Potenciales Termodinamicos

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UNIVERSDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

FACULTAD DE QUIMICA

LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINETICA

PRACTICA:
POTENCIALES TERMODINAMICOS

EQUIPO 1

ALUMNOS:

GARCIA PRADO RICARDO


GONZALEZ GUERRERO JOSE EDUARDO
LOPEZ FABELA ANGEL ISRAEL
MARTINEZ VILLA RICARDO

Objetivo.
Conocer conozca la importancia de los potenciales termodinmicos, su
interpretacin fsica y su aplicacin en una reaccin de xido-reduccin en este
caso en una pila

Materiales.
Termmetro de mercurio y digital
Multmetro
Vaso de precipitados de 1L
Pila de Ag2O-Zn de 1.55 V
Portapilas
Cables de conexin de banana
Matraz Erlenmeyer de 250 ml
Tapn de hule
Agitador magntico
Resistencia de tallo corto
Barra magntica

Diagrama de Flujo

Montar el
dispositivo
experimental:

conectar los cables


co conexin de
banana al
portapilas y al
multmetro

Tener preparada la
solucion donde
estara el portapilas
en este caso un
matraz Erlenmeyer

Colocar el matraz
dentro de el vaso
precipitado esperando
alcancen una
temperatura de
equilibrio.

Tomar la
temperatura de
equilibrio como la
temperatura inicial y
registrar dato del
voltaje.

Calentar el agua
del Vaso pp.
aprocimadamane
te a 50-60C

Disminuir la
temperatura
de 5 en 5
grados y
cerca de los
20 grados
dismuir 10

Colocar Agua en
un vaso para hacer
un bao maria con
el matraz dentro.

registra y
completar con los
clculos requeridos
las tablas

Tabla
1
2
3
4
5
6
Clculos

t / (C)
42.2
37.2
32.2
27.2
22.2
12.2

T / (K)
315.35
310.35
305.35
300.35
295.35
285.35

E / (V)
1.5823
1.5828
1.5837
1.5844
1.5848
1.5858

Para calcular el trabajo recordamos que

Welec / (J)
-305336.431
-305432.916
-305606.589
-305741.668
-305818.856

Gr / (J)
-305336.431
-305432.916
-305606.589
-305741.668
-305818.856

-306011.826

-306011.826

q=nF

(1)

donde n es nmero de moles

y F es la constante de Faraday que es igual 96485 C/mol .Sabemos que trabajo


W =qE
(2) si sustituimos la ecuacin 1 en la ecuacin 2 nos queda que
W elec =nFE

por lo tanto con los datos obtenidos sustituimos en la formula y

obtenemos el trabajo elctrico y sabemos que G=W elec por lo tanto as


obtenemos G de la reaccin redox de la pila de plata-zinc.
W elec =nFE

1.-

W elec =( 2 mol ) 96485

C
(1.5823 )=305.336.431 J
mol

T(k)
280285290295300305310315320
-305,336.431
f(x) = 23.05x - 312618.36
-305,432.916
R = 0.98
-305,606.589
Tendencia

-305,741.668
-305,818.856
-306,011.826

Anlisis de Resultados
1. Cules son las propiedades que cambian durante el experimento?
La temperatura y el potencial.
2. Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento?
El trabajo elctrico, la energa de Gibbs, la presin y el volumen
3. Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo en la pila.
Zn(s)

+2

Ag 2 O(s)

OH

ZnO (s)

H 2 O(l )

+ H2O (l) + 2 e 2

Ag(s)

+2 e

OH
+2

4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin?


W elec =nFE
5. Cmo se calcula el Gr de la reaccin?

n G reac
G r =n G

G= HT S

6. Hacer una grfica de Gr / (J) vs T / (K).

7. Con base en los resultados experimentales, cmo es la relacin entre el Gr


y T?
A mayor temperatura, menor es el Gr
8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta obtenida.
Pendiente: 23.046
Ordenada al origen: -312618
9. Cul es la interpretacin fsica de la pendiente y de la ordenada al origen
obtenidas y qu unidades tienen respectivamente?
Pendiente: S= -23.046 J/mol K proceso espontneo
Ordenada al origen: H= -312618J proceso exotrmico
10. Calcular el valor de Gr a 298.15 K a partir de los datos de la pendiente y
ordenada al origen.
G= HT S

Sexp =23.046

J
mol K

G= -312618J [(298.15k) (-23.046 J/K)] = -305746.8351 J


11. Empleando la tabla y considerando los datos reportados en la literatura de
Hm, f, Gm, f, y Sm, calcular Hr, Gr y Sr para esta reaccin y
compararlos con los datos obtenidos experimentalmente. Determinar el % error en
cada caso.
Propiedad:

Datos experimentales:

Datos Tericos:

% Error:

H /(J)

-312618

-317320

1.48%

G / (J)

-305746.83

-307100

0.44%

Sr / (J)

-23.046

-34.19

32.59%

Al ver los porcentajes de error, nos damos cuenta de que el valor experimental de
Sr (y por tanto tambin el de TSr) es muy distinto del valor terico. Pero esto no
nos debe preocupar, ya que los dems datos no tienen tanto porcentaje de erros, y
sobretodo que en la regresin lineal la r 2=0.9829, es decir que los datos son
confiables. Esto nos hace pensar que existe otra reaccin involucrada en el
experimento que no estamos tomando en cuenta, y es por esto que el valor de
Sr se ve afectado.

Reflexionar y responder.
1. Por qu se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila?
Porque el aceite nujol tiene propiedades especificas una de ellas es que tiene un
punto de fusin muy alto adems porque el nujol no es un compuesto polar, por lo
tanto no afecta la medicin del voltaje como el agua no conduce la corriente
elctrica. El aceite nujol se utiliza como reactivo de laboratorio, en medicina y
farmacia (sustituto de grasas), cosmticos, en elaboracin de plsticos, lubricantes
textiles, en alimentos repelentes de insectos etc.
2. Cul es la finalidad de utilizar una hielera de unicel para colocar el bao
trmico?

Que la temperatura se conserve y as la precisin al tomarla con el termmetro


sea mayor
3. Cules son los cambios energticos que se llevan a cabo en la pila?
Obtener una corriente elctrica a partir de la energa qumica contenida en unas
sustancias qumicas que sufren una reaccin de oxidacin-reduccin.
4. De acuerdo con los resultados experimentales, explicar:
a) las condiciones de temperatura en las que la reaccin es ms favorable y
por qu.
La reaccin de la pila es espontanea (G 0), exotrmica (H 0) y disminuye el
desorden (S 0), por lo que la reaccin invierte su espontaneidad conforme se le
aumenta la temperatura. Lo que nos lleva que a 298.15 K la reaccin es
favorecida entlpicamente (H 0) y desfavorecida entrpicamente (S 0).
b) si la reaccin es exotrmica o endotrmica y por qu.
Es exotrmica porque su H 0 ya que si se aumenta la temperatura no se
llevara a cavo la reaccin
c) si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en
productos y por qu.
Disminuye entrpicamente porque S 0 ya que la reaccin invierte su
espontaneidad si se le aumenta la temperatura
5. Determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K para las siguientes reacciones,
explicando en cada caso si la reaccin es o no espontnea, si es exotrmica o
endotrmica y si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos
en productos, en esas condiciones. Buscar los datos de Hm, f, Gm, f, y Sm
que se requieran de la literatura.
a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Propiedad
H /(J)

Resultado
32380 J/mol

Caractersticas
Endotrmica

33320 J/mol

No espontanea

391.74 J/mol K

Aumento del
desorden

Hr = H (productos) - H
(reactivos)

G / (J)
Gr = G (productos) - G
(reactivos)

Sr / (J)
Sr = nS(productos) nS(reactivos)

b) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)


Propiedad
H /(J)

Resultado
177700 J/mol

Caractersticas
Endotrmica

130290 J/mol

No espontanea

160.45 J/mol K

Aumento del
desorden

Hr = H (productos) - H
(reactivos)

G / (J)
Gr = G (productos) - G
(reactivos)

Sr / (J)
Sr = nS(productos) nS(reactivos)

c) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)


Propiedad
H /(J)

Resultado
-890250 J/mol

Caractersticas
Exotrmica

-1313180 J/mol

espontanea

-242.78 J/mol K

Aumento del
desorden

Resultado
-285830 J/mol

Caractersticas
Exotrmica

-237520 J/mol

espontanea

-162.56 J/mol K

Aumento del
desorden

Hr = H (productos) - H
(reactivos)

G / (J)
Gr = G (productos) - G
(reactivos)

Sr / (J)
Sr = nS(productos) nS(reactivos)

e) H2 (g) + O2 (g) H2O (l)


Propiedad
H
Hr = H (productos) - H
(reactivos)

G
Gr = G (productos) - G
(reactivos)

Sr
Sr = nS(productos) nS(reactivos)

f) TiO2 (s) + 2C (s) + 2 Cl2 (g) TiCl4 (l) + 2 CO


Propiedad
H

(g)

Resultado
-1589300 J/mol

Caractersticas
Exotrmica

1640.5 J/mol

No espontanea

Hr = H (productos) - H
(reactivos)

Gr = G (productos) - G
(reactivos)

Sr

172.05 J/mol K

Sr = nS(productos) nS(reactivos)

Disminucin del
desorden

6. En un experimento, se determin la variacin del potencial elctrico como


funcin de la temperatura para una celda de Daniell, obtenindose los siguientes
datos:
T/(K)
E/(V)

283.15
1.1051

288.85
1.1041

293.05
1.1034

298.35
1.1025

303.25
1.1017

307.95
1.1008

La reaccin global que se lleva a cabo en la celda es: Cu2+ (ac) + Zn (s) Cu (s)
+ Zn2+ (ac). Con esta informacin, determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K,
explicando la interpretacin fsica de la variacin de cada una de las propiedades
termodinmicas en esas condiciones.

T/(K)

283.15

288.85

293.05

298.35

303.25

307.95

E/(V)

1.1051

1.1041

1.1034

1.1025

1.1017

1.1008

Gr=-nFE
(J/mol)

-211295.12

-211103.92

-210970.08

-210798

-210645.04

-210472.96

Graficando los valores anteriores:


-210000
-210200
-210400
-210600
-210800
-211000
-211200

f(x) = 158.7x - 211274.09


Linear ()
R = 1

Sabemos que la pendiente de la grafica nos permite conocer Sr, por lo tanto,
Sr=158.7J/mol K y la ordenada al origen es Hr, por lo tanto, Hr= -211274 J/
mol. A partir de estos datos podemos conocer Gr a 298.15 K
Si:
Gr= Hr-T Sr
Entonces:
Gr= (-211274 J/ mol)-[(298.15 K) 158.7J/mol K)] = -258590.40 J /mol

7. El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas txico que se produce en los motores


de combustin interna, el cual tiende a dimerizarse, de acuerdo con la siguiente
reaccin: 2 NO2 (g) N2O4 (g). Los datos de Hf y S a 298.15 K se presentan
a continuacin en la siguiente tabla:
Compuesto:
NO2 (g)
N2O4 (g)

Hf /(KJ/mol)
33.18
9.16

S / (J/mol K)
240.06
304.29

a) Calcular Hr, Sr y Gr a 298.15 K


Hr=

n H f ( productos) n H f ( reactivos )

= (9.16 KJ/mol)-[2(33.18 KJ/mol)]

=-57.2 KJ/mol

Sr=

nS ( productos ) nS ( reactivos )

=304.29 KJ/mol-[2(204.06 KJ/mol)]


=-175.83 KJ/mol

Gr = Hr-TS
= (-57.2 KJ/mol)-[(298.15 K) (-0.17583 KJ/mol K)]
=-4.77 KJ/mol
b) Asumiendo que Hr y Sr son independientes de la temperatura En qu
condiciones se favorecer la formacin del dmero N2O4, a bajas o altas
temperaturas y por qu?
Se ve favorecida a bajas temperaturas, pues al tener un H y S negativo
obtenemos un G tambin negativo lo cual nos indica que esa reaccin es
espontnea a bajas temperaturas.
Aplicacin de lenguaje termodinmico
1. Definir cul es el sistema termodinmico.
La reaccin xido-reduccin dentro de la pila
2. Cuntos componentes tiene el sistema y cules son?
Tiene 4 y son los presentes en la reaccin

Ag 2 O(s)

+ Zn(s)

Ag(s)

ZnO (s)
3. Clasificar este sistema de acuerdo: a) al nmero de fases; b) con su interaccin
con el entorno.
Homogneo y cerrado
4. Cules son las paredes del sistema y cmo se clasifican: a) por la interaccin
mecnica

sistema-entorno; b) por la interaccin trmica sistema-entorno; c) por el paso de


materia
sistema-entorno
La paredes son las paredes dela pila son rgidas, impermeables y diatrmicas

Conclusin
Los potenciales termodinmicos nos ayudan a describir, en cierto sentido, la
cantidad de energa potencial que est disponible en un sistema termodinmico,
as como para poder predecir cules cambios termodinmicos sern espontneos
o no, o estarn en equilibrio. En esta prctica consideramos 3 potenciales
termodinmicos importantes: Energa libre de Gibbs, Entalpia y entropa.

Bibliografa
Castellan, G.W., Fisicoqumica, 2 Edicin, USA, Addison-Wesley Iberoamericana,
1987.
Chang, R., Fisicoqumica, 3 Edicin, Mxico, Mc Graw Hill, 2008.

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