Ley Cero de La Termodinámica
Ley Cero de La Termodinámica
Ley Cero de La Termodinámica
Se dice que dos cuerpos estn en equilibrio trmico cuando, al ponerse en contacto,
sus variables de estado no cambian. En torno a esta simple idea se establece la ley cero.
Laley cero de la termodinmicaestablece que, cuando dos cuerpos estn en equilibrio
trmico con un tercero, estos estn a su vez en equilibrio trmico entre s.
Observa que podemos decir que dos cuerpos tienen la misma temperatura cuando estn en
equilibrio trmico entre s.
Aunque la ley cero puede parecer evidente, lo cierto es que no es necesariamente lgica.
Imagina un tringulo amoroso en el que Juan ama a Lidia y Pedro ama a Lidia, sin embargo
Juan y Pedro no se aman entre s.
Finalmente, quizs te ests preguntando por qu el inusual trmino ley cero. La razn es que,
aunque precede a la primera ley, la necesidad de establecerla como principio de la
termodinmica slo se admiti despus de que la primera hubiese tomado su nombre.
Criterio tradicional
U=QW
Donde:
Al igual que todos los principios de la termodinmica, el primer principio se basa en sistemas
en equilibrio.
Por otro lado, es probable que hayas odo ms de una vez que la energa ni se crea ni se
destruye, solo se transforma. Se trata del principio general de conservacin de la energa.
Pues bien, la primera ley de la termodinmica es la aplicacin a procesos trmicos de este
principio. En un sistema aislado, en el que no se intercambia energa con el exterior, nos
queda:
U=0
El universo en su totalidad se podra considerar un sistema aislado, y por tanto, su energa
total permanece constante.
Finalmente observa que, al ser una funcin de estado, la diferencia de energa interna solo
depende de los estados inicial y final, U = Uf - Ui , y no del camino que haya seguido el
proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no son funciones de estado, por lo que sus valores
dependen del caminio seguido por el proceso. Esto quedar bien ilustrado en los diagramas
presin - volumen para gases ideales, como vers ms abajo.
La primera ley de la termodinmica relaciona el trabajo y el calor transferido intercambiado en
un sistema a travs de una nueva variable termodinmica, la energa interna. Dicha energa ni
se crea ni se destruye, slo se transforma. En este apartado estudiaremos:
Energa interna
Existen, adems, otros tipos de energa asociadas a las partculas microscpicas tales como
la energa qumica o la nuclear.
En definitiva, en el interior de un sistema conviven distintos tipos de energa, asociadas a las
partculas microscpicas que los componen y que forman su energa interna.
En termodinmica la energa interna de un sistema ( U ) es una variable de estado.
Representa la suma de todas las energas de las partculas microscpicas que componen el
sistema. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el julio ( J ).
Observa que el valor de U es la suma de todas las energas del interior del sistema, por lo
que no se incluye ni la energa cintica global ni la energa potencial gravitatoria global ni la
energa potencial elstica global del mismo.
Donde:
cv : Calor especfico a volumen constante. Representa la facilidad que el gas tiene para
variar su temperatura cuando intercambia calor con el entorno. Su unidad de medida
en el Sistema Internacional es el julio por kilogramo por kelvin ( J/kgK ) aunque
tambin se usa con frecuencia la calora por gramo y por grado centgrado
( cal/gC ). Cuando conocemos el nmero de moles de sustancia en lugar de su peso
(nos dan m en moles), podemos usar el calor especfico molar que se suele
especficar en J/molK cal/gC
La expresin anterior nos da un mtodo operativo para medir la variacin de energa interna
en un sistema gaseoso, proporcional al cambio de temperatura. Para llegar a ella aplicamos la
primera ley de la termodinmica a un proceso a volumen constante (denominado isocrico)
como podrs comprobar ms abajo.
Ejemplo
Determina la variacin de energa interna que experimentan 10 g de gas cuya temperatura
pasa de 34 C a 60 C en un proceso a volumen constante sabiendo que su calor especfico
viene dado por cv = 0.155 cal/gC.
Ver solucin
Criterio IUPAC
Criterio tradicional
U=Q+W
U=QW
Donde:
Al igual que todos los principios de la termodinmica, el primer principio se basa en sistemas
en equilibrio.
Por otro lado, es probable que hayas odo ms de una vez que la energa ni se crea ni se
destruye, solo se transforma. Se trata del principio general de conservacin de la energa.
Pues bien, la primera ley de la termodinmica es la aplicacin a procesos trmicos de este
principio. En un sistema aislado, en el que no se intercambia energa con el exterior, nos
queda:
U=0
El universo en su totalidad se podra considerar un sistema aislado, y por tanto, su energa
total permanece constante.
Finalmente observa que, al ser una funcin de estado, la diferencia de energa interna solo
depende de los estados inicial y final, U = Uf - Ui , y no del camino que haya seguido el
proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no son funciones de estado, por lo que sus valores
dependen del caminio seguido por el proceso. Esto quedar bien ilustrado en los diagramas
presin - volumen para gases ideales, como vers ms abajo.
Trabajo termodinmico
La energa interna de un cuerpo no incluye la energa cintica global o potencial mecnica del
mismo, tal y como sealamos anteriormente. Es por ello que no se ve alterada con el trabajo
mecnico. En termodinmica nos interesa otro tipo de trabajo, capaz de variar la energa
interna de los sistemas. Se trata del trabajo termodinmico.
Se denomina trabajo termodinmico a la transferencia de energa entre el sistema y el
entorno por mtodos que no dependen de la diferencia de temperaturas entre ambos. Es
capaz de variar la energa interna del sistema.
Normalmente el trabajo termodinmico est asociado al movimiento de alguna parte del
entorno, y resulta indiferente para su estudio si el sistema en s est en movimiento o en
reposo. Por ejemplo, cuando calientas un gas ideal en un recipiente con un pistn mvil en su
parte superior, las partculas adquieren mayor energa cintica. Este aumento en la energa de
las partculas se traduce en un aumento de la energa interna del sistema que, a su vez,
puede traducirse en un desplazamiento del pistn. El estudio de este proceso desde el punto
de vista de la termodinmica es independiente de si el sistema,como un todo, se encuentra en
reposo o en movimiento, que sera una cuestin de mecnica. Sin embargo s es cierto que,
tal y como ocurre en una mquina de vapor, la energa de dicho trabajo termodinmico puede
transformarse en energa mecnica.
Donde:
Criterio IUPAC
Criterio tradicional
Wsistema=pV
Wsistema=pV
Presta atencin al signo del trabajo, realizado por el sistema, en funcin del criterio de signos.
Criterio IUPAC
o
Criterio tradicional
o
Ejemplo
Qu calor se intercambia en un proceso cuando se realiza un trabajo de 850 J, sabiendo que
la diferencia de energa interna entre sus estados inicial y final es de 3 kJ? Suponiendo que el
trabajo lo realiza un gas a una presin de 2 atm, qu variacin de volumen tiene lugar en el
proceso?
Ver solucin
Se representa el proceso mediante una linea que une los puntos ( V ,p ) por los que
este pasa entre el punto inicial ( Vi ,pi ) y el final ( Vf ,pf )
Las grficas presin volumen nos sirven para calcular el trabajo realizado en un proceso en el
que la presin no necesariamente tenga que ser constante.
El trabajo realizado por un sistema termodinmico coincide numricamente con el area
encerrada bajo la grfica presin - volumen entre los valores de volumen inicial Vi y final Vf. El
sentido de la flecha sobre la linea indica el signo del trabajo, segn el criterio elegido
Criterio IUPAC
Criterio tradicional
Observa que en un proceso cclico el rea encerrada por la curva se puede calcular como la
resta entre el valor del rea encerrada por la curva cuando el proceso se encuentra
aumentando su volumen (en expansin) y el valor del rea encerrada por la curva cuando el
proceso se encuentra disminuyendo su volumen (en compresin), tal y como puede verse en
la siguiente figura.
Cada punto de la grfica marca un estado del sistema. Las variables de estado para
una determinada cantidad de gas, son la presin, el volumen y la temperatura. Un
punto en la grfica p - v tiene una nica temperatura asociada, segn la
expresin pV=nRTT=pVnR , y por tanto cada punto marca un estado
Trabajo y calor dependen, en general, del camino seguido para llegar a un punto a
otro de la grfica, de la transformacin.
Tipos de procesos
Los procesos termodinmicos se suelen clasificar en:
p = cte. Procesos isobricos. Aquellos en los que la presin permanece constante. Por
ejemplo, las reacciones qumicas. El valor del trabajo se calcula a partir de la
expresin Wsistema=pV Wsistema=pV , segn criterio IUPAC o
tradicional respectivamente
Por otro lado, este tipo de procesos permiten definir una nueva variable de estado,
la entalpa H. De manera que:
U=Q+WU=QW}U2U1=Qp(V2V1)Q=U2+pV2
(U1+pV1)=H2H1=H
Donde, como ves, la expresin de la entalpa no depende del criterio de signos
seguido para llegar a ella
U=Q+WU=QW}0=Q+W0=QW}Q=WQ=W}
Donde se han tenido en cuenta los dos criterios de signos posibles. Observa que el
proceso se realiza sobre una nica isoterma:
Es por ello que resulta necesaria una segunda ley que establezca esta restriccin que
observamos en la naturaleza.
Segunda ley de la
termodinmica
Al igual que ocurren con otras leyes de termodinmica, el segundo principio es de tipo
emprico, llegamos a l a travs de la experimentacin. La termodinmica no se preocupa de
demostrar por qu las cosas son as, y no de otra forma.
La segunda
Observa que esta segunda ley no dice que no sea posible la extraccin de calor de un foco
fro a otro ms caliente. Simplemente dice que dicho proceso nunca ser espontneo.
A continuacin vamos a estudiar las consecuencias de estas leyes en el caso de mquinas
trmicas y a introducir el concepto de entropa.
Mquinas trmicas
Las mquinas trmicas son sistemas que transforman calor en trabajo. En ellas, se refleja
claramente las restricciones sealadas anteriormente. Existen muchos ejemplos de aparatos
que son, en realidad, mquinas trmicas: la mquina de vapor, el motor de un coche, e incluso
un refrigerador, que es una mquina trmica funcionando en sentido inverso.
Una mquina trmica transforma energa trmica en trabajo realizando un ciclo de manera
continuada. En ellas no hay variacin de energa interna, U=0 .
Estructura
En la figura inferior puede verse un esquema de una mquina trmica habitual.
Dado que T1 > T2 , el calor fluye de manera espontnea desde la fuente al sumidero. La
mquina transforma parte de este calor en trabajo, y el resto fluye al sumidero. No existe
variacin en la energa interna de la mquina resultando:
U=0|Q1|=|W|+|Q2|
Donde hemos utilizado el valor absoluto para ser consistente con cualquiera de los criterios de
signos habituales. Observa que, en condiciones ptimas:
|W|=|Q1||Q2||W|<|Q1|
Es decir, no todo el calor que absorve la mquina se transforma en trabajo.
Puede que te ests preguntando si sera posible otro modelo de mquina, sin sumidero de
calor, que s permita transformar todo el calor en trabajo. La respuesta es que una mquina
as es imposible de construir en la prctica ya que se necesita de una diferencia
de temperatura entre la fuente de calor y el sumidero para que este fluya a travs de la
mquina.
Funcionamiento
El proceso cclico de una mquina trmica sigue los siguientes pasos:
1. La fuente de calor, por ejemplo una caldera, a una temperatura T1 , inicia una
transferencia del mismo Q1a la mquina. Esta transferencia es posible por la diferencia
de temperatura con el sumidero, a una temperatura T2
2. La mquina emplea parte de ese calor en realizar el trabajo W . Por ejemplo, el
movimiento de un pistn
3. El resto de calor Q2 se transfiere a un sumidero de calor, por ejemplo un circuito de
refrigeracin, a una temperatura T2 < T1
El proceso anterior se repite de manera continuada mientras la mquina se encuentra en
funcionamiento.
Eficiencia trmica
Las mquinas trmicas aprovechan una parte del calor que reciben y lo transforman en
trabajo, dejando el resto que pase al sumidero. Dadas dos mquinas cualesquiera, nos ser
til saber cual de ellas es capaz de convertir en trabajo una mayor cantidad del calor que
recibe.
El rendimiento o eficiencia trmicaes la relacin entre el trabajo realizado y el calor
suministrado a la mquina en cada ciclo. Su expresin viene dada por:
=WQ1=Q1Q2Q1=1Q2Q1
Donde:
El hecho de que los valores de eficiencia sean menores del 100% no es una cuestin tcnica
que se pueda mejorar, sino una consecuencia del segundo principio de la termodinmica.
Entropa
El segundo principio de la termodinmica no se lmita exclusivamente a mquinas trmicas
sino que se ocupa, en general, de todos los procesos naturales que suceden de manera
espontnea. Podemos decir que se ocupa de la evolucin natural de los sistemas
termodinmicos, es decir, de la direccin en que avanzan. Esta direccin se asocia a la
distribucin molecular interna de las molculas.
Para estudiar la espontaneidad de los procesos, el austriaco Ludwig Edward Boltzmann
introdujo una nueva magnitud denominada entropa.
La entropa S es una variable de estado. Est asociada a la probabilidad de que un
determinado estado ocurra en un sistema. Aquellos ms probables tienen una mayor entropa.
Degradacin energtica
A partir de las leyes primera y segunda de la termodinmica podemos decir que en toda
transformacin natural la energa del universo se conserva y su entropa aumenta. Por tanto:
Uuniverso=0 ;Suniverso=0