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    Potenciales Termodinamicos Practica

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    Este documento presenta los resultados de un experimento para medir los potenciales termodinámicos en una reacción de óxido-reducción en una pila comercial. Se midió el voltaje a diferentes temperaturas y se usaron esos datos para calcular las variaciones de energía libre, entalpía y entropía de la reacción. Los resultados experimentales concuerdan bien con los valores teóricos, con errores menores al 2% para la entalpía y energía libre, y menor al 15% para la entropía.

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    Potenciales Termodinamicos Practica

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    Este documento presenta los resultados de un experimento para medir los potenciales termodinámicos en una reacción de óxido-reducción en una pila comercial. Se midió el voltaje a diferentes temperaturas y se usaron esos datos para calcular las variaciones de energía libre, entalpía y entropía de la reacción. Los resultados experimentales concuerdan bien con los valores teóricos, con errores menores al 2% para la entalpía y energía libre, y menor al 15% para la entropía.

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    practica potenciales termodinamicos

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    UNIVERSIDAD NACIONAL

    AUTNOMA DE MXICO
    FACULTAD DE QUMICA

    PRACTICA 1: POTENCIALES TEMODINMICOS

    Equipo 3

    Alumnas:

    Fecha de entrega: 19 de febrero de 2016

    Objetivo: Que el alumno conozca la importancia de los potenciales


    termodinmicos, su interpretacin fsica y su aplicacin en una reaccin de
    xido- reduccin en una pila comercial
    Diagrama de flujo:

    verter 800ml de agua


    en un vaso de
    precipitado y calentar conectar los cables
    montar el dispositivo
    hasta 70C (la conexin de banana al
    experimental resistencia debe estar multimetro y al sistema
    completamente dentro
    del agua)

    encender el multimetro
    y elegir la medida en la
    introducir el matraz en retirar el matraz y dejar
    escala de voltaje
    el agua a 70C del vaso enfriar hasta una
    (corriente continua) y
    de precipitado temperatura de 40C
    apretar el botn de alta
    resolucin

    despus hay que


    tomar las mediciones dejar enfriar a hasta que
    descender la
    del voltaje y llegue a una
    temperatura a 10C
    posteriormente poner el temperatura ambiente y
    poniendo al matraz en
    matraz en el agitador tomar mediciones del
    un bao de hielo sin
    magnetico a una voltaje en intervalos de
    dejar de agitar con el
    velocidad suave 5C
    agitador magntico

    seguir tomando lecturas


    y realizar los clculos
    correspondientes.

    RESULTADOS:

    T (C) T (K) E (V) Welec (J/mol) G r


    (J/mol)
    40 313.15 1.5818 -305287.4 -305287.4
    35 308.15 1.5825 -305422.5 -305422.5
    30 303.15 1.5833 -305576.9 -305576.9
    25 298.15 1.5841 -305731.3 -305731.3
    20 293.15 1.5848 -305866.4 -305866.4
    15 288.15 1.5855 -306001.5 -306001.5
    10 283.15 1.5863 -306155.9 -306155.9

    Clculos:

    G= HT S

    Welec .= Greaccin=nFE

    n= # de electrones intercambiados.

    C
    F= cte. De Faraday.= 96500 mol

    E=voltaje = potencial elctrico (V).

    J
    T ( 313.15 K )=2 ( 96500 )( 1.5818 )=305287.4 .
    mol

    J
    T ( 308.15 K )=2 ( 96500 )( 1.5825 ) =305422.5 .
    mol

    J
    T ( 303.15 K )=2 ( 96500 )( 1.5833 ) =305576.9 .
    mol

    J
    T ( 298.15 K )=2 ( 96500 ) (1.5841 ) =305731.3 .
    mol

    J
    T ( 293.15 K )=2 ( 96500 ) (1.5848 )=305866.4 .
    mol

    J
    T ( 288.15 K )=2 ( 96500 ) (1.5855 )=306001.5 .
    mol

    J
    T ( 283.15 K )=2 ( 96500 ) (1.5863 )=306155.9 .
    mol
    -304800
    280 285 290 295 300 305 310 315
    -305000

    -305200

    -305400

    G -305600
    G
    -305800
    Linear (G)
    -306000

    -306200

    -306400

    T(K)

    TABLA 2.

    Propiedad Datos Datos tericos %error


    experimentales
    Hr (KJ/mol) -313.99 -319.46 1.71%
    Gr (KJ/mol) -305.35 -307.1 0.57%
    Sr (J/mol) -28.95 -33.89 14.58%
    valor tericovalor experimental
    error = X 100
    valor terico

    319.46+313.99
    error ( H)= X 100 = 1.71%
    319.46

    307.1+305.35
    error ( G)= X 100 = 0.57%
    305.35

    33.89+28.95
    error ( S ) = X 100=14.58 %
    33.89

    Ecuacin experimental
    y= -313990.2843 + 28.95 X

    G= -313990.2843 + 28.95 T

    Anlisis y discusin de resultados


    1. Cules son las propiedades que cambian durante el experimento?
    La propiedad que cambio fue la temperatura ya que la aumentamos y
    disminuimos, as como el potencial E/ (V) que iba variando con relacin a la
    temperatura.
    2. Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento?
    La presin fue constante durante el experimento.
    3. Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo dentro de la pila?

    NODO:
    Zn (s) + 2OH-(ac ZnO(s) + H2O(l) +2e-

    CTODO:
    Ag2O(s) + H2O(l) + 2e- 2Ag(s) + 2OH-(ac)

    REACCIN GLOBAL:
    Ag2O(s) + Zn(s) 2Ag(s) + ZnO(s)
    4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin y cul es su
    interpretacin fsica?
    El trabajo elctrico corresponde a la diferencia de energa libre de Gibbs el cual
    a su vez nos indica que es el valor negativo del nmero de electrones
    intercambiados multiplicado por la constante de Faraday y por el potencial
    elctrico.

    Welec .= Greaccin=nFE

    5. Cmo se calcula Gr de reaccin a cada temperatura?

    Hicimos uso de la ecuacin del trabajo elctrico, aprovechamos que sabemos


    que en la ecuacin de xido-reduccin se intercambian 2 electrones por lo que
    C
    n= 2. Empleamos la constante de Faraday (96500 mol ) y con el multmetro

    medimos la cantidad de potencial elctrico generado en unidad volt conforme


    cambiaba la temperatura.

    -304500
    280 285 290 295 300 305 310 315
    -305000

    G -305500 f(x) = 28.95x - 314351.71

    -306000

    -306500
    T (K)

    6. R
    ealiza una grfica de Gr /( J/mol) vs T(K)

    7. Con base a los resultados experimentales, Cmo es la relacin entre


    Gr y T?
    Es directamente proporcional ya que nos muestra un comportamiento lineal. Al
    aumentar la temperatura aumenta el Gr
    8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta
    obtenida.

    En una ecuacin y= b + mx
    m= 28.95 b= -313990.2843
    y= -313990.2843 + 28.95 T

    9. A partir de la pendiente y la ordenada al origen, determinar H r y S r


    , explicando su interpretacin fsica.
    Comparando las ecuaciones:
    y= b+ mx

    G= H - TS

    Tenemos que:

    Y= G

    b= H= -313990.2843 J es un proceso exotrmico

    m= -S= -28.95 J/mol K incremento en el desorden

    x= T

    El hecho de que H 0 quiere decir que la reaccin es exotrmica; y como S


    0 significa que hay un incremento en el desorden lo cual implica que G= H -
    TS tiene la siguiente interpretacin: es negativo en todas las temperaturas, la
    reaccin es espontanea en la direccin hacia delante a todas las T.
    10.Calcular el valor de Gr a 298.15K a partir de los datos experimentales
    de Hr y S r explicando su interpretacin fsica.

    G= HT S

    G=(313990.2843 J /mol )(293.15 K )(28.95 J /molK ) = -322476.9768


    J/mol

    11.A partir de los datos reportados, calcular Hr , Gr y S r y


    compararlos con los datos obtenidos experimentalmente. Determinar el
    porcentaje error en cada caso.
    319.46+313.99
    error ( H)= X 100 = 1.71%
    319.46

    307.1+305.35
    error ( G)= X 100 = 0.57%
    305.35

    33.89+28.95
    error ( S ) = X 100=14.58 %
    33.89

    Reflexionar y responder
    1. Por qu se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila?
    Porque el aceite nujol tiene propiedades especficas, una de ellas es que tiene
    un punto de fusin muy alto adems el aceite de nujol no es un compuesto
    polar, por lo tanto no afecta la medicin del voltaje como lo hara el agua.
    2. Cules son los cambios energticos que se llevan a cabo en la pila?
    Al aumentar la temperatura el voltaje va disminuyendo, esto quiere decir que
    la pila va perdiendo energa y potencia.
    3. De acuerdo con los resultados experimentales, explicar:
    a) las condiciones de temperatura en las que la reaccin es ms favorable y
    por qu?
    De acuerdo con lo observado en la grfica, podemos decir que la reaccin
    aumenta su espontaneidad conforme aumenta la temperatura.
    b) si la reaccin es exotrmica o endotrmica y por qu?

    Es exotrmica ya que H 0

    c) si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en


    productos y por qu?
    Si se transforman los reactivos en productos el desorden disminuye ya que
    ahora tendramos un S 0 ya que la reaccin invertira su espontaneidad.

    4. Determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K para las siguientes reacciones,


    explicando en cada caso si la reaccin es o no espontnea, si es exotrmica o
    endotrmica y si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los
    reactivos en productos, en esas condiciones. Buscar los datos de de Hm,f,
    Gm,f, y Sm que se requieran de la literatura.
    a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)

    Propiedad Resultado Caractersticas


    H /(J) 32380 J/mol Endotrmica
    Hr=H(productos)-
    H(reactivos)

    G / (J) 33320 J/mol No espontanea


    Gr = G (productos)-
    G(reactivos)

    Sr / (J) 391.72 J/mol K Aumento del desorden


    Sr = nS(productos)-
    nS(reactivos)

    b) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

    Propiedad Resultado Caractersticas


    H /(J) 177700 J/mol Endotrmica
    Hr=H(productos)-
    H(reactivos)

    G / (J) 130290 J/mol No espontanea


    Gr = G (productos)-
    G(reactivos)

    Sr / (J) 160.45 J/mol K Incremento en el


    Sr = nS(productos)- desorden
    nS(reactivos)

    c) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

    Propiedad Resultado Caractersticas


    H /(J) -802000 J/mol Exotrmica
    Hr=H(productos)-
    H(reactivos)

    G / (J) -1313180 J/mol Espontanea


    Gr = G (productos)-
    G(reactivos)

    Sr / (J) -242.78 J/mol K Aumento del desorden


    Sr = nS(productos)-
    nS(reactivos)

    d)SnCl4 (l) + 4 H2O (l) Sn(OH)4 (s) + 4 HCl (g)

    Propiedad Resultado Caractersticas


    H /(J) -393470 J/mol exotrmica
    Hr=H(productos)-
    H(reactivos)

    G / (J) -475442 J/mol Espontanea en la


    Gr = G (productos)- direccin inversa a T
    G(reactivos)

    Sr / (J) -355.88 J/molK Disminucin del


    Sr = nS(productos)- desorden
    nS(reactivos)

    e) H2 (g) + O2 (g) H2O (l

    Propiedad Resultado Caractersticas


    H /(J) -285830 J/mol Exotrmica
    Hr=H(productos)-
    H(reactivos)

    G / (J) -237520 J/mol Espontanea


    Gr = G (productos)-
    G(reactivos)

    Sr / (J) -162.56 J/mol K Incremento en el


    Sr = nS(productos)- desorden
    nS(reactivos)

    f) TiO2 (s) + 2C (s) + 2 Cl2 (g) TiCl4 (l) + 2 CO(g)


    Propiedad Resultado Caractersticas
    H /(J) -1589300 J/mol Exotrmica
    Hr=H(productos)-
    H(reactivos)

    G / (J) 1640.5 J/mol No espontanea


    Gr = G (productos)-
    G(reactivos)

    Sr / (J) 172.05 J/mol K Disminucin del


    Sr = nS(productos)- desorden
    nS(reactivos)

    5. En un experimento, se determin la variacin del potencial elctrico como


    funcin de la temperatura para una celda de Daniell, obtenindose los
    siguientes datos:

    La reaccin global que se lleva a cabo en la celda es: Cu2+(ac) + Zn (s) Cu


    (s) + Zn2+(ac). Con esta informacin, determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K,
    explicando la interpretacin fsica de la variacin de cada una de las
    propiedades termodinmicas en esas condiciones.

    Tenemos que

    Gr= - - - -210798 - -
    - 211295.1 211103.9 210970.0 210645.0 210472.9
    nFE(J/m 2 2 8 4 6
    ol)
    La pendiente es Sr =158.7J/mol K
    La ordenada al origen es Hr = -211274 J/ mol
    Y Gr = 298.15 K
    Si: Gr= Hr -T Sr
    Entonces:
    Gr = (-211274 J/ mol)-[(298.15 K) 158.7J/mol K)] =-258590.40 J /mol

    6. El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas txico que se produce en los


    motores de combustin interna, el cual tiende a dimerizarse, de acuerdo con la
    siguiente reaccin: 2 NO2 (g) N2O4 (g). Los datos de Hf y S a 298.15 K se
    presentan a continuacin en la siguiente tabla:

    a) Calcular Hr, Sr y Gr a 298.15 K

    b) Asumiendo que Hr y Sr son


    independientes de la
    temperatura En qu
    condiciones se favorecer la
    formacin del dmero N2O4, a
    bajas o altas temperaturas y
    por qu?
    Se ve favorecida a bajas
    temperaturas, pues al tener un H y
    S negativo obtenemos un G
    tambin negativo lo cual nos indica que esa reaccin esespontnea a bajas
    temperaturas.

    Aplicacin de lenguaje termodinmico


    1. Definir cul es el sistema termodinmico.
    La reaccin xido-reduccin dentro de la pila
    2. Cuntos componentes tiene el sistema y cules son?
    Son los 4 elementos presentes en la reaccin:

    Ag2O(s) + Zn(s) 2Ag(s) + ZnO(s)


    3. Clasificar este sistema de acuerdo: a) al nmero de fases; b) por su
    interaccin con el entorno.
    Es homogneo y cerrado
    4. Cules son las paredes del sistema y cmo se clasifican: a) por la
    interaccin mecnica sistema-entorno; b) por la interaccin trmica
    sistema-entorno; c) Por el paso de materia sistema-entorno?
    Las paredes son las de la pila y estas son rgidas, impermeables y diatrmicas
    Conclusiones:
    Los potenciales termodinmicos nos ayudan a describir, en cierto sentido, la
    cantidad de energa potencial que est disponible en un sistema
    termodinmico, as como para poder predecir cules cambios termodinmicos
    sern espontneos o no, o estarn en equilibrio .En esta prctica consideramos
    3 potenciales termodinmicos importantes: Energa libre de Gibbs, Entalpia y
    entropa.
    En cuanto nuestros porcentajes de error el ms elevado fue el de S r (J/mol)
    con 14.68%, esto quiere decir que otros equilibrios se estn dando al mismo
    tiempo.
    Los factores que pudieron afectar el potencial de un sistema redox son:

    Relacin entre las concentraciones de la forma oxidada y reducida


    Ph o acidez del medio
    Influencia de iones que formen precipitado con alguna de lase species
    electroactivas

    Bibliograa:
    R. Chang, Qumica, McGraw Hill, 9 ed., Mxico, 2007, p. 131-140, 796-
    800, 823-832.
    P. W. Atkins, Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Mxico,
    1987, p. 55.

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