a = (2)(1 atm)(25 L) = 1250 atm*L2
a = 1250 atm*L2*(101325 Pa/1 atm)*[(1m3)2/(1000 L)2 = 126,656 Pa*m6

(b) P = 0,5(126,656 Pa*m6)(0,08 m3)-2 = 9895 Pa(1 atm/101325 Pa) = 0,0977 atm.
T = (0,0977 atm)(80 L)( gmol)(K)/(0,817 gmol*0,08206 L*atm) = 116,6 K.

(c) W = p*dV = (0,5aV-2dV) = 0,5a V-2dV = 0,5a*[1/V]V1V2


W = 0,5a[1/V1 - 1/V2)

(d) W = 0,5(126,656 Pa*m6)(0,025-1m-3 - 0,08-1m-3)


W = 0,5 (126,656 Pa*m6)(27,5 m-3) = 1741,52 Pa*m3 = 1741,52 J.

86
BALANCES DE MASA Y ENERGA

3.4.3 Un salto de agua que cae desde una cierta altura con un caudal de 125 m3 por

minuto proporciona una potencia de 612,5 kW. Desde qu altura cae el agua?

Potencia = 612500 W = 612500 J/s


W = (612500 J/s) (60 s) = 36750000 J
W = F*z = m*g*z.
Tomando la densidad del agua como 1 kg/L, se tiene: m = 125000 kg.
Entonces: 36750000 kg*m2/s2 = (125000 kg)(9,81 m/s2)z.
De donde: z = 29,97 m.

3.4.4 Una bomba eleva 125 m3 de agua hasta una altura de 25 m en media hora. Qu

potencia desarrolla la bomba? Si la bomba lleva una indicacin de 20 kw, qu rendimiento


ha tenido?

Tomando la densidad del agua como 1 kg/L, se tiene: m = 125000 kg.


W = F*z = m*g*z = (125000 kg)(9,81 m/s2)(25 m) = 30656250 J
Potencia = (30656250 J/30 min)(1 min/60 s) = 17031 W = 17,031 kW
Rendimiento = (17,031 kW/ 2 kW)(100) = 85,2%.

3.4.5 Una bomba de 5 C.V. con una eficiencia del 45% se usa para bombear 500 gal/h de

agua. Qu trabajo se le transmite al sistema?

P = 5 C.V.*0,45 = 2.25 C.V. P = 2.25 C.V.*1 kW/1.359 C.V. P = 1.656 kW


W = P* W = 1.656 kW*1 h/500 gal = 0,003312 kW*h/gal
W = 0,003312 kW*h*1gal*1L/gal*3,785 L*1 kg W = 8, 75 *10-4 kW*h/kg

3.4.6 Un tren de 120 toneladas recorre una rampa de 3500 m de longitud y de 1 por 100

de pendiente, durante veinte minutos. Despreciando las prdidas por friccin, calcule la
potencia.

87
BALANCES DE MASA Y ENERGA

P = W / ; W = m*g*d ; d = 3500 m*cos ; = tan-1(0,01)


= 0,573 d = 3500 m*0,999 d = 3499,83 m.
W = 120000 kg*9,81 m/s2*3499,83 m = 4,12*109 N*m
P = 4,12*109 N*m/20*60 s = 3433333,3 J/s = 3433333,3 W = 3433,3 kW

3.5 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA:

El primer principio de la termodinmica, conocido tambin como el principio de conservacin


de la energa, se expresa as: La energa no se crea ni se destruye, solamente se transforma
y se transmite.

Para la formulacin matemtica de la primera ley de la termodinmica se debe distinguir


entre sistemas cerrados y sistemas abiertos.

3.5.1 SISTEMAS CERRADOS:

Como en los sistemas cerrados no hay transferencia de masa, solo pueden intercambiar con
su entorno energa en forma de calor y trabajo, o sea, en este caso no hay trabajo de flujo.
Estos intercambios de energa se traducen en una variacin de la energa interna del sistema
(en los sistemas cerrados no se almacena ni energa cintica ni energa potencial). Para un
sistema cerrado se tiene:
U=QW
Como no hay trabajo de flujo W se refiere solo a trabajo de frontera:
U = Q 12 p*dV Q = U + 12 p*dV

Se llama entalpa de un sistema a la cantidad H = U + p*V.


La forma diferencial de esta ecuacin es: dH = dU + d(PV). La integracin de esta ecuacin
proporciona el siguiente resultado: H = U + (PV)
La entalpa es una funcin de estado de gran importancia prctica y expresa el calor liberado
o absorbido durante un proceso, a presin constante.

88
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Diferenciando la expresin de entalpa y sustituyendo en la expresin de la primera ley de la


termodinmica se obtiene:
Q = dH V*dp

Aplicando el primer principio de la termodinmica a algunos procesos especiales se tiene:


Proceso isobrico: W = p*V y por tanto: U = Q p*V.
Proceso isocrico: Como no hay variacin de volumen, W = 0 y entonces: U = Q.
Proceso isotrmico: Si se considera que U slo depende de la temperatura, se tiene que U
= 0 y entonces: Q = W.
Proceso adiabtico: Como Q = 0 se tiene: U = -W.
Proceso cclico: Como la energa interna es funcin de estado, U = 0 y por eso Q = W.

3.5.2 SISTEMAS ABIERTOS:

Estos sistemas intercambian energa no slo en forma de calor y trabajo, sino tambin en
forma de flujo para que entre y salga masa del sistema, y pueden almacenar energa en
diversas formas. Por ello, en la formulacin matemtica de la primera ley de la
termodinmica adems de los trminos empleados para sistemas cerrados, deben
considerarse los siguientes:
Trabajo de flujo: W f = (pV).
Incremento de energa cintica: EC = (v2 / 2).
Incremento de energa potencial: EP = (g*z).

Entonces:
(U + v2 / 2 + g*z ) = Q W S - W f.

Donde se agrupan en el miembro izquierdo los trminos de almacenamiento de energa y en


el miembro derecho los trminos de energa en trnsito, desdoblando el trabajo total en el
trabajo til W S y el trabajo de flujo W f (W = W S + Wf).

Considerando la expresin de trabajo de flujo se puede introducir bajo el signo incremental:

89
BALANCES DE MASA Y ENERGA

(U + p*V + v2 / 2 + g*z ) = Q W S.
Recordando la definicin de entalpa se obtiene: (H + v2 / 2 + g*z) = Q WS

Esta ecuacin es la expresin de la primera ley de la termodinmica para sistemas abiertos.

3.6 CAPACIDAD CALORFICA:

Si se dispone de la misma cantidad de varias sustancias y se desea elevar la temperatura de


ellas en la misma cantidad, se encuentra que la cantidad de energa requerida por cada
sustancia es diferente. Este hecho se debe a la capacidad calorfica de cada sustancia, la
cual es una propiedad que indica la mayor o menor dificultad que tiene la sustancia para
experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor.

La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa transferida


al cuerpo o sistema y el cambio de temperatura que experimenta. Una expresin para la
capacidad calorfica a presin constante, CP, se obtiene al considerar un proceso de
expansin o compresin a presin constante: CP = (H/T)P.

Si H representa el cambio de entalpa especfica cuando hay un cambio T de temperatura


a presin constante, la capacidad calorfica a presin constante es el valor lmite de la
relacin H/T cuando T tienda a cero. Entonces:

CP = dH/dT, ecuacin que al integrarla queda as: H = CP*dT, siendo los lmites de esta
integral las temperaturas inicial y final.

3.7 EJERCICIOS

3.7.1 Se comprime helio en un cilindro equipado con un pistn y una chaqueta de

enfriamiento. El helio se comprime desde un volumen inicial de 1 m3 a 1 atm y 70 C hasta

90
BALANCES DE MASA Y ENERGA

uno final de 0,1 m3 y 70 C. La chaqueta elimina todo el calor resultante de la compresin del
helio. Calcule el calor eliminado si la temperatura permanece constante.

Sistema: cerrado.
U = Q W; pero U = 0 Q = W
Para un gas ideal: P = n*R*T/V W = V1V2(n*R*T/V)*dV W = n*R*T*ln(V2/V1)
Como n, R y T son iguales en los estados inicial y final, se puede calcular n*R*T as:
n*R*T = 1 atm*1000L = 1000 atm*L
W = 1000 atm*L*ln (1 m3/0,1 m3) = - 2302,58 atm*L
El signo negativo se debe a que el trabajo es hecho sobre el sistema.
Q = -2302,58 atm*L*0,0242 kcal/1 atm*L = -55,72 kcal.

3.7.2 Se tiene nitrgeno a una temperatura de 1500 C y 7 atm y ste se expande a travs
de una turbina hasta una presin de 1 atm. La turbina se disea de manera tal que los gases
salen con gran velocidad. Cuando el flujo de gases es de 50 kg/h la turbina produce 3,5 kW.
Las prdidas de calor en la turbina son de 3000 kcal/h. La tubera que llega a la turbina tiene
un dimetro interno de 0,622 pulgadas. La capacidad calorfica de los gases se puede
considerar constante e igual a 0,24 kcal/(kg*C). Cul es la temperatura y velocidad (en
m/s) del gas saliente si la tubera de salida es igual a la de entrada?

Sistema: abierto.
(H + v2 / 2 + g*z) = Q W S pero g*z = 0 (Energa potencial despreciable).

91
BALANCES DE MASA Y ENERGA

En la ecuacin anterior debe incluirse el flujo msico 50 kg/h el cual se representa con la
letra L y tiene el mismo valor a la entrada y a la salida. Tambin debe introducirse el factor
de conversin gC para obtener la homogeneidad en las unidades (gC = 1 kg*m/(s2*N)):

(v2/2*gC) + H = (Q W)/L
v22/(2*gC) v12/(2*gC) + H = (Q W)/L Ecuacin (1)

Ahora: L = A1*v1*1 = A2*v2*2


v2/v1 = (A1*1)/( A2*2) v2 = (1/2)*v1

Ahora: 1 = (P*M)/R*T = (7 atm*28 g*K*mol)/(mol*0.08206*L*atm*1773*K) = 1,347 g/L =


1,347 kg/m3
Y: 2 = (1 atm*28*g*K*mol)/(mol*0,08206*L*atm*T2) = 341,2*g*K/(T2*L) = 341,2*kg*K/(T2*m3)

reemplazando: v2 = 0,00395*T2*K-1*v1

A1 = *D2/4 = *(0,622 pul)2/4 = 0,3039 pul2*(0,0254 m)2/1 pul2 = 0,000196 m2


v1 = 50 kg*h-1/(0,000196 m2*1,347 kg*m-3) = 189385,3 m/h = 52,6 m/s
v2 = 0,00395*T2*52,6*m*s-1*K-1 = 0,208*T2*m*s-1*K-1

H = cP*T = 0,24 kcal/(kg*K)*(T2 1773 K) = 0,24 kcal/(kg*K) 425,52 kcal/kg

Q = - 3000 kcal*h-1 Q/L = - 3000 kcal*h-1*(1 h/50 kg) = - 60 kcal/kg

W/L = 3,5 kW*(1000 W/1 kW)*(1 J*s-1/1 W)*(3600 s/50 kg)*(1 kcal/4185 J) = 60,22 kcal/kg

Reemplazando los valores de v2, v1, H, Q/L y W/L en la ecuacin (1) se obtiene la siguiente
ecuacin de segundo grado:

5,173*10-6*T22 kcal/(kg*K2) + 0,24*T2 kcal/kg - 305,63 kcal/kg = 0

92
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Si T2 est dado en Kelvin, las unidades son homogneas. Entonces puede resolverse la
ecuacin 5,173*10-6*T22 + 0,24*T2 - 305,63 = 0 para encontrar el valor de T2. Resolviendo se
tiene:

T2 = 1239,5 K
Y reemplazando este valor en la ecuacin de v2 se obtiene: v2 = 257,82 m/s.
Respuestas: 1239,5 K y 257,82 m/s.

3.7.3 Una bomba de 5 kW eleva agua hasta una altura de 25 m sobre la superficie de un

lago. La temperatura del agua se incrementa en 0,1 C. Despreciando cualquier cambio en la


EC, determine la tasa de flujo msico.

Sistema: Abierto.
z*g/gC + H = (Q W)/L

En esta ecuacin H = cP*T y Q = 0


Reemplazando los valores conocidos:

L*(25 m*9,81 m*s2*N/(1 kg*m*s2)) + L*(1 kcal/(kg*C))*0,1 C = -5 kJ/s


245,25*L J/kg + 0,1 kcal/kg*4,184 J/cal*1000 cal/kcal*L = - 5000 J/s
245,25*L J/kg + 418,4*L J/kg = - 5000 J/s
L = 7,53 kg/s

3.8 TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS DE


VAPORES:

El agua lquida puede pasar a vapor de agua mediante un proceso de calentamiento a


presin constante. Si se dispone de agua a 1 atm de presin y 20 C, dentro de un cilindro
provisto de un mbolo libre sin rozamiento que garantice la presin constante, se tiene
lquido subenfriado. Al suministrrsele calor al sistema se produce un aumento en la

93
BALANCES DE MASA Y ENERGA

temperatura del lquido hasta alcanzar la temperatura de cambio de fase o temperatura de


saturacin que para 1 atm de presin corresponde a 100 C y, en ese momento, se tiene
lquido saturado. Comienza el cambio de fase y el lquido se va convirtiendo en vapor a
medida que se adiciona calor hasta cuando todo el lquido se vaporiza, obtenindose vapor
saturado. El proceso de cambio de fase sucede a temperatura constante. En un cambio de
fase el estado del sistema tiene un grado de libertad, o sea, slo depende de una variable
termodinmica: determinada la temperatura de cambio de fase (temperatura de saturacin)
la presin (de saturacin) queda fijada para una sustancia dada y a la inversa. De ah en
adelante cualquier aporte de calor produce un aumento de la temperatura del vapor,
obtenindose un vapor sobrecalentado.

El calor aportado es la suma de los calores suministrados en cada una de las tres etapas
descritas: como es un proceso a presin constante, los calores entregados al lquido
subenfriado y al vapor sobrecalentado se calculan empleando el concepto de calor
especfico a presin constante y el calor absorbido en el cambio de fase se caracteriza por la
propiedad denominada calor latente y mientras se absorbe ese calor tanto la presin como la
temperatura permanecen constantes. Entonces, el calor aportado es:

Q = m*c p lq*T lq + m* vap + m*c p vap*T vap

Dado que en el proceso de cambio de fase se mantienen constantes la temperatura y la


presin, resulta til definir una variable que determine el estado del sistema en un punto
intermedio del cambio de fase. La variable ms utilizada para ello es el ttulo o calidad del
vapor (x), definido como la relacin entre la masa de vapor y la masa total del sistema en
cambio de fase. Una propiedad menos usada es el grado de humedad del vapor (y) que es la
relacin entre la masa del lquido y la masa total del sistema formado por una mezcla lquido
vapor en equilibrio.

x = m V / m = m V / (m V + m L)
y = m L / m = m L /(m V + m L)
x+y=1

94
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Con el ttulo del vapor y la presin o temperatura de saturacin queda completamente


determinado el estado de un sistema dentro de la zona de cambio de fase. El valor de
cualquier magnitud para un vapor hmedo se puede poner en funcin del ttulo y del valor
correspondiente a los estados de lquido y de vapor saturado. Por ejemplo, para el volumen
especfico se obtiene la siguiente relacin:

v = V / m = (VV + VL) / m = (m V*vV + mL*vL) / m = (mV /m)*vV + (mL /m)*vL = x*vV + (1 x)*vL

Es obvio que a partir de esa relacin puede calcularse el ttulo de un vapor hmedo
conociendo el volumen especfico y los valores correspondientes a los estados saturados:

x = (v vL) / (vV vL).

Esto mismo se puede desarrollar con cualquier magnitud especfica.

Existen tablas que contienen las propiedades termodinmicas de vapores de las diferentes
sustancias utilizadas en la industria: agua, amoniaco, dixido de carbono, freones, etc. Estas
tablas estn divididas en tablas de vapor sobrecalentado y tablas de vapor saturado. En las
tablas de vapor sobrecalentado se obtiene, a partir de una temperatura y una presin, los
valores de volumen especfico, entalpa especfica y entropa especfica. En general, se
puede obtener por interpolacin cualquier funcin de estado a partir de otras dos conocidas.
En las tablas de vapor saturado se tiene solamente la informacin de lquido y de vapor
saturado y a partir de ellas se obtienen las propiedades de cualquier mezcla de lquido
vapor usando el ttulo de vapor y aplicando las siguientes relaciones para volumen, entalpa
y entropa especficos:

v = x*vV + (1 x)*vL
h = x*hV + (1 x)*hL
s = x*sV + (1 x)*sL

De la misma manera que en las tablas de vapor sobrecalentado se puede obtener cualquier
funcin de estado de una mezcla lquido vapor a partir de otras dos conocidas.

95
BALANCES DE MASA Y ENERGA

3.9 EJERCICIOS:

3.9.1 Un tanque rgido contiene 50 kg de agua lquida saturada a 90 C. Determine la

presin en el tanque y el volumen del tanque.

En las tablas termodinmicas del vapor de agua saturado, entrando por temperatura y para T
= 90 C: P sat = 70,14 k Pa y vf = 0,001036 m3/kg.

V tanque = 0,001036 m3/kg *50 kg = 0,0518 m3.

3.9.2 Un sistema cilindro pistn contiene 2 pie3 de vapor de agua saturado a una presin
de 50 psia. Determine la temperatura del vapor y la masa del vapor dentro del cilindro.

De las tablas termodinmicas de vapor de agua saturado, entrando por presin:


Para 50 psia: T sat = 281,03 F y vg = 8,518 pie3/ lbm.

mg = (1lbm/8,518 pie3)*2 pie3 = 0,235 lbm.

3.9.3 Un tanque rgido contiene 10 kg de agua a 90 C. Si 8 kg del agua estn en forma

lquida y el resto en forma de vapor, determine (a) la presin en el tanque y (b) el volumen
del tanque.

(a) De las tablas termodinmicas del vapor de agua saturado, entrando por temperatura:
Para una temperatura de 90 C, P sat = 70,14 kPa.

(b) v = x*vg + (1 x)*vf v = x*vg + vf x*vf v = vf + x*(vg vf) v = vf + x*vfg.

Ahora: x = (2 kg/10 kg) = 0,2


De las tablas termodinmicas del vapor de agua saturado, entrando por temperatura:

96
BALANCES DE MASA Y ENERGA

vf = 0,001036 m3/kg y vfg = (2,361 0,001036)m3/kg = 2,360 m3/kg.


v = 0,001036 m3/kg + 0,2*2,360 = 0,473 m3/kg.

V = 0,473 m3/kg*10 kg = 4,73 m3.

3.9.4 Complete la siguiente tabla para el agua:

T C P kPa h kJ/kg x Fase

325 0,4

160 1682

(a) Para P = 325 kPa T = 136,30 C

h = hf + x*hfg
Para P = 325 kPa: hf = 573,25 kJ/kg y hfg = 2155,8 kJ/kg.

h = 573,25 kJ/kg + 0,4*2155,8 kJ/kg = 1435,57 kJ/kg.

Fase: mezcla vapor lquido saturado.

(b) h = 1682 kJ/kg.


Puede ser una mezcla saturada lquido vapor. Para verificar esto, se determina si el valor
dado de h est comprendido entre los valores correspondientes al lquido saturado (hf) y al
vapor saturado (hg).
Para T = 160 C, hf = 675,55 kJ/kg y hg = 2758,1 kJ/kg.
Entonces, se trata de una mezcla saturada lquido vapor.
Para T = 160 C: P = 617,8 kPa.
La calidad del vapor se calcula con la siguiente frmula: h = hf + x*hfg.

1682 kJ/kg = 675,55 kJ/kg + x*2082,6 kJ/kg x = 0,483.

97
BALANCES DE MASA Y ENERGA

3.10 EJERCICIOS PROPUESTOS

3.10.1 Cierta cantidad de aire se comprime dentro de un cilindro. El cambio de energa

interna del aire es 39 kJ, mientras que el trabajo necesario para la compresin es 495 kJ.
Cunto calor se transfiere durante el proceso?
R/ 156 kJ.

3.10.2 Un g mol de un gas ideal hace un trabajo de 2600 J sobre los alrededores al

expandirse isotrmicamente a una presin final de 2,2 atm y a un volumen final de 32 L.


R/ (a) 584,76 C; (b) 22,23 L.

3.10.3 Un gas en un recipiente est a una presin de 1,5 atm y a un volumen de 4 m3.
Cul es el trabajo realizado por el gas cuando se comprime a presin constante hasta un
cuarto de su volumen inicial.
R/ 455962,5 J.

3.10.4 A travs de un dispositivo que produce trabajo, se tiene un flujo permanente de 0,3
kg/s. La entalpa y la velocidad del fluido a la entrada son 230 kJ/kg y 90 m/s,
respectivamente. A la salida la entalpa y la velocidad son 174 kJ/kg y 15 m/s. Si el proceso
es adiabtico y se desprecia el cambio de energa potencial, cul es la potencia, en kw,
desarrollada por el dispositivo?
R/ 17,98 kw.

3.10.5 Se comprimen 60 kg de aire en un cilindro a presin constante de 80 kPa, desde


un volumen inicial de 20 m3 hasta un volumen final de 16 m3. El calor extrado es 110 kJ. (a)
Cul es el cambio de energa interna del aire? (b) Cul es el cambio de entalpa del aire?
R/ (a) 210 kJ (b) 110 kJ.

98
BALANCES DE MASA Y ENERGA

3.10.6 Entran a una tobera 0,35 kg /s de aire a una velocidad de 10 m/s y una entalpa de
856 kJ/kg . En la tobera la prdida de calor es de 2,1 kJ/kg y el aire sale con una entalpa de
545 kJ/kg. Calclese la velocidad de salida para el aire en estas condiciones y en
condiciones adiabticas.
R/ 786,07 m/s y 788,73 m/s.

3.10.7 La presin de entrada a una bomba es 60 kPa y la presin de salida es 620 kPa. El
flujo de agua a travs de la bomba es 56 L/min. Si la tubera de entrada y la de salida tienen
la misma elevacin y el mismo dimetro, determine la potencia necesaria de la bomba en
kilovatios.
R/ 0,523 kw.

3.10.8 Una bomba de 15 C.V. con una eficiencia del 72% se usa para bombear 1200 gal/h
de agua. Qu trabajo se le transmite al sistema?
R/ 28609,27 kPa*m3.

.3.10.9 Determinar la entalpa del vapor de agua a 1 atm y 150 C, respecto a 0 C y agua

en estado lquido, empleando la tabla de propiedades termodinmicas del vapor de agua.


R/ 49,98 kJ/gmol.

3.10.10 Se tiene un galn de agua a 167 F y 240 lb/pul2 manomtricas. Se calienta a


presin constante hasta 1150 F. Cul es el cambio de entalpa en BTU?
R/ 11815,21 BTU.

3.10.11 Demuestre que el agua a 5 bar y 250 C es vapor sobrecalentado y determine su


volumen especfico, su energa interna especfica, su entalpa especfica en relacin con el
agua lquida en su punto triple.
R/ 0,47 m3/kg; 2724 kJ/kg y 2961 kJ/kg.

99
BALANCES DE MASA Y ENERGA

CAPTULO 4

BALANCES DE ENERGA

100
BALANCES DE MASA Y ENERGA

CAPITULO 4: BALANCES DE ENERGA

4.1 INTRODUCCIN

Para efectuar procesos industriales de transformacin deben suceder cambios energticos.


La energa es, definitivamente, un factor muy importante a tener en cuenta en los citados
procesos, entre otras cosas, porque su consumo puede ser un rengln grande en los costos
de la empresa y porque su adecuada utilizacin puede reportar beneficios econmicos y
ambientales.

El profesional de la qumica deber tener en cuenta, especialmente, las formas de energa


asociadas con la masa y en sus clculos no olvidar la ley de la conservacin de la energa
segn la cual la energa no puede crearse ni destruirse en los procesos que no incluyen
reacciones nucleares pero s puede convertirse de una forma en otra. Esta ley, tambin
conocida como la primera ley de la termodinmica es la base para realizar los balances de
energa.

Se puede entender un balance energtico como una contabilidad del aporte y del consumo
de energa en un sistema. El balance de energa y el balance de materia de un proceso son
herramienta fundamental para el anlisis del mismo. Entre otras aplicaciones del balance de
energa, pueden considerarse las siguientes: lograr una produccin efectiva de calor,
recuperar y usar efectivamente el calor, determinar el consumo de combustible y calcular la
cantidad de energa mecnica necesaria.

101
BALANCES DE MASA Y ENERGA

4.2 BALANCES DE ENERGA EN EQUIPOS DE


TRANSFERENCIA DE CALOR

Los equipos de transferencia de calor son bastante usados en la industria qumica para
suministrar o eliminar calor y en forma general reciben el nombre de intercambiadores de
calor. Estos aparatos son diseados de diferentes formas segn el empleo que se les vaya a
dar y pueden servir para calentamiento, para enfriamiento o para cambios de estado de la
materia, para lo cual se utiliza otra sustancia con la cual se intercambie el calor. Pueden
recibir nombres especiales, como por ejemplo, denominarse re-hervidor, caldern o
vaporizador aquel equipo en el cual se produce una evaporacin.

Un equipo de transferencia de calor se puede representar mediante el siguiente diagrama de


flujo

En el anterior diagrama me, ve y ze representan la masa, la velocidad y la altura de entrada


mientras que ms, vs y zs se refieren a las mismas cantidades de salida.

La ecuacin de la primera ley de la termodinmica o de balance de energa para este


sistema (abierto) es:

H + v2/2 + gz = Q WS

102
BALANCES DE MASA Y ENERGA

En los equipos de transferencia de calor no se realiza trabajo y las energas cintica y


potencial son muy pequeas comparadas con la energa calorfica que en ellos se
intercambia. Por ello,la ecuacin de balance de energa puede escribirse as:

H = Q

Se debe tener presente que el calor Q incluye el calor sensible (o sea aquel que solamente
implica un cambio de temperatura) y el calor latente (o sea aquel que incluye cambios de
fases) presentes en cada una de las corrientes que atraviesan las fronteras del sistema.

4.2.1 SISTEMAS SIN CAMBIO DE FASE:

El cambio de entalpa (H) es el calor transferido a presin constante. Si en el sistema no


hay cambio de estado y solo se presenta calentamiento y enfriamiento de sustancias, la
ecuacin del balance de energa adquiere la siguiente forma:

m*H = QP = m*CP*T

Donde CP = capacidad calorfica a presin constante.

La capacidad calorfica se define como la cantidad de calor que se necesita para aumentar
en un grado la temperatura de la unidad de masa de una sustancia. Si una sustancia se
calienta a volumen constante, todo el calor se utiliza para aumentar la energa interna y,
entonces:

m*U = QV = m*CV*T.

Las unidades tpicas de la capacidad calorfica son:

kcal / (kg * C) BTU / (lb * F).

103
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Las capacidades calorficas varan con la temperatura y esto es necesario tenerlo en cuenta
en los clculos de balances de energa. Para ello, es indispensable conocer si la especie a la
cual se le va a calcular la capacidad calorfica es un gas, un lquido, un slido o una mezcla.

4.2.1.1 CAPACIDAD CALORFICA DE GASES:

La capacidad calorfica en los gases puede representarse por relaciones de estas formas:
CP = a + b*T + c*T2, donde CP es la capacidad calorfica, T es la temperatura y a, b, c son
constantes.
CP = a + b*T + c*T2 + d*T3, donde CP es la capacidad calorfica, T es la temperatura y a, b, c,
d son constantes.
CP = a + b*T + c*T-2, donde CP es la capacidad calorfica, T es la temperatura y a, b, c son
constantes.
CP = a + b*T + c*T-, donde CP es la capacidad calorfica, T es la temperatura y a, b, c son
constantes.

Los valores de las constantes se encuentran en la bibliografa recomendada, donde


aparecen las ecuaciones empleadas: PRINCIPIOS Y CLCULOS BSICOS DE LA
INGENIERA QUMICA de David Himmelblau, PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS
PROCESOS QUMICOS de Felder y Rousseau, MANUAL DEL INGENIERO QUMICO de
Perry, PROBLEMAS DE BALANCES DE ENERGA de Valiente y Primo. Es de advertir que
los valores de a, b y c pueden variar de un autor a otro, por ejemplo, si la temperatura se usa
en C o en K.

Tambin se presenta la capacidad calorfica de los gases en forma de grficas o puede


obtenerse de nomogramas, que pueden consultarse en la bibliografa citada en el texto
anterior. El trmino calor especfico se utiliza algunas veces para denotar la capacidad
calorfica expresada con base en una unidad de masa.

La capacidad calorfica promedio se define como aquel valor de CP que dar el valor de H
al multiplicarse por la diferencia de temperaturas, por ejemplo:

104
BALANCES DE MASA Y ENERGA

CP promedio = CP = QP / (T2 T1) = T1T2 CP*dT / (T2 T1) = T1T2(a + bT + cT2)*dT / (T2 T1)
CP = a + b*(T2 + T1) / 2 + c (T22 + T1*T2 + T12) / 3

El valor de la capacidad calorfica promedio se puede obtener a partir de las constantes (a,
b, c) pero tambin a partir de grficas desde 25 C hasta T.

4.2.1.2 CAPACIDAD CALORFICA DE MEZCLAS


GASEOSAS:

Para obtener la capacidad calorfica de mezclas gaseosas se utiliza la siguiente ecuacin:

CP mezcla = CP1*y1 + CP2*y2 + CP3*y3 +. . .

Donde CP1, CP2, CP3 son las capacidades calorficas molares de los componentes de la
mezcla y y1, y2, y3 son las fracciones molares de los componentes de la mezcla.

4.2.1.3 CAPACIDAD CALORFICA DE LQUIDOS:

Para muchos lquidos se pueden usar ecuaciones de este tipo:

CP = CP0 + a*T

Donde CP0 es la capacidad calorfica a una temperatura base, a es una constante y T es la


temperatura, valores estos que pueden obtenerse en tablas de la bibliografa mencionada en
el tema capacidad calorfica de gases. En dicha bibliografa tambin se encuentran grficas
y nomogramas.

La capacidad calorfica promedio en los lquidos se obtiene empleando la siguiente


ecuacin:

105
BALANCES DE MASA Y ENERGA

CP = (CPT1 + CPT2) / 2

Donde CPT1 y CPT2 son las capacidades calorficas a T1 y T2 respectivamente.

4.2.1.4 CAPACIDAD CALORFICA DE MEZCLAS LQUIDAS:

La siguiente ecuacin se aplica para mezclas de lquidos miscibles en las cuales el calor de
disolucin es despreciable:

CP mezcla = (CPi*xi)

CPi: capacidad calorfica del componente i de la mezcla; xi: fraccin molar del componente i
de la mezcla.

4.2.1.5 CAPACIDAD CALORFICA DE SLIDOS:

Para algunos slidos es posible obtener la capacidad calorfica en tablas y grficas, algunas
de las cuales aparecen en la bibliografa citada anteriormente. En general, se puede aplicar
la regla de Kopp para obtener la capacidad calorfica de slidos (tambin puede aplicarse a
lquidos) a 20 C o a una temperatura cercana. Segn esta regla, CP para un compuesto es
la suma de las contribuciones de cada uno de los elementos en el compuesto. La regla de
Kopp asigna los siguientes valores de capacidades calorficas atmicas a 20 C, en J / (g-
tomo*C):

C = 7,5; H = 9,6; B = 11; Si = 16; O = 17; F = 21; P = 23; S = 23; Todos los dems
elementos = 26.

106
BALANCES DE MASA Y ENERGA

4.2.2 SISTEMAS CON CAMBIOS DE FASE:

Cuando se le suministra calor a un slido aumentan su temperatura y su energa interna


hasta un momento en el cual la energa interna es tan grande que no es posible mantener su
estado de agregacin y entonces empieza a fundirse. Si se contina suministrando calor no
hay aumento en la temperatura sino que se completa el cambio de fase y cuando la
sustancia est en fase lquida el calor suministrado sigue aumentando la temperatura hasta
un valor de ella que hace que el lquido empiece a convertirse en vapor (fase gaseosa) y
mientras esto sucede totalmente la temperatura permanece constante. Una vez toda la
sustancia est en fase gaseosa el suministro de calor se manifiesta en un incremento de la
temperatura.

El proceso descrito en el prrafo anterior puede representarse grficamente as:

Los procesos de fusin y de vaporizacin son reversibles, es decir si a un lquido se le quita


calor puede solidificarse y si a un vapor se le quita calor puede condensarse.

La energa requerida para lograr el cambio de fase de slido a lquido se llama calor latente
de fusin y la requerida para el cambio de lquido a vapor se llama calor latente de

107
BALANCES DE MASA Y ENERGA

vaporizacin. Si el lquido hierve a 760 torr el calor latente de vaporizacin es el calor


latente de ebullicin normal.

Cuando se agrega o se quita calor de un cuerpo y ste cambia de temperatura, se dice que
est recibiendo o liberando calor sensible. Si una sustancia se calienta desde T1 hasta T2
recibe una determinada cantidad de calor que es igual a la cantidad que entrega cuando se
enfra desde T2 hasta T1. El calor sensible es proporcional a la masa de la sustancia y al
nmero de grados en que cambia su temperatura. La constante de proporcionalidad es la
capacidad calorfica de la sustancia:

Q sensible = m * CP * T.

El H por unidad de masa para convertir una sustancia slida en vapor est dado por:

H = CP SLIDO * (TF TINICIAL) + f + CP LQUIDO * (TE TF) + v + CP GAS * (TFINAL TE).

TF: Temperatura de fusin; TE: Temperatura de ebullicin; f: Calor latente de fusin a TF; v:
Calor latente de vaporizacin a TE.

Los calores latentes de fusin y de vaporizacin se obtienen de tablas y en algunos casos


de nomogramas que se encuentran en la bibliografa (libros escritos por Felder y Rousseau,
por Himmelblau, por Valiente y Primo, por Perry, citados anteriormente). En caso de no
encontrarse en tablas o nomogramas pueden utilizarse las siguientes ecuaciones:

f / TF = N, donde N es una constante que oscila de 2 a 3 para elementos slidos, de 5 a 7


para slidos inorgnicos y de 9 a 11 para slidos orgnicos.

v / T = 21 para lquidos no polares con v en cal / g mol y T en Kelvin.

v / T = 8,75 + 4,571 log T, con v en cal / g mol y T en Kelvin. Esta ecuacin conocida
como ecuacin de Kistyakowsky se usa para obtener los calores de vaporizacin en el
punto normal de ebullicin para lquidos no polares.

108
BALANCES DE MASA Y ENERGA

4.3 VAPOR DE AGUA:

El vapor de agua es el medio ms empleado en la industria qumica para transferir calor. El


vapor se produce en calderas. El caballo de caldera (BHP) es la medida usual que da la
potencia de una caldera y se define como la potencia requerida para evaporar 34,5 lb de
agua por hora a 212 F y 14,7 psia.

La temperatura a la cual se produce el vapor de agua depende de la presin utilizada. El


vapor utilizado para transferir calor es, generalmente, vapor saturado que entrega su calor
de condensacin el cual es muy grande comparado con el calor sensible del vapor gaseoso,
pero en ocasiones se usa vapor sobrecalentado. Para obtener la entalpa de un vapor ya sea
saturado o sobrecalentado se debe aadir al calor latente de vaporizacin y al calor de
sobrecalentamiento el calor sensible del agua lquida la cual se computa con base a una
temperatura de 0 C generalmente:

HVAPOR = CP LQUIDO * (TE T0) + E + CP VAPOR * (T2 TE)

El mtodo ms comn para obtener la entalpa del vapor de agua es utilizar las tablas de las
propiedades termodinmicas del vapor de agua (o tablas de vapor). En ellas se encuentran
tanto las entalpas del agua lquida como las entalpas de ebullicin (calores latentes) y las
entalpas de los vapores saturados y sobrecalentados. Las tablas de vapor presentan la
informacin sobre la entalpa del vapor en funcin de la presin o de la temperatura.

Si el vapor contiene agua lquida se dice que es un vapor hmedo. La entalpa del vapor
hmedo es:

H = HV * (1 x) + HL * x, donde x es el ttulo o calidad del vapor, o sea, la fraccin msica


del vapor.

109
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Las propiedades del vapor de agua saturado o del vapor sobrecalentado se pueden obtener
tambin a partir del diagrama de Mollier para agua.

4.4 EJERCICIOS:

4.4.1 Calclese la capacidad calorfica molar a presin constante del Cl2 (g) a 100 C.

Datos tomados del texto PRINCIPIOS DE LOS PROCESOS QUMICOS de Hougen, Watson
y Ragatz: T = 373 K, entonces CP = 8,35 cal/(gmol K).

Datos tomados del texto PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS QUMICOS de


Felder y Rousseau:
33,60*10-3 + 1,367*10-5*(100) 1,607*10-8*(100)2 + 6,473*10-12*(100)3 = 0,0348 kJ/(gmol
K)*kcal/4,184 kJ*1000 cal/1 kcal = 8,32 cal/(gmol K).

Datos tomados del texto PRINCIPIOS DE LOS PROCESOS QUMICOS de Hougen, Watson
y Ragatz:
(7,653 + 2,221*10-3*373 0,8733*10-6*3732) cal/ (gmol K) = 8,36 cal/(gmol K).

4.4.2 Calclese la entalpa del CO2 a 500 C, respecto a 25 C.

H = T1T2CP*dT = T1T2((a + bT + cT2 + dT3)*dT


H = a*(T2 T1) + (b/2)*(T22 T12) + (c/3)*(T23 T13) + (d/4)*(T24 T14)
Tomando los valores de a, b, c y d del texto PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS
PROCESOS QUMICOS de Felder y Rousseau y reemplazando en la anterior ecuacin, se
obtiene:
H = 36,11*10-3*(475) + (4,233*10-5/2)*(5002 252) (2,887*10-8/3)*(5003 253) +
(7,464*10-12/4)*(5004 254)
H = 21,344 kJ/gmol = 5101,34 cal/gmol.

110
BALANCES DE MASA Y ENERGA

4.4.3 Utilizando el valor promedio de CP, resulvase el ejercicio anterior y comprense las
repuestas.

El valor promedio de CP se obtiene del texto PRINCIPIOS DE LOS PROCESOS QUMICOS


de Hougen, Watson y Ragatz:
CP promedio = 10,776 cal/(gmol*K).
Entonces: H = 10,776 cal/(gmol*K)*(475 K) = 5118,6 cal/gmol.

4.4.4 Calclese la entalpa del oxgeno a 1000 C respecto a 200 C.

Se puede calcular el cambio de entalpa entre 0 C y 1000 C y a ese valor se le resta el


cambio de entalpa entre 0 C y 200 C.
H = H(0C 1000C) - H(0C - 200C)
H = 33,120 J/(gmol K)*1000K 29,932 J/(gmol K)* 200K
H = (27133,6 J/gmol)*(0,23901 cal/J) = 6485,2 cal/gmol.

Otro mtodo consiste en utilizar la ecuacin para calcular CP en funcin de las constantes a,
b, c y d para el O2, valores que se pueden obtener del texto PRINCIPIOS ELEMENTALES
DE LOS PROCESOS QUMICOS de Felder y Rousseau:
H = (29,10)*(800) + (1,158*10-2/2)*(960000) (0,6076*10-5/3)*(9,92*108) +
(1,311*10-9/4)*(9,984*1011)
H = (27156,5 J/gmol)*(0,23901 cal/J) = 6490,67 cal/gmol.

4.4.5 Determnese la entalpa del cobre a 1000 C respecto a 25 C.


Se utiliza la ecuacin de CP para el cobre tomada del texto PRINCIPIOS ELEMENTALES DE
LOS PROCESOS QUMICOS de Felder y Rousseau:
H = [(22,76)*(975) + (0,6117*10-2/2)*(1531725)] J/gmol.
H = 26875,78 J/gmol = (6423 cal/gmol)*(1 gmol/63,54 g)
H = 101,1 cal/g

111
BALANCES DE MASA Y ENERGA

4.4.6 Determnese la entalpa del vapor de tolueno a 600 C respecto al tolueno lquido a
25 C, sabiendo que el calor de vaporizacin del tolueno a 25 C es 38 kJ/gmol.

H = V a 25 C + H (25 C 600 C)
H = 38 kJ/gmol + T1T2(94,18*10-3 + 38*10-5T 27,86*10-8T2 + 80,33*10-12T3)
Integrando:
H = 38 kJ/gmol + 104,98 kJ/gmol = 142,98 kJ/gmol.

4.4.7 Un gas tiene la siguiente composicin molar: CH4 90% y N2 10%. Determnese su
entalpa a 500 C respecto a 100 C en kJ/m3 de gas a condiciones normales.

H (100 C 500 C) = H (25 C 500 C) - H (25 C 100 C)

Empleando esta ecuacin, se utilizan los valores de las capacidades calorficas promedio
para cada uno de los componentes de la mezcla gaseosa, tomados de la correspondiente
tabla del texto PRINCIPIOS DE LOS PROCESOS QUMICOS de Hougen, Watson y Ragatz:

H (25 C 100 C) = (xi*CPmi)* T


H (25 C 100 C) = (0,9*8,98 + 0,1*6,972)*(75) cal/gmol = 658,44 cal/gmol.
H (25 C 500 C) = (xi*CPmi)*T
H (25 C 500 C) = (0,9*11,65 + 0,1*7,159)*(475) cal/gmol = 5320,43 cal/gmol.
H (100 C 500 C) = (5320,43 658,44) cal/gmol = 4661,99 cal/gmol

En condiciones ideales, 1 gmol de cualquier gas ocupa un volumen de 22,4 litros. Entonces
se pueden utilizar los siguientes factores de conversin para obtener las unidades solicitadas
en el enunciado:

H (100 C 500 C) = (4661,99 cal/gmol)*(1 gmol/22,4 L)*(1000 L/m3)*(1 J/0,23901 cal)


H (100 C 500 C) = 870777,6 J/m3 = 870,778 kJ/m3

112
BALANCES DE MASA Y ENERGA

4.4.8 Determnese la entalpa del agua a presin de una atmsfera y temperatura de 80


C, respecto a 0 C.

En un primer procedimiento se puede calcular la temperatura promedio y a esta temperatura


se calcula la capacidad calorfica del agua usando el texto PRINCIPIOS DE LOS
PROCESOS QUMICOS de Hougen, Watson y Ragatz:
TPROMEDIO = 40 C. Entonces, a esta temperatura CP = 1,00176 cal/(g C)
H = [1,00176 cal/(g C)]*80 C = 80,14 cal/g

En un segundo procedimiento pueden utilizarse las tablas de propiedades termodinmicas


del vapor de agua:
H = (334,91 J/g)*(0,23901 cal/J) = 80,05 cal/g

4.4.9 Se utiliza vapor de agua para calentar 300 kg/h de agua de proceso a 5 atm, desde
50 C hasta 150 C, usando un intercambiador de calor de doble tubo aislado. Se dispone de
vapor a 140 psia, saturado. El condensado se descarga en forma de lquido saturado a la
misma presin. Calclese el flujo de vapor requerido.

Lo primero que debe hacerse es determinar si el agua caliente (a 150 C) est lquida o en
vapor, para lo cual se determina la temperatura de saturacin correspondiente a la presin
de 5 atm.
P = (5 atm)*(101,325 kPa/atm) = 506,625 kPa = 0,5066 MPa

113
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Usando las tablas de propiedades termodinmicas del vapor de agua e interpolando se


obtiene una temperatura de saturacin de 152,34 C lo cual significa que el agua en estas
condiciones es un lquido.
Q = H = HSALIDA - HENTRADA
Q = H (H2O a 150C y 5 atm) + H(H2O lq sat a 140 psia) H( H2O a 50C y 5 atm) H(vapor
de H2O sat a 140 psia)
P = (140 psi)*(101,325 kPa/14,7 psi) = 965 kPa = 0,965 MPa
Q = 0 porque el intercambiador es aislado.
Entonces la ecuacin del balance de energa puede plantearse as:
H(vapor de H2O sat a 140 psia) - H(H2O lq sat a 140 psia) = H (H2O a 150C y 5 atm) - H(
H2O a 50C y 5 atm)
Considerando las masas, reemplazando los valores y usando la capacidad calorfica del
agua tomada del texto PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS QUMICOS de
Felder y Rousseau:
(2776,7 kJ/kg)*mV (755,957 kJ/kg)*mV = (m)*(H H2O lquida).
(mV)*(2020 kJ/kg) = (300 kg/h)*(75,4*10-3 kJ/gmol C)*(100 C).
Entonces mV = 62,21 kg/h.
En lugar de emplear la capacidad calorfica del agua, pueden utilizarse las tablas de
propiedades termodinmicas del vapor de agua, as:

(mV)*(2776,7 kJ/kg) (mV)*(755,957 kJ/kg) = (300 kg/h)*(632,2 kJ/kg 209,33 kJ/kg)


Entonces, mV = 62,78 kg/h.

4.4.10 Se calienta aire a razn de 30 kg/min en un intercambiador de calor que utiliza

vapor de agua. Si el flujo de vapor es 1,35 kg/min y se alimenta como vapor saturado a 5
psia, saliendo como lquido saturado a la misma presin, determnese la temperatura del aire
que sale del calentador, si la temperatura de entrada es 25 C. El proceso es adiabtico.

114
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Balance de energa: Q = 0 = HSALIDA - HENTRADA


(mV)*(hf a 5 psi) + (ma)*CP)*(T 25C) = (mV)*(hg a 5 psi) + (ma)*(CP)*(25C 25C)
Entonces (ma)*CP)*(T 25C) = (mV)*(hg hf)
P = 5 psia = 34,46 kPa
(30 kg/min)*(CP)*(T 25 C) = (1,35 kg/min)*(2630,43 301,87) kJ/kg
El procedimiento consiste en suponer la temperatura. A esa temperatura se determina la
capacidad calorfica y esos valores se reemplazan en la ecuacin debindose cumplir la
igualdad con el valor supuesto que sea ms cercano al valor real.
Primera suposicin: T = 100 C. Entonces CP = 6,996 cal/gmol K
Reemplazando en la ecuacin:
(30 kg/min)*(6,996 cal/gmol K)*((1 gmol/0,029 kg)*(4,184*10-3 kJ/cal)*(75 K) = 3143,556
kJ/min
2271,04 kJ/min 3143,556 kJ/min
Segunda suposicin T = 200 C. Entonces CP = 7,021 cal/gmol K
Reemplazando en la ecuacin:
(30 kg/min)*(7,021 cal/gmol K)*((1 gmol/0,029 kg)*(4,184*10-3 kJ/cal)*(175 K) = 3143,556
kJ/min
5318,04 kJ/min 3143,556 kJ/min
Interpolando entre 100 C y 200C con los valores calculados se obtiene una temperatura de
128,64 C.

4.4.11 A un calentador entran 1000 kg de aire/min a 24 C y 5 psig. El medio de

calefaccin es vapor saturado, el cual se carga a razn de 1 kg/min a 5 psig. El vapor se


condensa y sale a travs de una trampa de vapor. El calentador est lo suficientemente bien
aislado para que las prdidas por radiacin sean despreciables. Calclese la temperatura de
salida del aire. Considrese la capacidad calorfica del aire constante e igual a 0,24 kcal/(kg
C). La presin atmosfrica es 1 atm.

115
BALANCES DE MASA Y ENERGA

El balance de energa puede plantearse as, en este caso:


Calor cedido por el vapor = calor ganado por el aire.
PVAPOR = 5 psi + 14,7 psi = 19,7 psi
P VAPOR = (19,7 psi)*(101325 Pa/14,7 psi) = 135789 Pa
El calor de vaporizacin para las condiciones dadas del medio calefactor se puede
determinar mediante interpolacin en las tablas de propiedades termodinmicas del vapor de
agua:
VAPOR = hfg = 2234,74 kJ/kg
Es de anotar que el smbolo hfg es empleado en varias tablas de propiedades
termodinmicas del vapor de agua para denotar el calor de vaporizacin, o sea, la diferencia
entre las entalpias del vapor y del lquido: hg hf
Reemplazando en la ecuacin del balance de energa:
(2234,74 kJ/kg)*(1 kg)*(1 kcal/4,184 kJ) = (1000 kg)*(0,24 kcal/kg C)*(T 24 C)
Resolviendo: T = 26,23 C.

4.5 BALANCES DE ENERGA EN PROCESOS DONDE


INTERVIENE AIRE HMEDO

Para el clculo de la entalpa del aire hmedo se toma como temperatura de referencia 0 C,
o sea 32 F. Dicho clculo tiene tres componentes: El calentamiento del aire seco desde la
temperatura de referencia hasta la temperatura a la cual se encuentre el aire hmedo; el
calentamiento del vapor de agua desde la temperatura de referencia hasta la temperatura a

116
BALANCES DE MASA Y ENERGA

la cual se encuentre el aire hmedo y la vaporizacin del agua presente en el aire hmedo a
una temperatura de 0 C. Es decir:

Entalpa del aire hmedo = HAH = (mas)*(CP,as)*(T) + (mV)*(CP,V)*(T) + (mV)*(HV).

La entalpa por unidad de masa de aire seco, hAH, ser:


hAH = (CP,as)*(T) + (Y)(CP,V)*(T) + (Y)*(HV).
hAH = [CP,as + (Y)*(CP,V)]*( T) + (Y)*(HV).

En esta ltima expresin debe considerarse lo siguiente:

1. Y = (mV/mas) es la humedad absoluta del aire hmedo, la cual puede calcularse o


determinarse con ayuda de un diagrama de humedad.
2. La capacidad calorfica del aire seco (CP,as) se puede considerar igual a 0,24 kcal/(kg C) o
0,24 BTU/(lbm F) y la del vapor de agua (CP,V) igual a 0,46 kcal/(kg C) o 0,46 BTU/(lbm F).
3. T = t si la temperatura est expresada en C e igual a (t 32) si est expresada en F.
4. El calor de vaporizacin del agua a la temperatura de referencia se consigue en la s tablas
de propiedades termodinmicas del vapor de agua.

La ecuacin se escribe, entonces, as:


hAH = [(0,24 kcal/kg C)+ (Y)*(0,46 kcal/kg C)]*(t) + (Y)*(HV).
hAH = [(0,24 BTU/lbm F)+ (Y)*(0,46 BTU/lbm F)]*(t 32 F) + (Y)*(HV).

4.6 EJERCICIOS

4.6.1 Calclese la entalpa del aire hmedo a 120 F y 1 atm con una humedad relativa

del 80%, respecto al agua y al aire a 32 F(0 C).

Agua y aire a 0 C y 1 atm es el estado de referencia del diagrama sicromtrico, del cual con
una t = 120 F y HR = 0,80, se lee Y = 0,063 g H2O/g as.

117
BALANCES DE MASA Y ENERGA

En el mismo diagrama, para la temperatura de referencia, HV = 597,7 cal/g agua.


Reemplazando en la ecuacin para calcular la entalpa del aire hmedo, se tiene:

hAH = [(0,24 cal/g C)+ (0,063 g H2O/g as)*(0,46 cal/g C)]*(48,89 C) + (0,063 g H2O/g
as)*(597,7 cal/g H2O).
hAH = 50,81 cal/g as.

4.6.2 Dos mil kilogramos por minuto de aire son enfriados a presin constante (760 mm de
Hg) desde 60 C hasta 45 C. La humedad relativa del aire inicial es del 80%. Para el
enfriamiento se usa un intercambiador de calor alimentado con agua lquida a 20 C, la cual
sale a 90 C. Determnense los kilogramos por minuto de agua necesarios en el
intercambiador de calor el cual opera adiabticamente.

Q = 0 H = 0 HS - HE = 0
HS = HE m1h1 + m2h2 = m3h3 + m4h4
Las masas de aire y de agua permanecen constantes: m1 = m3 y m2 = m4.
Entonces: m1(h1 h3) = m2(h4 h2)
Es decir: m1hAIRE = m2hAGUA, siendo hAIRE = h1 h3 y hAGUA = mCPT.

Del grfico de humedad, se obtiene la humedad absoluta del aire hmedo:


Y = 0,1157 kg H2O/kg aire seco.

Este valor constante en este caso permite calcular h1 y h3 as:


h3 = (0,24 kcal/kg as C + 0,46 kcal/kg agua C*0,1157 kg agua/kg as)*45 C + 597,825
kcal/kg agua*0,1157 kg agua/kg as = 82,36 kcal/kg as.

118
BALANCES DE MASA Y ENERGA

h1 = (0,24 kcal/kg as C + 0,46 kcal/kg agua C*0,1157 kg agua/kg as)*60 C + 597,825


kcal/kg agua*0,1157 kg agua/kg as = 86,76 kcal/kg as.

Reemplazando en el balance de energa:


(2000 kg ah)*(1 kg as/1,1157 kg ah)*(86,76 82,36) kcal/kg as = m2*(1 kcal/kg agua C)* (90
20) C

De donde m2 = 112,68 kg/min.

4.6.3 Un equipo de aire acondicionado enfra 8000 pie3/min de aire hmedo desde 95 F y
90% de humedad relativa hasta 60 F. La presin total es 1 atm. Calclese el calor retirado
en el enfriamiento.

Se emplea el diagrama de humedad del libro PROBLEMAS DE INGENEIRA QUMICA de


Joaqun Ocon y Gabriel Tojo y la tabla de propiedades del vapor saturado del libro
PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS QUMICOS de Felder y Rousseau,
segunda edicin.

Base de clculo: 1 minuto de operacin.


Segn el diagrama de humedad, un aire que a 35 C y 90% de humedad relativa se enfra
hasta 15,56 C, se satura y, por eso, se produce condensacin de parte del agua.

Moles de aire hmedo = n1 = [(1 atm)*(8000 pie3)*(lb mol)*(R)] / [(0,7302 pie3 atm)*(555R)]
= 8,95 kg mol.

119
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Y1 = 0,033 kg agua/kg as.


Humedad molar = (0,033 kg agua/kg as)*(29 kg as/kg mol as)*(1 kg mol agua/18 kg)
Humedad molar = 0,053 kg mol agua/kg mol as.
Moles de a. s. en (1) = (1 kg mol as/1,053 kg mol ah)*(8,95 kg mol ah) = 8,5 kg mol.
Moles de agua en (1) = 8,95 kg mol 8,5 kg mol = 0,45 kg mol.
Moles de a. s. en (3) = 8,5 kg mol.

Y3 = 0,011 kg agua/kg as.


Humedad molar = (0,011 kg agua/kg as)*(29 kg as/kg mol as)*(1 kg mol agua/18 kg).
Humedad molar = 0,0177 kg mol agua/kg mol as
Moles a.h. que salen = n3 = (1,0177 kg mol ah/kg mol as)*(8,5 kg mol) = 8,65 kg mol

Balance total de moles: n1 = n2 + n3


De donde: n2 = 8,95 kg mol 8,65 kg mol = 0,3 kg mol
Entonces: m2 = 5,4 kg

Balance de energa: Q = H = HSALIDA - HENTRADA


Q = H2 + H3 H1
Temperatura de referencia = 0 C
H2 = (5,4 kg)*(1 kcal/kg C)*(15,56 0)C = 84,024 kcal
h3 = [0,24 kcal/kg as C + (0,011 kg agua/kg as)*(0,46 kcal/kg agua C)]*15,56 C + (0,011 kg
agua/kg as)*(597,9 kcal/kg agua) = 10,39 kcal/kg as
H3 = (10,39 kcal/kg as)*(8,5 kg mol)*(29 kg/kg mol) = 2561,14 kcal
h1 = [0,24 kcal/kg as C + (0,033 kg agua/kg as)*(0,46 kcal/kg agua C)]*35 C + (0,033 kg
agua/kg as)*(597,9 kcal/kg agua) = 28,66 kcal/kg as
H1 = (28,66 kcal/kg as)*(8,5 kg mol)*(29 kg/kg mol) = 7064,69 kcal

Entonces: Q = 84,024 kcal + 2561,14 kcal 7064,69 kcal = - 4419,53 kcal


Q = - 4419,53 kcal/min

120
BALANCES DE MASA Y ENERGA

4.7 BALANCES DE ENERGA PARA LA EVAPORACIN:

En la operacin de evaporacin es necesario suministrar calor a la solucin, la cual lo


emplea de dos maneras: primero para alcanzar su temperatura de ebullicin (calor sensible)
y segundo para evaporar parte del disolvente que contiene (calor latente). Como medio de
calefaccin se emplea generalmente vapor de agua y en algunos casos se emplean gases
de combustin.

La temperatura de ebullicin de las disoluciones es una propiedad coligativa, o sea que es


diferente del punto de ebullicin del disolvente puro debido a la presencia del soluto. El
aumento en el punto de ebullicin se obtiene mediante el uso de las grficas de Dhring
(vase la obra PROBLEMAS DE BALANCES DE MATERIA de Valiente). La evaporacin se
puede realizar a temperaturas bajas, por ejemplo para proteger ciertas sustancias
susceptibles a altas temperaturas, lo cual se logra realizando la operacin al vaco. En la
evaporacin generalmente el producto deseado es la solucin concentrada aunque en
algunos casos, como obtener agua potable a partir del agua del mar, el producto deseado es
el vapor producido durante la operacin. Los equipos empleados para llevar a cabo la
evaporacin se llaman evaporadores. Los evaporadores son de contacto directo cuando los
gases calientes pasan directamente sobre la solucin a concentrar y son de contacto
indirecto cuando el medio calefactor pasa por el interior o por el exterior de tubos metlicos y
la disolucin a concentrar pasa por el otro lado sin que se produzca mezcla de las corrientes.

4.7.1 BALANCES EN UN EVAPORADOR:

La operacin puede representarse mediante el siguiente diagrama de flujo:

121
BALANCES DE MASA Y ENERGA

El subndice 1 se refiere a la alimentacin o sea la disolucin diluida; el subndice 2 a la


disolucin concentrada; el subndice 3 al vapor procedente de la disolucin sometida a la
evaporacin; el subndice 4 al vapor de calefaccin y el subndice 5 al vapor condensado.

Balance de materia del lado de la disolucin: L1 = G3 + L2.


Balance de materia para los slidos: L1x1 = L2x2
Balance de materia para el agua: G3 = L1 L1(x1/x2)
Balance de materia para el vapor de calentamiento: G4 = L5

Balances de energa:
L1H1 + G4H4 = G3H3 + L5H5 + L2H2
G4H4 L5H5 = G3H3 + L2H2 L1H1
G4 (H4 H5) = G3H3 + L2H2 L1H1

Las entalpas H2 y H1 dependen de las caractersticas de las disoluciones.

La mayor parte de las disoluciones no producen mucho calor de disolucin (soluciones de


azcar, papel y sal) pero otras producen mucho calor de disolucin (cido sulfrico, sosa
custica). Cuando se concentran estas ltimas disoluciones se necesita adicionar el calor de
mezcla adems del calor sensible y del calor latente. Estas disoluciones presentan adems
elevacin en el punto de ebullicin. Para resolver estos sistemas se usan los diagramas de
entalpa concentracin.

122
BALANCES DE MASA Y ENERGA

En aquellos sistemas con calor de mezcla bajo, las entalpas de las soluciones de entrada y
de salida se calculan a partir de las capacidades calorficas de las disoluciones.

La entalpa del vapor de calefaccin y del condensado procedente de este vapor se obtienen
a partir de las tablas de propiedades termodinmicas del vapor de agua lo mismo que la
entalpa del vapor procedente de la solucin empleando en este caso la temperatura de
ebullicin de la disolucin. Si se trata de otro lquido, se obtendrn a partir de los C P y los
calores latentes.

4.8 EJERCICIOS

4.8.1 Un evaporador concentra 20000 kg/h de una disolucin al 15% de NaOH hasta que
tenga 52% de slidos. La presin manomtrica del vapor usado es de 20 psi. La presin
baromtrica es de 14,7 psi. La presin absoluta en el espacio de vaporizacin es de 120 torr.
La temperatura de alimentacin es de 20 C. Calcule la cantidad de vapor consumido.

TB agua pura: P = 120 torr*(101325 Pa/760 torr) =15998,68 Pa = 16 kPa.


Interpolando en la tabla de propiedades termodinmicas del vapor de agua saturado entre 15
kPa y 20 kPa se obtiene: TB agua = 55,2 C.
Del diagrama de Dhring: TEBULLICIN SOLUCIN = 104 C.
Te = 49 C.

123
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Balances de materia:
L1x1 = L2x2 L2 = (20000 kg/h*0,15)/0,52 = 5769,23 kg/h
L1 = G3 + L2 G3 = 20000 kg/h 5769,23 kg/h = 14230,77 kg/h

Balance de energa:
L1H1 + G4H4 = G3H3 + L5H5 + L2H2
G4*(H4 H5) = G3H3 + L2H2 L1H1
P = 20 psig + 14,7 psi = 34,7 psi *(101325 Pa/14,7 psi) = 239182 Pa = 0,239182 MPa.
Interpolando en las tablas de propiedades termodinmicas del vapor de agua, para
determinar H4 H5:
H4 H5 = 2185,73 kJ/kg = 2185,73 kJ/kg*(0,23901/1 kJ) = 522,41 kcal/kg
Interpolando en las tablas de vapor de agua, para determinar H3, con P = 16 kPa y T = 104
C:
H3 = 2694,4 kJ/kg = 2694,4 kJ/kg*(0,23901/1 kJ) = 644 kcal/kg
Para obtener el anterior valor (H3), es necesario realizar una doble interpolacin.

Del diagrama de entalpa concentracin para determinar H1 y H2:


H1 = 16 kcal/kg; H2 = 136 kcal/kg

Reemplazando en el balance de energa:


G4*522,41 kcal/kg = 14230,77 kg/h*644 kcal/kg + 5769,23 kg/h*136 kcal/kg 20000 kg/h*16
kcal/kg
G4 = 18432,3 kg/h

4.8.2 Una solucin de un coloide orgnico en agua se va a concentrar de 10% a 50% de


slidos en un evaporador. El vapor utilizado para el calentamiento tiene una presin
manomtrica de 1,05 kg/cm2. En el espacio de vaporizacin se mantiene una presin
absoluta de 10 cm. de Hg. La alimentacin ser de 25000 kg/h. La disolucin tiene una
elevacin del punto de ebullicin y un calor de disolucin despreciables. Calcule el consumo

124
BALANCES DE MASA Y ENERGA

de vapor si la temperatura de la alimentacin es de 20 C. El CP de la disolucin entrante es


de 0,9 kcal/ (kg C).

Presin del vapor de calefaccin: 1,05 kg cm.-2*101325 Pa/1,0333 kg cm.-2 + 101325 Pa =


204288 Pa.

Presin en la cmara de vaporizacin: 10 cm. Hg* 101325 Pa/76 cm. Hg = 13332,24 Pa.

Balances de masa:
L1*x1 = L2*x2 L2 = 25000 kg/h*(0,1/0,5) = 5000 kg/h
L1 = G3 + L2 G3 = 25000 kg/ 5000 kg/h = 20000 kg/h

Balance de energa:
L1H1 + G4H4 = G3H3 + L5H5 + L2H2
G4*(H4 H5) = G3H3 + L2H2 L1H1

De las tablas de propiedades termodinmicas para el agua:


H4 H5 = 2200 kJ/kg (Interpolando).
TPRODUCCIN VAPOR = 51,25 C
Siendo esta la temperatura de referencia, H3 es la entalpa del vapor saturado a esa
temperatura y H2 es cero.
H3 = 2594,3 kJ/kg

125
BALANCES DE MASA Y ENERGA

L1H1 = 25000 kg/h*0,9 kcal/(kg C)*(31,25 C) = 703125 kcal/h*(1 kJ/0,23901 kcal) =


2941822,5 kJ/h

Reemplazando en el balance de energa:


G4*2200 kJ/kg = 20000 kg/h*2594,3 kJ/kg + 2941822,5 kJ/h = 24921,7 kg/h.

4.8.3 En un evaporador se tratan 15000 kg/h de una disolucin de NaOH al 10% que ha de
concentrarse hasta el 50% en peso. El vapor empleado como medio de calefaccin es vapor
saturado a 3,5 atm, y una vez condensado sale a la temperatura de condensacin. El vaco
mantenido en la cmara de evaporacin es de 620 mm Hg, referido a la presin atmosfrica
normal. La alimentacin entra a 40 C. Determnese el consumo horario de vapor de
calefaccin.

PEVAPORACION = 140 torr*(101325 Pa/760 torr) = 18665 Pa.


PVAPOR = 3,5 atm*(101325 Pa/1 atm) = 354637,5 Pa.
TEBULLICION DEL AGUA = 58,5 C (Tablas de vapor de agua).
TEBULLICION SOLUCION = 102 C.

Balances de masa:
L1*x1 = L2*x2 L2 = 15000 kg/h*(0,1/0,5) = 3000 kg/h
L1 = G3 + L2 G3 = 15000 kg/ 3000 kg/h = 12000 kg/h

Balance de energa:
L1H1 + G4H4 = G3H3 + L5H5 + L2H2

126
BALANCES DE MASA Y ENERGA

G4*(H4 H5) = G3H3 + L2H2 L1H1


H4 H5 = 2146,8 kJ/kg (Tablas de vapor)

El valor de H3 se obtiene mediante una doble interpolacin en las tablas de propiedades


termodinmicas del vapor de agua:
H3 = 2690,26 kJ/kg.

Del diagrama de entalpa concentracin:


H2 = 133 kcal/kg *1(kJ/0,2391 kcal) = 556,46 kJ/kg.
H1 = 36 kcal/kg*1(kJ/0,2391 kcal) = 150,62 kJ/kg.

G4*2146,8 kJ/kg = 12000 kg/h*2690,26 kJ/kg + 3000 kg/h*556,46 kJ/kg 15000kg/h *


150,62 kJ/kg.
G4 = 14763 kg/h.

4.8.4 Considrese el siguiente diagrama de flujo:

Calclese el consumo de vapor de calefaccin, suponiendo que la solucin no presenta


aumento en el punto de ebullicin.
Base de clculo: 1 hora de evaporacin.

Balance de masa para slidos: L1x1 = L2x2

127
BALANCES DE MASA Y ENERGA

L2 = (15000 kg)*(0,10)/0,40 = 3750 kg


Balance total de masa: L1 = G3 + L2
G3 = 15000 kg 3750 kg = 11250 kg

Balance de energa: G4 (H4 H5) = G3H3 + L2H2 L1H1


Tomando como temperatura de referencia la temperatura de la cmara de evaporacin, es
decir, la temperatura de ebullicin del agua a 150 mm de Hg, la cual, segn las tablas
termodinmicas del vapor de agua es 60 C, hace que H2 sea igual a cero, H1 = CP(t1 tR) y
H3 sea el calor de vaporizacin del agua a 60 C, es decir, 563,6 kcal/kg segn las tablas
termodinmicas del vapor de agua (del libro PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS
PROCESOS QUMICOS DE FELDER Y ROUSSEAU, segunda edicin).

H4 H5 = 526,63 kcal/kg (PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS QUMICOS


DE FELDER Y ROUSSEAU, segunda edicin).
Reemplazando: G4*(526,63 kcal/kg) = (11250 kg)*(563,6 kcal/kg) (15000 kg)*(0,90 kcal/kg
C)*(50 60) C
De donde: G4 = 12296,11 kg, o sea, 12296,11 kg/h.

4.9 BALANCES DE ENERGA CON REACCIONES QUMICAS

En procesos donde hay reacciones qumicas, por lo general, se presentan cambios grandes
de entalpa. Si un cambio de entalpia en este caso resulta positivo, es necesario suministrar
calor para evitar que la temperatura y la velocidad de reaccin disminuyan, siendo la
reaccin endotrmica. Si el cambio de entalpa es negativo, la reaccin suministra calor el
cual debe ser bien aprovechado y el cambio qumico es exotrmico. El calor absorbido o
desprendido por un cambio qumico se llama calor de reaccin y juega un papel importante
en la economa del proceso.

4.9.1 CALORES DE REACCIN:

128
BALANCES DE MASA Y ENERGA

El calor de reaccin o entalpa de reaccin, HR, es la diferencia HPRODUCTOS HREACTIVOS


para una reaccin en la cual los reactivos se suministran en las cantidades estequiomtricas
a una temperatura T y una presin P, se consumen totalmente y los productos salen a las
mismas T y P.

Las unidades del calor de reaccin son unidades de energa por mol. En este caso, la unidad
mol se refiere bien sea al nmero de moles consumidos de cada reactivo o producidos de
cada producto segn la ecuacin qumica balanceada. Por ejemplo, si para la reaccin A +
3B 2C el HR es -250 kJ/mol, se debe interpretar como -250 kJ/mol A, -250 kJ/3 mol B y -
250 kJ/2 mol C. Significa adems, que se consumieron 1 mol de A y 3 moles de B
producindose 2 moles de C.

El calor estndar de reaccin, HoR, es el cambio de entalpa de una reaccin cuando los
reactivos y los productos estn a la temperatura y a la presin de referencia, generalmente
25 C y 1 atm.

Una reaccin es exotrmica a una temperatura T si a esa temperatura HR es negativo y es


endotrmica si HR es positivo.

A presiones bajas y moderadas, HR es independiente de la presin en la prctica.

El valor de HR depende de los estados de agregacin de los reactivos y de los productos


adems del nmero de moles de los mismos.

Para una reaccin que tiene lugar a volumen constante, el calor de reaccin es igual a la
variacin de la energa interna del sistema, UR.

4.9.2 LEY DE HESS:

129
BALANCES DE MASA Y ENERGA

A temperatura y presin dadas, la cantidad de energa necesaria para descomponer un


compuesto en sus elementos es igual a la desprendida en la formacin de aquel compuesto
a partir de sus elementos. Este principio fue formulado por Lavoisier y Laplace en 1780. Un
corolario de este principio se conoce como ley de Hess o ley de suma constante de calor y
establece que el calor neto absorbido o desprendido en un proceso qumico es el mismo si la
reaccin tiene lugar en una o en varias etapas. Segn la ley de Hess, las ecuaciones
qumicas pueden considerarse como igualdades matemticas y tratarse segn las reglas del
lgebra.

4.9.3 REACCIONES DE FORMACIN Y CALORES DE


FORMACIN. CALORES DE COMBUSTIN:

Una reaccin de formacin de un compuesto es la reaccin en la que se forma el compuesto


a partir de sus elementos constitutivos como se encuentran normalmente en la naturaleza. El
calor estndar de una reaccin de este tipo es el calor estndar de formacin del
compuesto, HoF.

Se puede demostrar, mediante la ley de Hess, que si ni es el coeficiente estequiomtrico de


la i-sima sustancia que participa en una reaccin y (HoF) i es el calor estndar de formacin
de esa sustancia, entonces el calor estndar de la reaccin es

HoR = ni(HoF)i, PRODUCTOS ni(HoF)i, REACTIVOS

El calor estndar de formacin de un elemento es cero.

Los datos de calores de formacin de los compuestos estn tabulados y aparecen en la


bibliografa recomendada.

130
BALANCES DE MASA Y ENERGA

El calor estndar de combustin, HoC, de una sustancia, es el calor de la reaccin de esa


sustancia con oxgeno, para dar productos especficos, cuando los reactivos y los productos
estn a 25 C y 1 atm (es decir, en el estado de referencia).

Los calores de combustin estn tabulados en la bibliografa citada, pero es necesario


observar en cada tabla el estado de referencia empleado y cules son los productos de la
reaccin.

Los calores de combustin se usan para compuestos orgnicos, por lo general. El calor de
una reaccin que involucra slo sustancias combustibles y productos de combustin, puede
calcularse aplicando la siguiente relacin, la cual es otra aplicacin de la ley de Hess:

HoR = ni(HoC)i, REACTIVOS ni(Hoc)i, PRODUCTOS

4.9.4 CALORES DE FORMACIN DE COMPUESTOS EN


DISOLUCIN:

Combinando los datos de los calores de formacin con los de disolucin, es posible calcular
el calor de formacin de un compuesto en una solucin acuosa de concentracin
especificada. Este calor de formacin es la suma del calor de formacin del soluto y su calor
integral de disolucin a una concentracin dada.

4.9.5 CALORES DE REACCIN A UNA TEMPERATURA


DIFERENTE DE LA ESTNDAR:

No todas las reacciones qumicas suceden a 25 C, pero con esa informacin se puede
calcular el calor de reaccin a cualquier temperatura diferente de 25 C.

131
BALANCES DE MASA Y ENERGA

(HR)T = HoR - H1 + H2

El balance de energa en un proceso qumico se calcula utilizando la siguiente ecuacin


general:
Q = HoR + HS - HE

Q: Calor desprendido (negativo) o absorbido (positivo) en el proceso.


HoR: Suma de las entalpas estndar de todas las reacciones.
HS: Suma de las entalpas de las corrientes de salida a las temperaturas correspondientes
y referidas a 25 C.
HE: Suma de las entalpas de las corrientes de entrada a las temperaturas
correspondientes y referidas a 25 C.

Deben considerarse los cambios de fase que ocurren durante el proceso.

4.9.6 REACCIONES ADIABTICAS:

Una reaccin adiabtica es aquella que se lleva a cabo dentro de un recipiente (o reactor)
que evite las prdidas de calor. Bajo estas condiciones, la temperatura aumentar si la

132
BALANCES DE MASA Y ENERGA

reaccin es exotrmica (desprende calor) o disminuir si es endotrmica (absorbe calor). En


todo caso es deseable conocer la temperatura final.

En estos casos, HR = 0 (o sea que no hay cambio de entalpa en el sistema).

HoR = HPRODUCTOS = Tf298 CP * dT

En caso de que los reactivos sean combustibles, la temperatura final recibe el nombre de
temperatura terica de flama.

En caso de que los reactivos no estn a 25 C:

HoR = 298T1 CP (reactivos) * dT + Tf298 CP (productos) * dT

4.10 EJERCICIOS:

4.10.1 Se han determinado experimentalmente los siguientes calores de reaccin:


C + O2 CO2: HR = -393,51 kJ/mol
CO + O2 CO2: HR = -282,99 kJ/mol
Calcule el calor de reaccin para:
C + O2 CO.

La primera reaccin se escribe tal como aparece y la segunda se invierte. Luego, se suman
algebraicamente estas dos ecuaciones y se suman los calores de reaccin:

C + O2 CO2 HR = -393,51 kJ/mol


CO2 CO + O2 HR = 282,99 kJ/mol
Efectuando la suma:
C + O2 CO HR = -110,52 kJ/mol.

133
BALANCES DE MASA Y ENERGA

4.10.2 Se determinaron experimentalmente los calores de las siguientes reacciones de

combustin:
C2H6 + 7/2 O2 2 CO2 + 3 H2O HoR = - 1559,8 kJ/mol
C + O2 CO2 HoR = - 393,5 kJ/mol
H2 + O2 H2O HoR = - 285,8 kJ/mol
Utilice la ley de Hess y los calores de reaccin que se proporcionan, para determinar el calor
estndar de la reaccin 2 C + 3 H2 C2H6

Se invierte la primera de las reacciones dadas. La segunda se multiplica por 2 y la tercera se


multiplica por 3. Finalmente, se suman algebraicamente estas tres ltimas ecuaciones:

2 CO2 + 3 H2O C2H6 + 7/2 O2 HoR = 1559,8 kJ/mol


2 C + 2 O2 2 CO2 HoR = - 787 kJ/mol
3 H2 + 3/2 O2 3 H2O HoR = - 857,4 kJ/mol
Sumando:
2 C + 3 H2 C2H6 HoR = - 84,6 kJ/mol

4.10.3 Calcule el calor normal de reaccin de la siguiente:


2 FeS2 (s) + 4 O2 Fe2O3 + 4 SO2

De la tabla 29 del libro Principios de los procesos qumicos de Hougen, Watson y Ragatz:
HoF FeS2 (s) = - 42,52 kcal/mol
HoF Fe2O3 = - 196,5 kcal/mol
HoF SO2 = - 70,96 kcal/mol

HoR = ni(HoF)i, PRODUCTOS ni(HoF)i, REACTIVOS


HoR = {(-196,5 + 4 * (-70,96)) - 2 * (-42,52)} kcal/kmol = - 395,3 kcal

4.10.4 Calcule el calor estndar de reaccin para la siguiente:

134
BALANCES DE MASA Y ENERGA

C2H5OH (l) + CH3COOH (l) C2H5OOCCH3 (l) + H2O (l)

De la tabla 30 del libro Principios de los procesos qumicos de Hougen, Watson y Ragatz:
HoC C2H5OH = - 326700 cal
HoC CH3COOH = - 208340 cal
HoC C2H5OOCCH3 = - 538760 cal

HoR = ni(HoC)i, REACTIVOS ni(Hoc)i, PRODUCTOS


HoR = - 326700 cal - 208340 cal + 538760 cal = 3720 cal.

4.10.5 Calcule el calor de formacin del H2SO4 para formar una disolucin acuosa que
contenga 5 moles de agua por mol de H2SO4.

HoF H2SO4(l) = - 193,91 kcal/mol (Tabla 29 Hougen y otros)


HoS = - 58,03 kJ/mol H2SO4 (Tabla 8.5-1 Felder y otro, segunda edicin)

HF = (-193,91 kcal/mol) * 1 mol + (-58,03 kJ / mol cido) * 1 mol * 0,23901 kcal / kJ


HF = - 207,78 kcal

4.10.6 Se produce hidrgeno en forma comercial por la siguiente reaccin:


CO + H2O CO2 + H2
Se disea una planta que utiliza este proceso con el fin de producir 100 kg de H2 por da. El
vapor y el monxido de carbono entran al reactor a 150 C y los productos de reaccin
emergen a 500 C. Se alimenta un 50% en exceso de vapor y la reaccin es completa. El
reactor est rodeado por una chaqueta llena de agua, la cual se alimenta a 15 C. Calclese
el flujo de agua requerido para el enfriamiento si el aumento de temperatura del agua debe
mantenerse por debajo de 10 C.

135
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Base de clculo: 100 kg de hidrgeno producido o 1 da de operacin.

En primer lugar se realiza el balance de masa:


Moles de H2 = (100 kg)*(1 kg mol/2 kg) = 50 kg mol.
Moles tericas de agua = 50 kg mol.
Moles suministradas de agua = (50 kg mol)*1,5 = 75 kg mol.
Moles suministradas de CO = 50 kg mol.
Moles producidas de CO2 = 50 kg mol.

El balance de energa se plantea de la siguiente manera: El calor desprendido de la reaccin


es aprovechado por el agua para aumentar su temperatura mximo 10 C, es decir, hasta
25 C. La temperatura de referencia para estos clculos es 25 C.

Ahora, el calor desprendido por la reaccin se calcula con la ecuacin


Q = HoR + HS - HE

Utilizando la tabla de calores de formacin del texto BALANCE DE ENERGA de Nstor


Gooding Garavito, se calcula HoR as:
HoR = (50000 g mol)*(-393,5 kJ/g mol) (50000 g mol)*(-110,52 kJ/g mol) (50000 g
mol)*(-241,83 kJ/g mol) = -2057500 kJ.

El clculo de HS se hace utilizando las capacidades calorficas medias entre 25 C y 500


C dadas en la tabla 6 del texto BALANCE DE ENERGA de Nstor Gooding Garavito, as:

136
BALANCES DE MASA Y ENERGA

HS = [(25 kg mol)*(9,539 kcal/kg mol C) + (50 kg mol)*(6,995 kcal/kg mol C) + (50 kg


mol)*(10,776 kcal/kg mol C)]*475 C = 535336,875 kcal.

Utilizando los datos dados en la misma tabla mencionada en el prrafo anterior se calcula
HE, teniendo presente que la variacin de temperatura es entre 25 y 150 C.
HE = [(75 kg mol)*(8,1305 kcal/kg mol C) + (50 kg mol)*(7 kcal/kg mol C)]*125 C.
HE = 119973,4375 kcal.

Entonces:
Q = (-2057500 kJ)*(1 kcal/4,184 kJ) + 535336,875 kcal - 119973,4375 kcal
Q = - 76390,8646 kcal.

Este calor lo recibe el agua y se usa para calcular la masa de agua alimentada a la
chaqueta:
76390,8646 kcal = (magua)*(CP agua)*(T) agua.
Entonces magua = 76390,8646 kcal/[(1 kcal/kg C)*(10 C)] = 7639,09 kg
El flujo de agua requerido para el enfriamiento es 7639,09 kg/da.

4.10.7 El SO2 se oxida con un 100% en exceso de aire. Slo el 80% del SO2 reacciona.
Los gases entran al reactor a 400 C y salen a 500 C. Cuntas kilocaloras son absorbidas
en el intercambiador de calor del reactor por cada 100 kg de SO2 alimentado?

Base de clculo: 100 kg de SO2


Se convierte la base de clculo en unidades molares, pues los clculos con reacciones
qumicas se facilitan en estas unidades: nSO2 = (100 kg)*(1 kg mol/64 kg) = 1,5625 kg mol.
nSO2 que reaccionan = 1,25 kg mol nSO2 que no reaccionan = 0,3125 kg mol.

137
BALANCES DE MASA Y ENERGA

La reaccin que ocurre es: SO2 + O2 SO3

nO2 tericos = (1,5625 kg mol SO2)*(0,5 kg mol O2/1 kg mol SO2) = 0,78125 kg mol.
nO2 suministrados = 1,5625 kg mol.
nN2 suministrados = (1,5625 kg mol)*(79/21) = 5,878 kg mol.

nO2 que reaccionan = (1,25 kg mol SO2)*(0,5 kg mol O2/1 kg mol SO2) = 0,625 kg mol.

Con esta informacin se puede calcular el nmero de moles de cada uno de los productos:

nSO3 que salen = 1,25 kg mol.


nSO2 que salen = 0,3125 kg mol.
nO2 que salen = 1,5625 kg mol 0,625 kg mol = 0,9375 kg mol.
nN2 que salen = 5,878 kg mol.

Balance de energa: Temperatura de referencia: 25 C.

Q = HR + HSALIDA - HENTRADA

HR = HF PRODUCTOS HF REACTIVOS = (-395,18 kJ/g mol)*(1250 g mol) + (296,9 kJ/g


mol) *(1250 g mol) = -122850 kJ.
Los calores de formacin se tomaron del libro BALANCE DE ENERGA de Nstor Gooding
Garavito.

HSALIDA = (1,25 kg mol)*(15,82 kcal/kg mol C)*475 C + (0,3125 kg mol)*(11,22 kcal/kg


mol C)*475 C + (0,9375 kg mol)*(7,515 kcal/kg mol C)*475 C + (5,878 kg mol)*(7,159
kcal/kg mol C)*475 C = 34393,4 kcal

HENTRADA = (1,5625 kg mol)*(10,94 kcal/kg mol C)*375 C + (1,5625 kg mol)*(7,406


kcal/kg mol C)*375 C + (5,878 kg mol)*(7,089 kcal/kg mol C)* 375 C = 26375,5 kcal.

138
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Los datos de capacidades calorficas se obtuvieron del libro BALANCE DE ENERGA de


Nstor Gooding Garavito.

Q = (-122850 kJ)*(1 kcal/4,1855 kJ) + 34393,4 kcal 26375,5 kcal = - 21333,43 kcal.

4.10.8 Determnese el calor de reaccin a 500 C para la reaccin:


CaCO3(S) CaO(S) + CO2(g)

La ecuacin de balance de energa en este caso es:


Q = HR + HS - HE

La temperatura de referencia es 25 C. Del libro BALANCE DE ENERGA de Nstor Gooding


Garavito se toman la capacidad calorfica media del CO2 entre 25 C y 500 C y las
ecuaciones de capacidad calorfica para las otras dos sustancias.

HE = (82,34 + 4,975*10-2T)dT con T en Kelvin y CP en J/(g mol K)


HE = [82,34*(773 298) + 0,024875*(7732 2982)
HE = 51766,03 J/g mol.

HS = (41,84 + 2,03*10-2T)dT + 10,776 cal/(g mol C)*(475 C)*(4,1855 J/cal)


HS = [41,84*(773 298) + 0,01015*(7732 2982) J/g mol + 21423,90 J/g mol.
HS = 46461,46 J/g mol.

Para calcular el calor estndar de reaccin se emplean los datos de calores de formacin del
libro BALANCE DE ENERGA de Nstor Gooding Garavito.
HR = -393,5 kJ/g mol 635,6 kJ/g mol + 1206,9 kJ/g mol = 177,8 kJ/g mol.

Q =177800 J/g mol + 46461,46 J/g mol - 51766,03 J/g mol


Q = 172495,43 J/g mol.

139
BALANCES DE MASA Y ENERGA

4.10.9 Se quema metano en un horno con el doble de la cantidad estequiomtrica de aire.


El metano y el aire ingresan en el horno a 25 C. Calclese la temperatura terica de flama.

La reaccin que ocurre es:


CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)

Base de clculo: 1 g mol de metano.


Se hace el balance de masa:
nO2 terico = 2 g mol.
nO2 suministrado = 4 g mol.
nN2 suministrado = 15,05 g mol.
nCH4 suministrado = 1 g mol.
Masa total suministrada = (1 g mol)*(16 g/g mol) + (4 g mol)*(32 g/gmol) + (15,05 g mol)*(28
g/g mol) = 565,4 g.
nCO2 producido = 1 g mol.
nH2O producido = 2 g mol.
nO2 que salen = 2 g mol.
nN2 que salen= 15,05 g mol.
Masa total a la salida = (1 g mol)*(44 g/g mol) + (2 g mol)*(18 g/g mol) + (2 g mol)*(32 g/g
mol) + (15,05 g mol)*(28 g/g mol) = 565,4 g.

La ecuacin que se aplica para calcular la temperatura terica de flama es:


HoR = HPRODUCTOS = Tf298 CP * dT (Los reactivos estn a 25 C).

CP CO2 = [(6,214 + 10,396*10-3T 3,545*10-6T2) cal/(g mol K)]*1 g mol.


CP H2O = [(7,256 + 2,298*10-3T + 0,283*10-6T2) cal/(g mol K)]*2 g mol.
CP O2 = [(6,148 + 3,102*10-3T 0,923*10-6T2) cal/(g mol K)]*2 g mol.
CP N2 = [(6,524 + 1,25*10-3T 0,001*10-6T2) cal/(g mol K)]*15,05 g mol.

CP CO2 = 6,214 + 10,396*10-3T 3,545*10-6T2


CP H2O = 14,512 + 4,596*10-3T + 0,566*10-6T2

140
BALANCES DE MASA Y ENERGA

CP O2 = 12,296 + 6,204*10-3T 1,846*10-6T2


CP N2 = 98,19 + 18,8*10-3T 0,01505*10-6T2

CP = 131,212 + 0,04T 4,84*10-6T-2

HR = -212,798 kcal/g mol. (Corresponde al calor estndar de combustin del metano).

Entonces: -212798 cal = T298(131,212 + 0,04T 4,84*10-6T2)*dT


-212798 cal = 131,212*(298 T) + 0,02*(2982 T2) 1,61*10-6*(2983 T3)
-212798 cal = 39101,2 131,212*T + 1776,1 0,02*T2 42,61 + 1,61*10-6T3
-253632,69 = 131,212*T 0,02*T2 + 1,61*10-6T3

Se suponen valores para la temperatura hasta cuando los dos miembros de la ecuacin se
igualen:

Primera suposicin: T = 1500 C -253632,69 cal -286536,16 cal.


Segunda suposicin: T = 1200 C -253632,69 cal -231524,28 cal.
Tercera suposicin: T = 1320 C -253632,69 cal = 253265,31 cal.
Este valor se puede aceptar. Entonces: T = 1320 C. Tambin se puede obtener interpolando
entre las dos primeras suposiciones. Haciendo esto ltimo se obtiene T = 1320,57 C.

4.10.10 Calclese la temperatura terica de flama para el monxido de carbono gaseoso


cuando se quema a presin constante con aire suministrado en un 100% de exceso y
entrando los reactivos a 100 C y 1 atm.

La reaccin es: CO (g) + O2 (g) CO2 (g)


NOTA: En la solucin de este ejercicio se utiliza un mtodo diferente al empleado en la
solucin del ejercicio anterior.
Base de clculo: 1 gmol de CO.

Se realiza el balance de masa:

141
BALANCES DE MASA Y ENERGA

nO2 terico = 0,5 g mol nO2 suministrado = (0,5 g mol)*2 = 1 g mol.


nN2 suministrado = (1 g mol)*3,762 = 3,762 g mol nAIRE suministrado = 4,762 g mol.
Masa total que entra = (1 gmol)*(28 g/g mol) + (3,762 g mol)*(28 g/g mol) + (1 gmol)*(32 g/g
mol) = 165,336 g.

nCO2 producidos = 1 g mol.


nO2 a la salida = 0,5 g mol.
nN2 a la salida = 3,762 g mol.
Masa total que sale = (1 g mol)*(44 g/g mol) + (0,5 g mol)*(32 g/g mol) + (3,762 g mol)*(28
g/g mol) = 165,336 g.

Para el balance de energa se toma como temperatura de referencia 25 C y se aplica la


siguiente ecuacin:
HR = 298T1 CP (reactivos) * dT + Tf298 CP (productos) * dT
HR = HREACTIVOS + HPRODUCTOS

Las capacidades calorficas de los reactivos:


CP CO = 6,983 cal/(g mol K) = 29,217 J/(g mol K).
CP aire = 6,996 cal/(g mol K) = 29,27 J/(g mol K).
HREACTIVOS = 25100[(6,983 cal/gmol K)*1 g mol + (6,996 cal/gmol K)*4,762 g mol]
HREACTIVOS = (40,298 cal/K)*75 K = 3022,3464 cal.

El trmino HR corresponde al calor de combustin del CO: - 282,99 kJ/g mol. Como la
base de clculo es 1 g mol de CO, se tiene:
HR = - 282,99 kJ = - 67637,44 cal.

Se supone la temperatura de flama. Con esta suposicin se calcula HPRODUCTOS y se aplica


la ecuacin del balance de energa. Si los dos trminos de la ecuacin resultan iguales, la
suposicin es correcta. De lo contrario, se supone otra temperatura y se repite el
procedimiento hasta cuando los dos trminos de la ecuacin se igualen:
Primera suposicin: T = 1600 C:

142
BALANCES DE MASA Y ENERGA

HPRODUCTOS = 1 gmol * 12,75 cal/(gmol)(K) * (-1575 K) + 0,5 gmol * 8,269 cal/(gmol)(K) *


(-1575 K) + 3,762 gmol * 7,844 cal/(gmol)(K) *(-1575 K)
HPRODUCTOS = -73069,9641 cal.
Entonces: -67637,44 cal = 3022,3464 cal 73069,9641 cal
-67637,44 cal -70047,62 cal.

Segunda suposicin: T = 1500 C:


HPRODUCTOS = 1 gmol * 12,69 cal/(gmol)(K) * (-1475 K) + 0,5 gmol * 8,203 cal/(gmol)(K) *
(-1475 K) + 3,762 gmol * 7,786 cal/(gmol)(K) *(-1475 K)
HPRODUCTOS = -67971,5872 cal.
Entonces: -67637,44 cal = 3022,3464 cal -67971,5872 cal
-67637,44 cal -64949,24

Interpolando se obtiene la respuesta: T = 1552,73 C.

4. 11 EJERCICIOS PROPUESTOS

4.11.1 Calclese la capacidad calorfica del N2 (g) a 1 atm y 500 K.


Respuesta: 7.11 cal/(g mol)(K)

4.11.2 Calclese la entalpa del N2 (g) a 1000 C respecto a 25 C.


Respuesta: 7319,325 kcal/kg mol

4.11.3 Calclese la entalpa del CO a 500 C respecto a 200 C.


Respuesta: 2196,8 kcal/kg mol.

4.11.4 Un gas tiene la siguiente composicin molar: 20% H2 y 80% O2.


(a) Determnese su entalpa a 700 C respecto a 25 C.
(b) Determnese su entalpa a 700 C respecto a 100 C en kcal/m3 de gas en condiciones
normales.

143
BALANCES DE MASA Y ENERGA

Utilcense capacidades calorficas medias.


Respuestas: (a) 5110,56 kcal/kg mol de mezcla; (b) 204,41 kcal/m3.

4.11.5 Determnese el cambio de entalpa que acompaa el calentamiento del aluminio


desde 400 K hasta 800 K. La temperatura normal de fusin del aluminio es 660 C.
Respuesta: 100 cal/g.

4.11.6 Determnese la entalpa del etanol a 150 C y 1 atm respecto a 25 C y etanol

lquido.
Respuesta: 51,23 kJ/g mol.

4.11.7 Determnese la entalpa del vapor de agua a presin de 1 atm y temperatura de


150 C, respecto a 0 C y agua en estado lquido.
Respuesta: 2776,5 kJ/kg.

4.11.8 Se dispone de 4 m3 de un aire enriquecido en O2 cuya composicin es 29% O2 y


71% N2, el cual se calienta desde 200 C hasta 500 C. Calclese el nmero de kilocaloras
requeridas para efectuar este calentamiento si la presin es 1 atm.
Respuesta: 228,22 kcal.

4.11.9 Un secador que opera a presin atmosfrica seca 10 toneladas por da de grano
hmedo a 21 C desde una humedad del 10% (base hmeda) hasta una humedad de 1%
(base hmeda). El flujo de aire es en contracorriente con respecto al flujo de grano y entra a
107 C de bulbo seco y 43 C de bulbo hmedo, para salir saturado a 52 C de bulbo seco.
No hay prdidas de calor en el secador. El grano se descarga a 43 C. Los calores
especficos del grano que entra y sale son respectivamente 0,253 kcal/(kg C) y 0,180
kcal/(kg C). Determnese el calor suministrado al secador, si la operacin es continua.
R/ 380292,44 kcal

144
BALANCES DE MASA Y ENERGA

4.11.10 Se alimentan 15000 kg de una solucin acuosa con 5% en masa de slidos a un


evaporador. La solucin no presenta aumento en el punto de ebullicin y se concentra hasta
el 20% en masa. El medio calefactor es vapor de agua saturado a 110 C el cual nicamente
entrega su calor de condensacin. La presin absoluta en la cmara de evaporacin es 0,33
bar. El calor especfico de la alimentacin es 1 kcal/(kg C) y su temperatura a la entrada del
evaporador es 20 C. Cul es la masa requerida del vapor de calefaccin?
R/ 14707 kg

4.11.11 En un evaporador se concentran 20000 kg/h de una solucin desde el 10% hasta
el 40% en masa. El vapor de calefaccin es vapor saturado a 1,74 atm de presin absoluta, y
el condensado sale a la temperatura de condensacin. El vapor procedente de la solucin
condensa a 50 C; el calor especfico de la solucin puede tomarse como 1 kcal/(kg C) para
todas las concentraciones. La alimentacin entra a 20 C. Calclese el consumo horario de
vapor.
R/ 18706 kg

4.11.12 Calcule el calor de reaccin a 125 C de la reaccin CO + O2 CO2


R/ 68,105 kcla/mol.

4.11.13 Calcule el calor producido en la siguiente reaccin:


H2 (g,200 C) + O2 (g,200 C) H2O (g, 770C)
R/ / 53,6989 kcal/mol H2O

4.11.14 El CO puro se mezcla con 100% de aire en exceso y se quema completamente a


presin constante. Los reactivos originalmente estn a 200 C. Determine el calor eliminado
o agregado si los productos salen a 2000 C.
R/18841,092 cal.

4.11.15 Un investigador cree que ha desarrollado un nuevo catalizador que puede

realizar la siguiente reaccin en fase gaseosa, con 100% de conversin:


CO2 + 4 H2 2 H2O + CH4
Estime el calor que se debe proporcionar o eliminar si los gases entran y salen a 500 C.

145
BALANCES DE MASA Y ENERGA

CP CO2 = 6,393 + 10,1*10-3*T 3,405*10-6*T2 T en K y CP en cal/(mol K)


CP H2 = 6,424 + 1,039*10-3*T 0,078*10-6*T2 T en K y CP en cal/(mol K)
CP H2O = 6,97 + 3,464*10 *T 0,483*10 *T
-3 -6 2
T en K y CP en cal/(mol K)
CP CH4 = 3,204 + 18,41*10-3*T 4,48*10-6*T2 T en K y CP en cal/(mol K)
R/ 43963,78 cal.

4.11.16 Cul es la temperatura mxima alcanzada cuando se lleva a cabo

adiabticamente la siguiente reaccin: H2(g) + O2(g) H2O(g)?


Utilice la siguiente expresin para la capacidad calorfica del agua en fase gaseosa: 7,256 +
2,298*10-3*T + 0,283*10-6*T2, cal/(mol K).
R/ T = 4305,2 K.

4.11.17 Considrese la oxidacin del amonaco:


4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g).
Un reactor se alimenta con 100 kg NH3/h y 200 gmol O2/h, a 25 C, en donde el amonaco se
consume completamente. El flujo de productos sale como un gas a 300 C. Calclese el
calor transferido hacia o desde el reactor, suponiendo que el proceso se efecta,
aproximadamente, a 1 atmsfera.
R/ 19735,86 kJ.

4.11.18 se quema metanol lquido con 100% de aire en exceso. El ingeniero que disea
el horno debe calcular la temperatura ms alta que deben soportar las paredes del mismo,
de manera que pueda seleccionar un material apropiado de construccin. Efecte este
clculo, suponiendo que se suministra el metanol a 25 C y que el aire entra a 100 C.
R/ 1242 C.

4.11.19 El heptano normal produce tolueno mediante la siguiente reaccin:


C7H16 (g) C6H5CH3 (g) + 4 H2 (g)
Si se obtiene un rendimiento de 35% con respect al terico en las condiciones mostradas en
la figura, qu cantidad de calor se requiere en el proceso por cada 1000 lb de tolueno
producidas?

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

Puede tomarse la capacidad calorfica media del heptano gaseoso para las condiciones del
proceso como 62 cal/(gmol C).
R/ 1.247.282 kJ.

147
BALANCES DE MASA Y ENERGA

BIBLIOGRAFA

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

INDICE

Prefacio 2

Captulo 1: Balances de materia sin reacciones qumicas 4


1.1 Consideraciones iniciales 5
1.2 Clasificacin de los procesos 6
1.3 Ecuacin general de balance 6
1.4 Sugerencias para resolver problemas de balances de materia 7
1.5 Ejercicios 9
1.6 Balances de materia cuando se tienen varias unidades de proceso 15
1.7 Ejercicios 17
1.8 Fase gaseosa en los balances de materia 24
1.9 Ejercicios 28
1.10 Balances de materia en sistemas gaseosos con un componente condensable 34
1.11 Ejercicios 36
1.12 Sicrometra 39
1.13 Diagramas sicromtricos 41
1.14 Ejercicios 43
1.15 Ejercicios propuestos 44

Captulo 2: Balances de materia con reacciones qumicas 49


2.1 Consideraciones iniciales 50
2.2 Ejercicios 53
2.3 Reacciones de combustin 62
2.4 Ejercicios 64
2.5 Ejercicios propuestos 73

Captulo 3: Repaso de termodinmica 77

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BALANCES DE MASA Y ENERGA

3.1 Conceptos bsicos de termodinmica 78


3.2 Temperatura 80
3.3 Energa, calor y trabajo 81
3.4 Ejercicios 85
3.5 Primera ley de la termodinmica 88
3.6 Capacidad calorfica 90
3.7 Ejercicios 90
3.8 Tablas de propiedades termodinmicas de vapores 93
3.9 Ejercicios 96
3.10 Ejercicios propuestos 98

Captulo 4: Balances de energa 100


4.1 Introduccin 101
4.2 Balances de energa en equipos de transferencia de calor 102
4.3 Vapor de agua 109
4.4 Ejercicios 110
4.5 Balances de energa en procesos donde interviene aire hmedo 116
4.6 Ejercicios 117
4.7 Balances de energa para la evaporacin 121
4.8 Ejercicios 123
4.9 Balances de energa con reacciones qumicas 128
4.10 Ejercicios 133
4.11 Ejercicios propuestos 143

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