INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias

Extractivas
Academia de Fisicoqumica
Laboratorio de Termodinmica de Equilibrio de Fases
Prctica No. 4
Equilibrio No Ideal-Mezclas Azeotrpicas
Grupo: 2IV31
Equipo: 1
Seccin: B
Integrantes:
*Alarcn Hernndez Fernanda
*Guerrero Valds Andrea
*Moreno Lpez Irn Annie
*Ramrez Anaya Adriel
*Snchez Murgua Karla Lorena
*Snchez Naranjo Julio Csar
Profesora:
Cecilia Encarnacin Gmez
Fecha de Entrega:
8/Noviembre/2016
OBJETIVOS
Observar el comportamiento de dos sistemas binarios inmiscibles.

 Construir los diagramas de temperatura y composicin del liquido

y vapor.
Ajustar los

datos

experimentales

utilizando

ecuaciones

de

Margules y Van Laar para la determinacin de los coeficientes de

actividad.
Determinar las curvas de equilibrio liquido-vapor para mezclas
binarias de lquidos totalmente inmiscibles.
Conocer el uso del refractmetro de Abbe como instrumento
analtico para determinar la composicin de mezclas liquidas de
dos componentes.

INTRODUCCION:
El conocimiento de los fundamentos de la termodinmica del equilibrio
entre fases es indispensable para poder discutir las operaciones
unitarias de transferencia de materia destinadas a la separacin de
mezclas. De hecho, la transferencia de materia ocurre debido a que el
sistema no se encuentra en equilibrio y por tanto, los componentes se
transfieren entre las fases en contacto hasta alcanzar el equilibrio. Las
composiciones de equilibrio dependen de ciertas variables como la
presin, la temperatura y la naturaleza qumica y la composicin de la
mezcla global. La termodinmica del equilibrio entre fases establece las
relaciones entre las variables que determinan el equilibrio y que
permanecen constantes cuando ste se ha alcanzado.
Una fase de acuerdo a la definicin clsica, se define como materia
uniforme en todas sus partes, tanto en composicin qumica como fsica,
ejemplos de sta son: agua lquida, hielo, vapor de agua, solucin de
sacarosa en agua, la mezcla de gases en una muestra de aire etc. Dos o
ms fases se presentan cuando hay una superficie macroscpica de
separacin entre las fases homogneas, ejemplos son: un sistema
formado por tres fases (hielo-agua-aire), sistemas formados por dos
fases (lquidos inmiscibles) y mezclas de slidos o formas cristalinas

diferentes del mismo slido. El numero de fases identificables depende

de cmo se observe la muestra, por ejemplo, una solucin de DNA es
homognea a simple vista, y a nivel microscpico se observa no
homognea.
Existen diferentes tipos de equilibrios entre fases: slidolquido (S-L),
lquido-lquido (L-L), lquido- vapor (L-V), etc., y tambin, pueden existir
equilibrios de un solo componente, de dos componentes llamado binario
y de tres componentes denominado ternario El estado de una muestra
de materia se define por dos tipos de variables: intensivas y extensivas.
Las variables intensivas son aquellas que no dependen de la cantidad de
materia presente como la temperatura, presin y concentracin; y las
variables extensivas son aquellas que si presentan dependencia de la
cantidad de materia presente como por ejemplo la masa y volumen.

MARCO TEORICO:
El equilibrio entre fases en el caso de mezclas multicomponentes no
puede

resolverse

mediante

representaciones

grficas

de

las

propiedades, como ocurre en el caso del equilibrio lquido-vapor en

mezclas binarias, o el equilibrio lquido-lquido en mezclas ternarias,
donde

los

datos

de

equilibrio

pueden

quedar

perfectamente

representados en un plano. Por tanto, hay que aplicar procedimientos

analticos y representar las propiedades termodinmicas mediante
ecuaciones algebraicas. Puesto que las propiedades de la mezcla
dependen

de

la

presin

(P),

de

la

temperatura

(T)

de

las

composiciones de las fases (xi, yi), tales ecuaciones tienden a ser

complicadas.
a) Regladelasfases.

Las variables de un sistema multicomponente en equilibrio estn

formadas por las composiciones en fraccin mol que tiene cada
componente en cada una de las fases adems de la temperatura y la
presin, es decir:
Variables de la fase vapor: C - 1 Variables de la fase lquida: C - 1
Temperatura

presin:

Total de variables: 2 C
Donde C es el numero de componentes del sistema.
La regla de las fases de Gibbs es una expresin que nos da el numero de
grados de libertad (numero de variables o datos) para que un sistema
est definido (que fsicamente exista). De igual forma, la regla de las
fases de Gibbs define el numero mnimo de variables intensivas
necesarias para describir un sistema:
F=C-+2
Para el caso de un problema de equilibrio lquido-vapor (, numero de
fases = 2) se observa que se debe conocer como mnimo una cantidad
de datos igual al numero de componentes (C), siendo los dems las
incgnitas. F son los grados de libertad del sistema, y se define como el
numero mnimo de variables intensivas necesarias para describir un
sistema, C es el numero de componentes qumicos.
En un sistema de una o ms fases, generalmente se requiere conocer al
menos una variable extensiva por fase, para determinar la masa de cada
una de ellas, y el resto de las propiedades del sistema se pueden
determinar a partir de propiedades intensivas.
En la prctica, se puede encontrar una gran variedad de problemas de
ELV, todos, sin embargo pueden ser clasificados en cinco tipos bsicos
descritos en la
b) Coeficiente de fugacidad (i).
En un sistema heterogneo cerrado, formado por F fases y C
componentes, cada fase puede considerarse como un sistema abierto
con respecto al sistema global. Dicho sistema est en equilibrio si todas
las fases se encuentran a la misma presin y temperatura y si para

todos los componentes se cumple que el potencial qumico es el mismo

en todas las fases. Con el fin de simplificar la ecuacin abstracta de
igualdad de potenciales qumicos, Lewis defini una funcin denominada
fugacidad que permite transformar la condicin de igualdad de
potenciales qumicos en igualdad de fugacidades. De esta manera, la
aplicacin de la condicin de equilibrio entre las fases y , a P y T
constantes, sera: La fugacidad de un gas puede interpretarse como una
presin corregida, siendo el coeficiente de fugacidad (i), el factor de
correccin que recoger desviacin del gas de la idealidad. De esta
manera, el clculo de la fugacidad vendra dado por la siguiente
expresin:
Que resulta especialmente apropiada para calcular la fugacidad de fases
no condensadas (gases o vapores). En el caso de gases ideales, el
coeficiente de fugacidad es igual a la unidad y la fugacidad es igual a la
presin parcial. En el caso de gases no ideales, el coeficiente de
fugacidad proporciona una medida de la desviacin del comportamiento
de gas ideal. La fugacidad de una fase condensada (lquido o slido)
puede considerarse como una presin de vapor corregida y el
coeficiente de fugacidad del vapor se calcula de forma similar a la del
gas, pero a la temperatura del sistema y a la presin de vapor del
componente puro.
c)

Coeficiente

de

actividad

Por otro lado, se define la actividad de un componente, como el cociente

entre la fugacidad de ese componente en la mezcla y la fugacidad en el
estado de referencia:
La temperatura del estado de referencia debe ser la misma que la del
sistema, sin embargo la composicin y la presin no tienen que ser
necesariamente las mismas (y de hecho generalmente

no lo son).

Tambin se define el coeficiente de actividad, como la relacin entre la

actividad del componente i y una medida conveniente de la
concentracin, que normalmente es la fraccin molar, que proporciona
una medida de la desviacin del comportamiento del sistema con

respecto del comportamiento de mezcla ideal:

Combinando las

definiciones de actividad y coeficiente de actividad, se obtiene la

siguiente

expresin

para

el

clculo

de

la

fugacidad,

que

ser

especialmente adecuada para el caso de fases condensadas:

Si bien no se conoce la relacin analtica que vincula la concentracin
con

el

coeficiente

de

actividad

se

han

propuesto

ecuaciones

semiempricas. Dos de las ms comunes son las siguientes:

1) Modelo de MARGULES:
2) Modelo de VAN LAAR:
Evidentemente que para el uso de tales ecuaciones es necesario
conocer el valor de las constantes A y B, las que se pueden determinar a
partir de datos experimentales.
Cuando el equilibrio entre fases se calcula a travs de actividades, como
suele ocurrir en el caso de mezclas lquidas, se introduce el denominado
factor de correccin de Poynting ( ) para tener en cuenta el efecto de la
presin sobre la fugacidad del lquido. Esto debe hacerse ya que,
normalmente, el estado de referencia para los componentes de una fase
lquida se elige como el lquido puro a la temperatura del sistema, y el
coeficiente de fugacidad del lquido puro se evalua para el vapor en
equilibrio con ste que, obviamente, se encuentra a una presin (la
presin de vapor) que es diferente de la del sistema. El factor de
correccin de Poynting se calcula mediante la siguiente expresin:
donde vio es el volumen especfico del lquido en el estado de
referencia. El factor de Poynting solo cobra importancia a presiones
elevadas.
Utilizando todos estos conceptos, se define la relacin de equilibrio entre
fases Ki = yi/xi, siendo yi y xi las fracciones molares del componente i
en cada una de las dos fases en equilibrio:
1) yi = corresponde a la fase ligera
2) xi a la fase pesada.
En el caso frecuente del clculo del equilibrio lquido-vapor, la expresin
ms conveniente de la relacin de equilibrio se obtiene combinando las

ecuaciones para calcular la fugacidad del componente i en la fase

vapor, y la ecuacin para calcular la fugacidad del componente i en la
fase lquida:
d) Equilibrio Lquido-Vapor (ELV).
Cuando un sistema multicomponente se encuentra en equilibrio en dos o
ms fases, se deben cumplir las siguientes condiciones:
a)

La temperatura de todo el sistema es uniforme y constante

(equilibrio trmico).
b) La presin en todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio
mecnico).
c) El potencial qumico y por lo tanto la fugacidad parcial de cada
componente es el mismo en

cada una de las fases (equilibrio

termodinmico).
Ley de Raoult.
Los sistemas lquidos ideales obedecen a la Ley de Raoult, de modo que
la presin parcial de cada uno de los componentes en el vapor, a una
temperatura dada, es igual al producto de su fraccin molar en el lquido
por la presin de vapor del componente puro a la misma temperatura. Si
el vapor tambin se comporta idealmente, la presin parcial de un
componente cualquiera en la fase vapor ser igual al producto de su
fraccin molar en el vapor por la presin total.
Esto, para una mezcla binaria:
donde y1 e y2 son las fracciones molares de los componentes 1 y 2 en la
fase vapor, x1 y x2 son las mismas en la fase lquida, P es la presin
total y y las presiones de vapor de los componentes puros respectivos a
la temperatura del sistema.
La mayora de las disoluciones lquidas de inters prctico no cumplen
con la Ley de Raoult. Para poder tratar estas disoluciones llamadas
reales, en forma anloga a las soluciones perfectas se introduce el
coeficiente de actividad. Sin embargo, para las soluciones en fase vapor
en el dominio de presiones menores de 2 atm, puede aceptarse que
cumplen con la Ley de Dalton. En

e) Ley de Raoult. .
consecuencia,

para

las

condiciones

de

trabajo

de

la

presente

experiencia, las ecuaciones a aplicar son: donde y son los coeficientes

de actividad para los componentes (1) y (2) respectivamente. A partir
de estas expresiones se calcularn los coeficientes de actividad
determinando

en

el

equilibrio

la

presin,

la

temperatura

la

composicin de la fase vapor para diferentes composiciones de la fase

lquida. En la prctica, esto significa construir el diagrama de equilibrio
de fases T - x a presin constante o el P - x a temperatura constante. Se
debe notar el hecho de que estos coeficientes de actividad son funcin
de la composicin del sistema como as tambin de la presin y la
temperatura. Trabajando a presin y temperatura constante, la relacin
de variacin de los coeficientes de actividad con la composicin debe
cumplir con la Ecuacin de Gibbs-Duhem, que para una mezcla binaria
puede plantearse:
Los diagramas de fases lquido-vapor, y en particular los de punto de
ebullicin, son de importancia para la destilacin, la cual generalmente
tiene como objetivo la separacin parcial o completa de una disolucin
lquida en sus componentes. Una destilacin simple, "un plato" de un
sistema binario, no tiene mximo o mnimo en su curva de punto de
ebullicin, como se observa en la Figura 1. La fraccin mol de B en la
solucin inicial se representa por BL1. Cuando ebulle y una pequena
porcin del vapor se condensa, se obtiene una gota de destilado con una
fraccin mol BV1. Ya que ste es ms rico en A que el residuo del
matraz, el residuo es ligeramente ms rico en B y se presenta por BL2.
La siguiente gota de destilado BV2 es ms rica en B que la primera. Si
la destilacin se continua hasta que el residuo no ebulla ms, la ultima
gota del condensado ser B puro. Para obtener una separacin completa
de la solucin en A y B puros por destilaciones de esta clase es
necesario separar el destilado cambiando el frasco receptor durante la
destilacin y posteriormente volver a destilar las fracciones separadas y
repetir en varias ocasiones. El mismo resultado se puede obtener en

una sola destilacin con el uso de una columna de fraccionamiento que

contenga un gran numero de "platos".
f) Desviaciones en el ELV: mezclas azeotrpicas.
El equilibrio liquido-vapor de sistemas ideales se puede describir de
acuerdo a las leyes de Raoult y Dalton. De acuerdo a la Ley de Dalton la
presin total del sistema queda definida como:
P=P1+P2
En una mezcla homognea de dos lquidos voltiles (1) y (2), de acuerdo
a la ley de Raoult se pueden presentar dos casos:
1) Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas (1) y (2) son ms
dbiles que las que existen entre las molculas de (1) y entre las de (2),
se dice que existe una mayor tendencia para considerarse una mezcla
real que en el caso de una disolucin ideal. En consecuencia, la presin
de vapor de la disolucin es mayor que la predicha por la ley de Raoult
para la misma concentracin. Esta conducta da origen a la desviacin
positiva. El mezclado es un proceso endotrmico.
2) Si las molculas (1) y (2) se atraen con mayor fuerza que entre las
del mismo tipo, la presin de vapor de la disolucin es menor que la
suma de las presiones parciales, segun

la ley de Raoult. Dicha conducta se le conoce como desviacin negativa.

El mezclado es un proceso exotrmico.

MATERIAL Y EQUIPO.
Hervidor.
Refrigerante.
Termmetro.
Parrilla de calentamiento con agitacin magntica.
Soporte universal.
Pinzas de tres dedos.
Pinzas de nuez.
Pipeta muestreadora.
Tubos de ensaye.
Gradilla metlica o de madera.
Frascos mbar limpios y secos.
Refractmetro.
Metanol.
Cloroformo.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
1) Montar el equipo como se muestra en la Figura 3.

2) Preparar mezclas binarias de los siguientes sistemas: Sistema I,

constituido por metanol (2) y cloroformo (1).
3) Medir los ndices de refraccin () de cada mezcla a una temperatura
determinada (Tamb = _____ C), empleando un refractmetro de Abbe.
4) Graficar la relacin entre composicin (x1) y el ndice de refraccin
(), y a esta curva se le denominar: Curva de calibracin.

5) Poner la disolucin en el hervidor, suministrar calor con agitacin

hasta ebullicin; cuando la temperatura sea constante y se haya
condensado un poco de muestra en la concavidad, tomar el dato de
temperatura (Texp).
6) Determinar los puntos de ebullicin de cada una de las mezclas en
equilibrio del
vapor y del lquido.
7) Tomar una muestra del condensado y del destilado y enfriarlas a
temperatura ambiente.
8) Determinar los ndices de refraccin del destilado (vapor) y del
residuo que qued en el matraz de destilacin (lquido) con el
refractmetro de Abbe.
9) Repetir los pasos 6 al 9 para cada una de las mezclas.
10) Con ayuda de la curva de calibracin elaborada en el punto 4,
determinar la fraccin mol de la fase vapor del metanol y cloroformo
(y1) segun sea el sistema en estudio.
11) Llenar las Tablas para los datos experimentales obtenidos.
TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES
x1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

x2
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0

v1 ml
0
9.05
16.61
23.01
28.50
33.27
37.45
41.13
44.41
47.35
50

v2 ml
50
40.95
33.39
26.99
21.5
16.73
12.55
8.87
5.59
2.65
0

t exp C
58
55
51
49
48
47
46
46
47
48
53

t exp K
331.15
328.15
324.15
322.15
321.15
320.15
319.15
319.15
320.15
321.15
326.15

n liq
1.328
1.3425
1.36
1.3685
1.3915
1.4045
1.4138
1.4239
1.4326
1.438
1.4442

n vap
1.328
1.3785
1.3955
1.409
1.413
1.419
1.422
1.4255
1.429
1.433
1.4442

CALCULOS
1. Grfica 1

nL vs x1
1.5
1.45
1.4
nL

n liq

1.35
1.3
1.25
0

0.2

0.4

0.6
X1

Valores de Y1
obtenidos de la
grfica
0
0.34
0.43
0.54
0.58
0.63
0.7
0.72
0.75
0.82
1

2. Grfica 2

Valores de Y2
1
0.66
0.57
0.46
0.42
0.37
0.3
0.28
0.25
0.18
0

0.8

1.2

X1 vs Y1
1.2
1
0.8
Y1

Y1

0.6
0.4
0.2
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

X1

3. Grfica 3

T vs X1 Y1
80
60
T C

Y1

40
20
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

X1; Y1

4. Clculos del Coeficiente de Actividad Experimental

ANNIE

1.2

X1

5. Clculos de las presiones de Saturacin mediante la ecuacin de

Antoine
Metanol
Psat 1=e

(18.5875

3626.55
)
34.29+331.5.

=0 mmHg

3626.55
(18.5875
)
34.29+328.5

Psat 2=e
Psat 3=e

=607.7573 mmHg

(18.5875

3626.55
)
34.29+324.15

=529.6241 mmHg

(18.5875

Psat 4 =e
Psat 5=e

3626.55
)
34.29+321.15

(18.5875

3626.55
)
34.29+320.15

(18.5875

3626.55
)
34.29+319.15

(18.5875

3626.55
)
34.29+319.15

(18.5875

3626.55
)
34.29+320.15

Psat 8=e
Psat 9 =e

=493.6703 mmHg

(18.5875

Psat 6 =e
Psat 7=e

3626.55
)
34.29+322.15

=476.4364 mmHg
=459.6850mmHg
=443.4062mm Hg
=443.4062mmHg
=459.6850mmHg

(18.5875

3626.55
)
34.29+321.15

(18.5875

3626.55
)
34.29+326.15

Psat 10=e
Psat 11 =e

=567.6262mmHg

=609.20 mmHg

Cloroformo
Psat 1=e

2696.79
(15.973246.16+331.15
)

=584.7213 mmHg

2696.79
15.9732
46.16+328.15

15.9732

2696.79
46.16+324.15

2696.79
15.9732
46.16 +322.15

Psat 2=e
Psat 3=e

Psat 4 =e
Psat 5=e

=435.3347 mmHg

)=399.0905 mmHg

2696.79
(15.973246.16+321.15
)

=381.9426 mmHg

Psat 6 =e
Psat 7=e

=516.1612 mmHg

2696.79
15.9732
46.16+320.15

)=365.4191 mmHg

2696.79
(15.973246.16+319.15
)

=349.5020 mmHg

Psat 8=e

2696.79
(15.973246.16+319.15
)

=349.5020 mmHg

Psat 9 =e

2696.79
15.9732
46.16+320.15

Psat 10 =e

Psat 11 =e

15.9732

=365.4191 mmHg

2696.79
46.16+321.15

2696.79
15.9732
46.16+ 326.15

=381.9426 mmHg

)=474.3050 mmHg

6. Grfica 4

X1 vs Y1, Y2
1.2
1
0.8
Y1; Y2

Y1

0.6

y2

0.4
0.2
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

X1

7. Grfica 5

Ln 1 , Ln 2 vs X1, X2
1.2

1.4

1.014

1
0.8
0.6

Axis Title

1.186

0.694

1.2
1

0.446

0.865
0.758

0.4

0.2270.169
0.577
0.070
0.2
0.000
0.000
0.472
-0.037-0.043
0.431
0
-0.185
0.305
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0.177
-0.2
0.112
-0.4 0.030
0.000
X2, X1

8. Clculos de los logaritmos naturales de los coeficientes de

actividad de la ecuacin de Van Laar y Margules

0.8
0.6
0.4
1.2
0.2
0

ln 2=

B
A
ln 1=
Bx 2
Ax 1
[1+
]
[1+
]
Ax 1
Bx 2

Metanol
1.186
=0
1.1861
[1+
]
1.0140
1.186
ln 2=
=0.0089
2
1.1860.9
1+
1.0140.1
1.186
ln 2=
=0.0367
1.1860.8
[1+
]
1.0140.2
1.186
ln 2=
=0.0852
1.1860.7
[1+
]
1.0140.3
1.186
ln 2=
=0.1563
1.1860.6
[1+
]
1.0140.4
1.186
ln 2=
=0.2519
1.1860.5
[1+
]
1.0140.5
1.186
ln 2=
=0.3744
1.1860.4
[1+
]
1.0140.6
1.186
ln 2=
=0.5262
1.1860.3
[1+
]
1.0140.7
1.186
ln 2=
=0.7100
1.1860.2
[1+
]
1.0140.8
1.186
ln 2=
=0.9288
1.1860.1
[1+
]
1.0140.9
1.186
ln 2=
=1.186
1.1860
[1+
]
1.0141
ln 2=

Cloroformo
ln 1=

1.014
=1.014
1.0140
[1+
]
1.1861

ln 1=

1.014

=0.8456
2
1.0140.1
1+
1.1860.9
1.014
ln 1=
=0.6883
1.0140.2
[1+
]
1.1860.8
1.014
ln 1=
=0.5430
1.0140.3
[1+
]
1.1860.7
1.014
ln 1=
=0.4113
1.0140.4
[1+
]
1.1860.6
1.014
ln 1=
=0.2946
1.0140.5
[1+
]
1.1860.5
1.014
ln 1=
=0.1946
1.0140.6
[1+
]
1.1860.4
1.014
ln 1=
=0.1130
1.0140.7
[1+
]
1.1860.3
1.014
ln 1=
=0.0519
1.0140.8
[1+
]
1.1860.2
1.014
ln 1=
=0.0134
1.0140.9
[1+
]
1.1860.1
1.014
ln 1=
=0
1.0141
[1+
]
1.1860

9. Clculos de los coeficientes de actividad corregidos

Metanol
2=e
2=e
2=e
2=e
2=e

[ 1+

[ 1+

B
Bx 2
]
Ax 1
1.186
1.1861
]
1.0140

=1

1.186
1.1860.9
[ 1+
]
1.0140.1
1.186
1.1860.8
[ 1+
]
1.0140.2
1.186
1.1860.7
[ 1+
]
1.0140.3

=1.0089
=1.0374
=1.0890

 2=e
2=e
2=e
2=e
2=e
2=e
2=e

[ 1+

1.186
1.1860.6
]
1.0140.4

1.186
1.1860.5
[ 1+
]
1.0140.5
1.186
1.1860.4
[ 1+
]
1.0140.6
1.186
1.1860.3
[ 1+
]
1.0140.7
1.186
1.1860.2
[ 1+
]
1.0140.8
1.186
1.1860.1
[ 1+
]
1.0140.9
1.186
1.1860
[ 1+
]
1.0141

=1.1692
=1.2865
=1.4541
=1.6925
=2.0340
=2.5316

=3.2739

Cloroformo
1=e
1=e
1=e
1=e
1=e
1=e
1=e
1=e
1=e
1=e
1=e
1=e

[ 1+

[ 1+

A
Ax1
]
Bx 2
1.014
1.0140
]
1.1861

=2.7566

1.014
1.0140.1
[ 1+
]
1.1860.9
1.014
1.0140.2
[ 1+
]
1.1860.8
1.014
1.0140.3
[ 1+
]
1.1860.7
1.014
1.0140.4
[ 1+
]
1.1860.6
1.014
1.0140.5
[ 1+
]
1.1860.5
1.014
1.0140.6
[ 1+
]
1.1860.4
1.014
1.0140.7
[ 1+
]
1.1860.3
1.014
1.0140.8
[ 1+
]
1.1860.2
1.014
1.0140.9
[ 1+
]
1.1860.1
1.014
1.0141
[ 1+
]
1.1860

=2.3295
=1.9903
=1.7213
=1.5089
=1.3427
=1.2148
=1.1196
=1.0532
=1.0135

=1

10.

Clculo de Y1 y Y2 ajustada

Cloroformo:
Y1=
Y1=
Y1=
Y1=
Y1=
Y1=
Y1=
Y1=
Y1=
Y1=
Y1=
Y1=

( 0 )( 0 ) (585 mm Hg )
=0
585 mm Hg
( 0.1 )( 4.5444 ) (399.0552 mm Hg)
= 0.34
585 mm Hg
( 0.2 )( 2.9563 ) ( 435.2810 mm Hg)
= 0.43
585 mm Hg
( 0.3 )( 2.0103 ) ( 474.2810 mm Hg)
= 0.54
585 mm Hg
( 0.4 ) ( 2.6416 ) (365.4026 mm Hg)
=0.58
585 mm Hg
( 0.5 )( 2.2429 ) (349.4987 mm Hg)
=0.63
585 mm Hg
( 0.6 )( 3.4745 )( 218.8748mm Hg)
=0.70
585 mm Hg
( 0.7 ) (1.8890 )( 349.4987 mm Hg)
=0.72
585 mm Hg
( 0.8 )( 1.4659 ) (399.0552 mm Hg)
=0.75
585mm Hg
( 0.9 )( 1.4120 ) (381.9157 mm Hg)
= 0.82
585 mm Hg
( 1 ) ( 1.4032 ) (416.8806 mm Hg)
=1
585 mm Hg

Metanol:
Y2=
Y2=
Y2=
Y2=
Y2=
Y2=
Y2=

XI 1 Psat 1
Patm

X 2 2 Psat 2
Patm

( 1 ) ( 0.9985 ) (585 mm Hg)

= 0.9985 = 1
585 mm Hg
( 0.9 )( 1.1239 ) (399.0552 mm Hg)
= 0.66
585 mm Hg
( 0.8 ) (0.9408)(435.2810 mm Hg)
= 0.57
585mm Hg
( 0.7 ) ( 0.8986 ) (474.2810 mm Hg)
= 0.46
585 mm Hg
( 0.6 )( 0.9072 )( 365.4026 mm Hg)
=0.42
585 mm Hg
( 0.5 )( 1.1047 )( 349.4987 mm Hg)
=0.37
585 mm Hg

Y2=
Y2=
Y2=
Y2=
Y2=

( 0.4 ) ( 1.47001 )( 218.8748mm Hg)

=0.30
585 mm Hg
( 0.3 )( 1.1716 )( 349.4987 mm Hg)
=0.28
585 mm Hg
( 0.2 )( 1.1459 ) (399.0552 mm Hg)
=0.25
585 mm Hg
( 0.1 )( 2.6039 ) (381.9157 mm Hg)
= 0.18
585 mm Hg
( 0 )( 0 ) (416.8806 mm Hg)
=0
585 mm Hg

11.

Grfica 6

LORENA

OBSERVACIONES
Nuestras mezclas eran inmiscibles, por tanto cada medicin de
temperatura y con ayuda del refractmetro nos permiti conocer los
ndices de refraccin.
Tambin se explica por las diferencias entre las molculas en la
disolucin y en los componentes puros, debido a las diferencias en
tamano y forma de las molculas que se mezclan.

CONCLUSION GENERAL
En la prctica la mayora de los sistemas binarios de lquidos miscibles
cumplen la Ley de Raoult solo aproximadamente, sobre todo a
concentraciones intermedias. A causa de esto la lnea que representa las
composiciones del lquido se aparta bastante de la lnea recta.

Los valores de la presin de vapor pueden ser mayores o menores de los

que se predice la ley y entonces se dice que existe una desviacin de la
Ley de Raoult.
Si la Presin Total es mayor que la predicha por la ley en cualquier punto
y existe una presin mxima (M) se dice que la desviacin es positiva.
Cuando las presiones de vapor son menores que los que predice la ley
se dice que la desviacin es negativa (-).

CONCLUSIONES:
Durante la realizacin de la prctica del equilibrio no ideal, se logr
observar el comportamiento de dos sistemas binarios inmiscibles, cuya
caracterstica es que son lquidos que no se pueden mezclar.
Se logr de manera experimental ajustar los datos utilizando la ecuacin
de Margules y Vam Laar, con dichas frmulas se lograron determinar los
coeficientes de actividad requeridos.
Mediante los clculos utilizados se logr determinar la curvas de
equilibrio lquido-vapor para la mezcla binaria inmiscible que fue
utilizada.
Se comprendi que en el punto azeotrpico la composicin de las fases
liquida y gas son iguales, de tal forma que X1=Y1, as comprendiendo
que los coeficientes en este punto se expresan con la siguiente frmula:
Y=Patm / Psat
Por ultimo con el conocimiento adquirido en la sesin anterior en el uso
del refractmetro de Abbe, logramos obtener los ndices de refraccin de
la fase liquida, as como la del vapor de la mezcla binaria.

Snchez Murgua Lorena

Ramrez Anaya Adriel

En esta prctica pude concluir que una mezcla azeotrpica es aquella
que presenta un punto de ebullicin ms alto o ms bajo que el de sus
componentes, estas mezclas no se separan por destilacin fraccionada
ya que el vapor que se forma presenta composicin igual que el lquido
de que proviene. En la prctica experimental, determinamos los
coeficientes de actividad con las ecuaciones de Margules y Van Laar, as
mismo determinando las curvas de equilibrio-vapor para estas dos
mezclas.
Pude comprender la diferencia entre las soluciones reales, las cuales se
ajustan ms a la Ley de Raoult cuando ms diluida es la solucin.
Con una adecuada grfica, comprend; que al ver nuestra grfica,
notamos que el azetropo est a una T baja, por tanto es un azetropo
de ebullicin mnima.
Nuestra composicin nos arroja lquido en equilibrio, con el vapor
podemos notar grficamente que las primeras fracciones finales
contienen ms del componente del punto de ebullicin ms alto.
Y por ultimo identifiqu las caractersticas del comportamiento de dos
sistemas binarios inmiscibles, y tambin como poder corregir este
comportamiento para poder mezclarlos, como por ejemplo, al someter
una mezcla a cambios de presin, el vapor se har ms rico en el
componente ms voltil (mayor p vapor) y el lquido residual se
enriquecer en el componente menos voltil (menor p vapor). Por ello,
mediante este procedimiento es posible separar de los componentes de
una mezcla homognea.