FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

UNIDAD IV: PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Introduccin. Trabajo y Calor. Conservacin de la Energa. Interpretacin molecular de los cambios energticos.
Cantidades que pueden ser medidas. Expresin del primer principio para un sistema circulante. Propiedades de
la funcin Entalpa. La capacidad calorfica y la trayectoria. Relacin de Mayer entre los calores molares de un
gas perfecto. Entalpa de los gases perfectos. Generalizacin del primer principio de la termodinmica aplicado a
sistemas abiertos. Consecuencias del Primer Principio de la Termodinmica

INTRODUCCIN
El primer principio de la Termodinmica expresa

principio general de conservacin de la

energa. Este principio, es universalmente admitido y est en la base de todas las teoras
fsicas. Puede enunciarse afirmando que la energa ni se crea ni se destruye, solamente se
transforma y se transmite.
Existen numerosas evidencias experimentales de la validez de este principio, que se
remontan a los inicios de la fsica. Desde un punto de vista termodinmico, debe mencionarse
el descubrimiento por Thomson de que el trabajo puede transformarse en calor, idea que fue
posteriormente cuantificada por Mayer y Joule.
Evidentemente, el principio de conservacin se aplica indistintamente a todas las formas de
energa imaginables (energa elctrica, qumica, etc.), pero nosotros, consideraremos
nicamente las energas almacenadas y en trnsito.
La Primera Ley de la Termodinmica es entonces el principio de conservacin de la energa
aplicada a los sistemas. El sistema posee una energa intrnseca denominada energa
interna, que es una funcin de estado. Esta energa interna puede verse modificada por la
energa transferida como calor y/o trabajo con el medio.

Hay una analoga entre los

sistemas termodinmicos y los sistemas mecnicos conservativos, para los cuales se

cumple la ley de conservacin de la energa (mecnica).
En un sistema mecnico conservativo se distinguen dos tipos de energa: cintica y
potencial, que se definen en trminos de las velocidades y las posiciones de las partculas
que integran el sistema. La energa mecnica es la suma de ambas, y se mantiene
constante en ausencia de fuerzas exteriores que realicen trabajo sobre el sistema. Si hay
fuerzas externas, el incremento de la energa mecnica es igual al trabajo realizado sobre el
sistema por dichas fuerzas. La analoga consiste en imaginar que los sistemas
termodinmicos reales son sistemas mecnicos conservativos cuyas partes (tomos,
molculas, etc.) son demasiado pequeas como para ser percibidas. Se supone que si se
toman en cuenta los movimientos a escala microscpica, la ley de conservacin de la
energa sigue valiendo, pero que las energas cintica y potencial asociadas con los
movimientos puramente microscpicos se manifiestan en la escala macroscpica del
experimento como calor. Luego, el calor es una forma de energa, y la energa (total) se
conserva.
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TRABAJO Y CALOR
Ya hemos visto, en el tema I, que para que un sistema se encuentre en equilibrio
termodinmico, deben satisfacerse las siguientes condiciones:

Equilibrio mecnico: la fuerza ejercida por el sistema es uniforme y est equilibrada

por las fuerzas exteriores.

Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es uniforme e igual a la del ambiente

Equilibrio qumico: la estructura interna y la composicin permanecen constantes

Una vez alcanzado el equilibrio termodinmico, y si el ambiente permanece invariable, no se

realizar ningn trabajo.
Si desde el ambiente se ejerce una fuerza sobre el sistema, ya no se cumple la condicin de
equilibrio, lo que puede dar lugar a los siguientes fenmenos:

Las fuerzas dentro del sistema ya no sern uniformes y pueden producirse

turbulencias

Como resultado de estas turbulencias puede originarse una distribucin no uniforme

de temperaturas, de manera que el sistema, globalmente, posea una temperatura
diferente a la del ambiente

El cambio en la distribucin de fuerzas y de temperatura puede producir un estado

que no corresponde al equilibrio qumico, y dar lugar a una reaccin qumica.

TRABAJO
Desde el punto de vista mecnico, el trabajo W se define como el producto de la fuerza
aplicada (F) y el desplazamiento realizado (x):
W = F.x
En forma diferencial, un pequeo trabajo produce un pequeo desplazamiento:
W = F. dx
El trabajo puede ser realizado por el sistema sobre el ambiente o por el ambiente sobre el
sistema; en ambos casos el trabajo fluye a travs de la frontera. Por convencin, cuando el
trabajo lo realiza el ambiente sobre el sistema, es positivo. Esto implica que un trabajo
positivo significa un flujo de energa hacia el sistema.
Supongamos que se tiene un gas encerrado en un cilindro, sobre el cual se tiene un pistn
que puede moverse libremente (sin rozamiento). Sobre este pistn se ejerce una fuerza
constante F, que producir un desplazamiento del pistn una distancia dx, comprimiendo el
gas. En este caso, los alrededores estn realizando un trabajo (trabajo de compresin)
sobre el gas.
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Si A es el rea de la seccin transversal del cilindro y P la presin ejercida por el sistema

sobre el pistn, la fuerza sobre el pistn ser P.A. Si como resultado de la presin ejercida,
el pistn se desplaza una distancia dx, el trabajo infinitesimal que realiza el sistema ser:
W = P.A.dx

Consideremos ahora el cambio de volumen del gas cuando el pistn lo comprime. Este
cambio en el volumen es -dV = A.dx, por lo que:
W = -Pext.dV
Como dV es una cantidad negativa, dW > 0, y en la compresin de un gas fluye un trabajo
desde los alrededores hacia el sistema.
El trabajo en termodinmica se puede definir como la energa transferida entre un sistema y
su entorno por mtodos que no dependen de la temperatura. La energa se transfiere en
este caso mediante fuerzas que ejerce el sistema sobre el entorno y viceversa.

CALOR
La forma ms sencilla de definir el calor es por su habilidad de producir un cambio de
temperatura. Consideremos un sistema que absorbe calor de los alrededores. La cantidad
de calor absorbido, Q, producir un aumento de temperatura proporcional, que expresamos
como dT:
Q = C.dT
donde C., la constante de proporcionalidad, es una caracterstica del sistema llamada
capacidad calorfica.
Ntese que Q > 0 cuando el sistema absorbe calor, es decir, se produce un aumento de la
temperatura del mismo. Es decir, todo flujo de energa hacia el sistema, ya sea como calor
o como trabajo, es positivo por convencin.
Entonces Calor es la energa transferida entre un sistema y el entorno debido a la diferencia
de temperatura.

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LA RELACIN ENTRE EL CALOR Y EL TRABAJO

El trabajo en termodinmica se puede definir como una interaccin entre un sistema y su
ambiente con una transmisin de energa mecnica, sin variacin de la temperatura. Si
existe variacin de temperatura la interaccin consiste en un flujo de calor.
Todo sistema posee asociado una energa que se denomina energa interna (U). El hecho
que distintas formas de energa puedan cruzar la frontera desde o hacia el sistema, indica
que el sistema vara su energa interna antes y despus de llevar a cabo cierto proceso.

El aporte de energa al sistema producir un aumento en su energa interna desde Ui hasta

Uf, tal que Uf > Ui. Si por el contrario el sistema cede energa al ambiente, la energa interna
del sistema disminuye, de manera que Uf < Ui. Como ya hemos visto, las formas en que
puede transferirse la energa entre el sistema y el ambiente es a travs del pasaje de calor o
trabajo por la frontera.
Si bien la forma en que es transferida la energa depende de la trayectoria, la energa
interna no. La variacin en la energa interna del sistema slo depende de su valor en los
estados inicial y final, por lo tanto puede representarse matemticamente por medio de una
funcin de estado. Puede, entonces, considerarse un sistema con una energa interna Ui
que cambia su valor por la transferencia de calor y/o trabajo. Toda forma de energa que
conduzca a una ganancia de energa por el sistema se considera, por convencin, positiva.
De esta forma, la energa interna final del sistema, Uf, puede calcularse como:
Uf = Ui + Q + W

[4.1]

CONSERVACION DE LA ENERGIA.

FORMULACIN MATEMTICA DE LA PRIMERA LEY

Pasamos a considerar la formulacin matemtica del principio de conservacin de la energa,
que es en definitiva el primer principio de la termodinmica. Para ello, distinguiremos entre
sistemas cerrados y sistemas abiertos. En cualquier caso, se trata de realizar un balance de
energas en el sistema considerado, de manera que la variacin en la energa del sistema se
explica por la diferencia entre la energa que recibe y la energa que entrega. A este respecto,
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es claro que, puesto que la energa ni se crea ni se destruye, no es posible que la energa
entregada por un sistema sea mayor que la energa que tena inicialmente ms la energa que
ha recibido. A un sistema as se le llama mvil perpetuo de primera especie, porque viola el
Primer Principio.
Dado que la energa interna es una propiedad del sistema, es conveniente definir su
variacin, ms que su valor en un estado dado, de manera de tener presente que su valor
vara por los procesos que sufra el sistema. Definiendo la variacin en la energa interna,
U = Uf Ui, la ecuacin [4.1] puede expresarse como:
U = Q + W
la expresin [4.2]

[4.2]

constituye la formulacin matemtica de la Primera Ley de la

Termodinmica. Considerando cambios muy pequeos (infinitesimales), el Primer Principio

se expresa como:
dU = Q + W

[4.3]

donde el smbolo da cuenta que se trata de una diferencial inexacta. Sin embargo, la
energa interna es una funcin de estado, y por lo tanto un cambio infinitesimal de la energa
interna es una diferencial exacta.

Por lo tanto, para poder pasar de un estado inicial a otro final, se producirn transferencias
de calor y de trabajo entre el sistema y el ambiente que dependen de la trayectoria, pero la
funcin U slo depende de los estados inicial y final.
Durante el proceso de interaccin, el sistema puede recibir calor o cederlo al ambiente.
Lo mismo ocurre con el trabajo. Para distinguir estas dos posibilidades se utiliza el siguiente
criterio de signos:
Concepto bsico: La
transferencia trmica
neta es igual al
trabajo neto realizado
para un sistema que
experimenta un ciclo

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PROPIEDADES DE LA ENERGA INTERNA

Partiendo de la expresin [4.3]

dU = Q + W
si V = Cte entonces W = 0
queda por lo tanto nuestra expresin reducida a: Q = dU
nosotros sabemos que la energa interna es funcin de la temperatura y el volumen,
U = f(T;V)
Si diferenciamos la funcin U;

U
U
dU
dT
dV ;
V V
T T
Como V = CTE el segundo trmino del segundo miembro es igual a cero, por lo tanto nos
quedar:

U
U
dU
dT ; igualando con la expresin reducida QV
dT
T V
T V
Se obtiene que :

QV U

dT
T V
U
CV

T V

[4.4]

ANALOGA DEL PRIMER PRINCIPIO CON LA ECONOMA

Una analoga propuesta por Eisenberg y Crothers permite un entendimiento del Primer
Principio de la Termodinmica.

Supongamos que tenemos una cierta cantidad de fondos

que llamaremos energa, en el Banco que llamaremos

sistema. Estos fondos lo

emplearemos para pagar (transferencia de energa desde el sistema al ambiente) a

nuestros acreedores (ambiente). La forma de pago, podr ser en efectivo (trabajo) o con
cheques (calor).

A su vez, cada uno de los pagos lo podremos hacer en una sola entrega o en cuotas, por lo
que la forma de pago depender del nmero de cuotas (trayectoria reversible o
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irreversible). Sin embargo, el balance monetario de nuestra cuenta (U) nos dir la
diferencia antes y despus de realizar los pagos, independientemente de la forma en que lo
hemos hecho.

INTERPRETACIN MOLECULAR DE LOS CAMBIOS ENERGTICOS

La formulacin del Primer Principio de la Termodinmica no requiere del conocimiento de la

forma en que es almacenada la energa. Los Principios de la Termodinmica realizan una
descripcin

macroscpica

del

Universo,

prescindiendo

del

conocimiento

nivel

microscpico. Sin embargo, es til tener un conocimiento mnimo de las formas en que la
energa es almacenada en los sistemas, de manera de poder razonar los efectos que los
diferentes cambios energticos tendrn en un sistema.

El Primer Principio de la Termodinmica nos dice que la cantidad de calor y de trabajo que
se transfiere al sistema aumentar su energa interna. La forma en que esa energa es
almacenada por el sistema requiere de la consideracin de la naturaleza molecular del
sistema. La energa transferida se almacena como energa cintica (Ec) en las molculas, y
produce un aumento de la energa potencial (Ep) que surge de la interaccin entre ellas.
La Energa cintica es responsable del movimiento de las molculas. Para el caso de un
gas perfecto monoatmico, se considera que el sistema est formado por tomos puntuales
que no interactan entre ellos, y que obedecen a la ecuacin del gas perfecto. Cuando a
este tipo de sistema se le transfiere energa, la misma es almacenada como energa cintica
en su totalidad, no existiendo interaccin entre los tomos. Esta energa cintica puede
calcularse como:

EC

3
nRT
2

Esta ecuacin predice que al aumentar la temperatura de un gas perfecto monoatmico,

aumentar la energa cintica debido al mayor movimiento de las partculas. Tambin
predice que para el cero absoluto (T = 0 K), las partculas no se movern pues la energa
cintica de las mismas es nula. Finalmente, toda la energa transferida a este tipo de gas,
ya sea como calor o como trabajo, producir un aumento de la temperatura.

Las sustancias reales interaccionan entre s, y por lo tanto existe una cierta energa
potencial asociada a esa interaccin. Supongamos que se quiere fundir un slido. Para ello
sabemos que debemos aumentar la temperatura. Este aumento de la temperatura producir
un aumento de la energa cintica de las partculas. Sin embargo, este aumento es muy
pequeo debido a que los tomos en las fases condensadas se mueven a una velocidad
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similar. Por lo tanto, la energa transferida (en este caso como calor) se utiliza para separar
las molculas entre s aumentando la energa potencial que las mantiene unidas, debilitando
las fuerzas que las unen, y produciendo el cambio de fase.

CANTIDADES QUE PUEDEN SER MEDIDAS EN TERMODINMICA

Antes de aplicar el Primer Principio de la Termodinmica a sistemas precisos, veremos qu

cantidades pueden ser medidas para poder aplicarlo. Las cantidades que debiramos poder
medir para aplicar este Principio seran la variacin de la energa interna (U), el trabajo (W)
o el calor (Q). Sin embargo, como ya hemos visto, el calor y el trabajo son cantidades que
dependen de la trayectoria, es decir, de cmo son transferidos a travs de la frontera. En
otras palabras, se puede lograr el mismo efecto (un determinado valor para la variacin en la
energa interna) transfiriendo calor y trabajo por infinitas trayectorias. Por lo tanto, la medida
de la energa interna slo puede realizarse fijando las trayectorias por las que la energa es
transferida.

PRIMERA LEY APLICADA A UN CICLO

Una vez estudiados los conceptos de trabajo y calor, estamos listos para presentar la
primera ley de la termodinmica. Histricamente la primera ley se expres para un ciclo: la
transferencia trmica neta es igual al trabajo neto realizado para un sistema que
experimenta un ciclo. Esto se expresa en forma de ecuacin:

W Q
Donde el smbolo

W Q

implica una integracin alrededor de un ciclo completo.

Pero que es un ciclo? Un ciclo resulta cuando un sistema experimenta dos o ms procesos
y regresa al estado inicial. Esto se puede ilustrar de la siguiente manera:

Supongamos un peso unido a un montaje de polea y rueda de paletas, supongamos que el

peso G baja cierta distancia, con lo que realiza trabajo sobre el sistema contenido en el
tanque que ilustra la figura, este trabajo es igual al peso por la distancia que baja. La
temperatura del sistema (fluido en el tanque) subir de inmediato una cantidad . Ahora,
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el sistema regresa a su estado inicial (para completar el ciclo) al transferir calor al entorno.
Esto reduce la temperatura del sistema a su temperatura inicial. La primera ley expresa que
esta transferencia trmica ser exactamente igual al trabajo que fue realizado por el peso
que baja.

PRIMERA LEY APLICADA A UN PROCESO

La primera ley de la termodinmica se aplica con frecuencia a un proceso cuando el sistema

cambia de un estado a otro Podramos considerar un ciclo compuesto de los dos procesos
representados por A y B en la siguiente figura:

Si se aplica la primera ley a este ciclo:

Q Q
A

W A W B ;

Q A QB W A WB ;
2

(Q
1

W A ) (QB WB )
1

Esto es, el cambio en la cantidad Q W del estado 1 al estado 2 es igual a lo largo de la

trayectoria A, que a lo largo de la trayectoria B, como este cambio lo expresamos:
Q - W = dU

TRANSFERENCIA DE TRABAJO A PRESIN CONSTANTE

Consideremos la expansin de un gas contra una presin constante. Este proceso se

esquematiza en el siguiente diagrama P-V, donde se dibujan dos isotermas, T1 y T2. El gas

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se encuentra inicialmente a una presin Pext, constante, ocupando un volumen V1 a una

temperatura T1.
Cuando el gas se expande contra la misma presin (Pext) hasta un volumen final V2, el
mismo se calienta, alcanzando la temperatura T2. En primer lugar, analizaremos la forma de
clculo del trabajo. De acuerdo con la definicin de trabajo:
W = -Pext.dV
Expresin que podremos integrar una vez que fijemos la trayectoria para el proceso. En
nuestro caso, se trata de una expansin a presin constante, por lo cual:
V2

W Pext dV

[4.5]

V1

donde la Pext queda fuera de la integral por tener un valor constante constante. La expresin
final para el trabajo es:

W Pext (V2 V1 ) Pext V

[4.6]

En primer lugar notaremos que como V2 > V1, V > 0, por lo que el trabajo realizado
durante la expansin a presin constante es negativo. Esto tiene sentido, pues el trabajo fue
realizado contra el medio, lo que implic que el sistema empleara parte de su energa
interna para realizarlo.
Por ltimo, cabra preguntarse por qu aumenta la temperatura del sistema. Como el mismo
debe aumentar su volumen manteniendo la presin constante, las partculas que lo forman
debern aumentar su movimiento de manera de mantener el nmero de choques por unidad
de superficie (presin). Como lo hemos visto en el Tema 2, el aumento de movimiento de
las partculas se encuentra asociado a una mayor temperatura.

TRANSFERENCIA REVERSIBLE DE TRABAJO A TEMPERATURA CONSTANTE

Consideremos ahora la misma expansin de un gas desde V1 hasta V2, pero a travs de una
trayectoria reversible. Esto implica que la presin externa diferir infinitesimalmente de la
presin interna del gas. Por otra parte, si esta trayectoria se lleva a cabo a temperatura
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constante, el sistema se estar moviendo a lo largo de una isoterma en el diagrama P V.

De acuerdo con lo que se desprende de la inspeccin de este diagrama, la expansin
reversible e isotrmica de un gas producir una disminucin de la presin.
A continuacin calcularemos el trabajo. Nuevamente, partiendo de la definicin:
W = -Pext.dV

[4.7]

impondremos la trayectoria para poder integrarla. Puesto que en todo momento, la presin
externa y la presin del gas difieren infinitesimalmente, se puede considerar que Pgas Pext
por lo que

W = -Pgas.dV

[4.8]

Por ltimo, falta expresar la presin del gas en funcin de las propiedades del mismo, esto
es, sustituir su valor por una ecuacin de estado. Consideraremos como admitido el modelo
del gas perfecto, por lo que la presin del gas queda expresada como:
como:

nRT
V

[4.9]

y sustituyendo en [4.8] e integrando:

V2

nRT
dV
V
V1

Si el proceso se lleva a cabo isotrmicamente:

V2

dV
V
V1

W nRT

W nRT ln

V2
V1

[4.10]

Resumiendo, establecimos una forma de clculo para el trabajo de expansin que realiza el
sistema sobre el ambiente para las siguientes condiciones experimentales:
1) gas considerado como un gas perfecto,
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2) temperatura constante y
3) trayectoria reversible.

La trayectoria reversible nos ha permitido considerar que la presin exterior vara de la

misma forma que la presin del gas, y la ecuacin de estado derivada para el gas perfecto
nos ha dado la relacin necesaria entre las propiedades del sistema.
Al igual que con el clculo para el trabajo realizado contra una presin constante,
verificamos que el trabajo de expansin es negativo, lo que de acuerdo con la convencin
de signos implica que el sistema ha perdido parte de su energa interna.
Por ltimo cabe considerar una situacin especial. Cul es la magnitud del trabajo que se
realiza siguiendo una trayectoria de volumen constante? De acuerdo con la definicin de
trabajo, es fcil deducir que un cambio en el estado del sistema que no implique un cambio
de volumen no tiene involucrado ningn trabajo, es decir, que para que el sistema transfiera
trabajo, ya sea que lo ceda o que lo reciba, debe cambiar su volumen.

EL TRABAJO NO ES UNA FUNCIN DE ESTADO

Podemos observar que existen diferentes caminos o trayectorias para acceder a un punto
determinado; por ejemplo si partimos de un estado inicial i con coordenadas (Pi:Vi) y
pretendemos llegar a otro estado final f de coordenadas (Pf:Vf); podemos hacerlo por el
camino A, es decir a volumen constante (iscora) hasta el punto A, y luego a partir de este
punto a presin constante (isobara) hasta el estado final, el rea sombreada representa el
trabajo realizado desde i hasta f. O bien hacerlo por los caminos B o C

W A Pf ( v f v i )

W B Pi (v f v i )

WC Pdv
i

W A WB WC
TRANSFERENCIA DE CALOR A VOLUMEN CONSTANTE

Supongamos que tenemos un recipiente con un gas, sistema A, al cual le transferimos calor
mediante una resistencia elctrica. Adems de aumentar su temperatura, el gas se expande,
realizando un trabajo en contra del ambiente. Podemos impedir que se realice este trabajo si
mantenemos constante el volumen.
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De acuerdo con el Primer Principio de la Termodinmica, el calor

transferido se utilizar totalmente en variar la energa interna del
sistema, pues al impedir el aumento de volumen del gas, el trmino
que toma en cuenta al trabajo, W, vale 0. De esta manera, la
expresin para el Primer Principio de la Termodinmica, cuando se
transfiere calor a volumen constante, toma la forma:
dU = dQv

[4.11]

donde Qv indica que el calor fue transferido a volumen constante. Obsrvese que el smbolo
para la diferencial se ha sustituido por d, indicando que cuando se fija la trayectoria para la
transferencia de calor, la diferencial dQv es una diferencial exacta, y por lo tanto el calor en
estas condiciones es una funcin de estado.
Una vez establecido que el calor transferido a volumen constante es una funcin de estado,
podemos considerar un cambio finito:
U = Qv

[4.12]

La ecuacin [4.12] nos indica una forma experimental para obtener el cambio en la energa
interna de un sistema, esto es, midiendo el calor transferido a volumen constante.

TRANSFERENCIA DE CALOR A PRESIN CONSTANTE

Retornemos a nuestro ejemplo del recipiente con el gas que hemos calentado, pero no
vamos a impedir que se realice el trabajo contra el ambiente, es decir, permitiremos que el
gas se expanda libremente debido al aumento de la temperatura. En este caso ya no es
vlida la ecuacin [4.12]; pues el sistema aumenta su energa debido al calor absorbido,
pero pierde parte de esta energa adquirida en realizar trabajo sobre el ambiente. Aplicando
el Primer Principio de la Termodinmica, la variacin en la energa interna ser:
dU= Q + W

[4.13]

Para poder llevar a cabo esta conjetura, debemos imponer una trayectoria. Si la expansin
del gas de nuestro ejemplo se lleva a cabo contra la atmsfera, la presin es constante e
igual a la Pext; entonces:
W = dW = - Pext dV
y la variacin del calor transferido a presin constante ser:

dQP = dU +PextdV

[4.14]

donde QP indica que el calor ha sido transferido a presin constante. Obsrvese que
nuevamente sustituimos el smbolo para la diferencial por d, indicando que cuando el
calor es transferido a presin constante, es una funcin de estado. Esto se debe a que QP
resulta ser la suma de dos funciones de estado, y por lo tanto se trata de una funcin de
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estado tambin. Aplicando el Primer Principio de la Termodinmica a un sistema sobre el

que se lleva a cabo un proceso a presin constante, hemos obtenido entonces una funcin
de estado para el calor, que toma en cuenta tanto la variacin en la energa interna del
sistema como el trabajo realizado. Puesto que QP es una funcin de estado, se trata de una
propiedad del sistema, y por lo tanto vale la pena definir esta nueva propiedad. A esta nueva
propiedad se le denomina entalpa, H, y corresponde al calor transferido a presin
constante:
H = U + PV
La razn por la que vale la pena definir esta nueva propiedad es que puede ser medida
experimentalmente: basta con medir el calor transferido a presin constante.
Y teniendo en cuenta que la entalpa es una funcin de estado, la expresin para la entalpa
para un cambio finito es:

H = U +PV

[4.15]

EXPRESION DEL PRIMER PRINCIPIO PARA UN SISTEMA CIRCULANTE

Si tenemos un sistema como el de la figura, donde en la seccin 1-1 de entrada ingresa un

caudal o gasto G , tal que al egresar por la seccin 2-2 sea el mismo; G1 = G2= G; es decir
a rgimen permanente, y sean p1, c1, z1 y u1, la presin , velocidad, la altura y la energa
interna respectivamente en la entrada; y p2,c2, z2 y u2, en la salida

podemos es escribir; (que expresamos directamente en trminos de magnitudes especficas):

Q = E2 E1 + W + W C
Donde

E1= u1 + c12+g z1

W = W1 W2

con W 1 = - p1v1

[4.16]

E2= u2 + c22+g z2

y W 2 = p2v2

Reemplazamos en la expresin [4.16]

Q = u2 + c22+g z2 (u1 + c12+g z1 ) - p1v1 + p2v2 + W C
Agrupando a ambos lados subndices iguales:
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Q + u1 + c12+g z1 + p1v1 = u2 + c22+g z2 + p2v2 + W C

Donde el trmino de la izquierda representa la energa entrante, y el trmino de la derecha
la energa saliente. Si ordenamos convenientemente cada trmino:
u1 +p1v1+ c12+ g z1 + Q = u2 + p2v2 + c22+g z2 + W C
Como h = u +pv; quedar la expresin:
h1 + c12+ g z1 + Q = h2 + c22+g z2 + W C
Haciendo Q = (h2 h1) +

(c22

En el caso particular que EC = 0 y EP = 0

c12)

+g(z2 z1) + W C

Q = (h2 h1) + W C

Q = dh + WC
Si h = u +pv

[4.17]

[4.18]

dh = du +pdv + vdp

du +pdv = Q entonces dh = Q + vdp o bien Q = dh vdp

Reemplazo esta ltima expresin en [4.17]

Concepto bsico:
La
entalpa
es
simplemente
una
combinacin
de
propiedades

dh vdp = dh + W C y nos queda:

W C = vdp; integrando esta ltima expresin
2

W C vdp

[4.19]

PROPIEDADES DE LA FUNCIN ENTALPA

Hemos obtenido la expresin:
Q = H2 - H1 + W C
Si Q= 0

W C = H2 H1

Para el caso de un sistema cerrado,

W = pdv y Q = du +pdv
Como H = U +PV; dH = dU +PdV +VdP
Por lo que dH = Q +VdP
En el caso que dP sea igual a cero, es decir a P= CTE; dHP = QP;
e integrando obtenemos

QP = H2 H1

QP = CPdT; CP =dT /dQP

como H= f(P;T)

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H
H
H
dH
dP
dT ; Como P = CTE ; dH
dT ; y dH P QP
P T
T P
T P

Nos queda

QP H

es decir
dT
T P

H
CP

T P

LA CAPACIDAD CALORFICA Y LA TRAYECTORIA

Hemos visto que cuando se fijan las trayectorias, el calor transferido es una propiedad del
sistema. La definicin de calor vara de acuerdo con la trayectoria en que se realiza el
proceso, y tendremos entonces:
dQV = CVdT

[4.20]

dQP = CPdT

[4.21]

donde las capacidades calorficas son diferentes, y los subndices indican las condiciones
(trayectorias) en las que se realiza el proceso de transferencia de calor.
De acuerdo con las anteriores ecuaciones, podemos dar una definicin especfica para las
capacidades calorficas a presin constante y a volumen constante:

CV

dQV U

dT T V

[4.22]

CV

dQ P H

dT
T P

[4.23]

Las capacidades calorficas CV y CP expresan la cantidad de calor requerida para aumentar

la temperatura de una cierta cantidad de sustancia en 1 grado en procesos llevados a cabo
a volumen o presin constante, respectivamente. La cantidad de sustancia puede ser
expresada en gramos (calor especfico) o en moles (capacidad calorfica molar). Para una
misma sustancia, las capacidades calorficas CP y CV son diferentes, pues a presin
constante, parte del calor es utilizado en realizar trabajo.

RELACIN DE MAYER ENTRE LOS CALORES MOLARES DE UN GAS PERFECTO

Supongamos un mol de un gas perfecto contenido en un cuerpo de bomba cuyo mbolo se

deja libre, no se quitan ni aaden pesas. La presin permanece constante. El calor

16

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

suministrado al gas en estas condiciones se emplea en aumentar el volumen y la

temperatura.

PV = RT PdV = RdT
dU = CVdT (ley de Joule)
W exp = - PdV = - RdT
Si P = cte CP= (Q/dT)P Q = CP.dT
Aplicamos el primer principio:
dU = Q + W

dU = CV dT

Q= CP dT

W= - R dT

CV dT = CP dT - R dT
R = CP - CV

[4.24]

Expresin esta que recibe el nombre de relacin de Mayer, si generalizamos para un gas
ideal:
n R = CP - CV
ENTALPIAS DE LOS GASES PERFECTOS
Sea un sistema formado por un conducto en el cual se intercala un medio o tapn poroso
poroso, tal que quedan definidas dos secciones caracterizadas por sus propiedades: presin
(P1 y P2) y temperatura (T1 y T2);

17

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

Aplicando la expresin [4.17], al caso planteado:

h1 + c12+ g z1 + Q = h2 + c22+g z2 + W C
si Q = 0 considerando el sistema aislado y siendo W C = 0 porque no se transfiere Energa
Mecnica y considerando z = 0 (conducto horizontal); la expresin [4.17] queda reducida a:
h1 + c12 = h2 + c22 ; en el caso que c1 = c2
si

h = f(T) ;

por ser ambas secciones iguales,

dHP = CPdT e integrando entre T1 y T2

T2

h2 h1 C P dT

[4.25]

T1

Si el gas es real; T1 T2 el efecto del tapn poroso sera frigorfico si T2 < T1; o calorfico
si T2 > T1; dependiendo de los valores de la presin.

GENERALIZACIN DEL PRIMER PRINCIPIO APLICADO A SISTEMAS ABIERTOS

Estos sistemas denominados abiertos intercambian energa no slo en forma de calor y trabajo,
sino tambin en forma de trabajo de flujo o de circulacin (necesario para que entre y salga
masa del sistema), y pueden en principio almacenar energa en cualquiera de las formas que
vimos. Al hacer el balance energtico del sistema debemos de tener en cuenta, adems de los
trminos ya considerados para sistemas cerrados (energa interna, calor y trabajo) los siguientes
(que expresamos directamente en trminos de magnitudes especficas):
Trabajo de flujo: wC = (pv)
Incremento de energa cintica: EC= (1/2 c2)
Incremento de energa potencial EP= (gz)
De esta manera, para un proceso finito, tendremos el siguiente balance:
(u +1/2 c2 +gz)= q-w s -w C
donde hemos agrupado en el miembro izquierdo todos los trminos de almacenamiento de
energa, mientras que en el miembro derecho hemos agrupado los trminos de energa en
trnsito, desdoblando el trabajo total en el trabajo til ws y el trabajo de flujo wf
w = w s + wC
18

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

Teniendo en cuenta la expresin del trabajo de flujo, puede cambiarse de miembro e introducirlo
bajo el signo incremental, obtenindose
(u +pv +1/2 c2 +gz)= q-w c
y recordando la definicin de entalpa, h = u + pv, se obtiene finalmente:
( h +1/2 c2 +gz)= q-w c

[4.26]

expresin vlida del Primer Principio para sistemas abiertos en un proceso finito.
En el caso de un proceso elemental tendremos:
dh +1/2 dc2 +d(gz)= q- w c
Consideremos el caso de un proceso cuasiesttico, en que w = pdv. Entonces, como w =

ws + wf sustituyendo:
pdv = pdv + vdp + wc
y por tanto la expresin del trabajo til es

wc = - vdp

[4.27]

PRIMERA LEY APLICADA A VOLMENES DE CONTROL

Consideremos un volumen de control fijo como el de la figura donde,

Q W = sist
La primera ley puede escribirse de la siguiente manera:
Q W = c + p + H
Si m = c;

y m =m1 - m2; masa entrante y

saliente, respectivamente.
El flujo se considera uniforme, cuando la
velocidad, la presin y

la densidad son

constantes en el rea de la seccin transversal.

El flujo se considera estacionario, cuando

las

variables de flujo no cambian con el tiempo.

la ecuacin de la energa en el caso de flujo estacionario (las variables de flujo no cambian

en el tiempo), que es el caso de la mayor parte de problemas de volumen de control:

2
2
Q W C m .h 2 h 1 g (z 2 z 1 ) (c 2 c 1 )
2

[4.28]

19

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

Donde Q , W S y m representan:

Q
Q

W
W C C

m
m

Cuando los cambios de energa cintica y energa potencial son insignificantes:

Q W C m .h 2 h1

[4.29]

NOTA: El punto indicado sobre la variable indica una cantidad por unidad de tiempo, flujo o gasto.

CONSECUENCIAS DEL PRIMER PRINCIPIO

Durante los aos 1840-1878, J.P. Joule llev a cabo una serie de cuidadosos experimentos
sobre la naturaleza del calor y el trabajo, que fueron fundamentales para entender la primera
ley de la Termodinmica y el concepto de energa Para ello coloc cantidades medidas de
agua en un contenedor aislado y la agit mediante un agitador rotativo; la cantidad de trabajo
transmitida al agua por el agitador se midi con toda precisin y se anotaron cuidadosamente
los cambios de temperatura experimentados por el agua, descubriendo que se requera una
cantidad fija de trabajo por unidad de masa de agua, porcada grado que aumentaba su
temperatura a causa de la agitacin, y que la temperatura original del agua se poda restaurar
por transferencia de calor mediante el simple contacto con un objeto ms fro, demostrando la
existencia de una relacin cuantitativa entre el trabajo y el calor y, por lo tanto, que el calor era
una forma de energa. En experimentos semejantes se aplic energa al agua en forma de
trabajo, pero se extrajo de sta en forma de calor; la energa una vez aplicada al agua como
trabajo y antes de extraerla como calor, qued almacenada en el agua en otra forma, ni calor
ni trabajo, a la que se defini como energa interna U.
La energa interna de una sustancia no incluye las energas potencial y cintica asociadas a
una sustancia como resultado de las interacciones entre sus campos de fuerza y su posicin
espacial (energa potenciado de su movimiento macroscpico (energa cintica), que son
formas extremas de energa; la energa interna se refiere a la energa de las molculas
constitutivas de la sustancia, que se encuentran en movimiento continuo y poseen energa
cintica de traslacin y (a excepcin de las molculas monoatmicas) energa cintica de
rotacin y vibracin interna. La aplicacin de calor a una sustancia incrementa esta actividad
molecular por lo que origina un aumento en su energa interna; el trabajo realizado sobre una
sustancia puede tener el mismo efecto, como demostr Joule.

El Primer Principio de la Termodinmica no puede demostrarse tericamente, pero s

experimentalmente, como hemos visto; el axioma fundamental que sirve para establecerlo,
dice:

20

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

LA ENERGA INTERNA ES UNA PROPIEDAD TRMICA DE LA MATERIA, por lo que siempre que
un sistema incremente su energa, aparece en otro sistema la correspondiente
disminucin de la misma, es decir, se establece una conservacin de la energa que
constituye la esencia del postulado del Primer Principio de la Termodinmica.
LA ENERGA NI SE CREA NI SE DESTRUYE, SOLO SE TRANSFORMA, que tambin se puede
expresar como, La cantidad de energa en el Universo slo puede modificarse por un cambio
equivalente en la cantidad de materia, segn la expresin:
E = m c2
siendo c la velocidad de la luz.
Este Principio establece la imposibilidad de la existencia del mvil perpetuo de primera especie,
es decir, ninguna mquina puede producir un trabajo sin el correspondiente consumo de energa.
Para que se cumpla este Principio en todas las transformaciones, reales o ideales,
perfectas o imperfectas, tiene que existir un balance de energa entre el sistema y el medio
exterior:
Emedio exterior + Esistema = 0

[4.30]

El Primer Principio no proporciona ninguna idea sobre si una transformacin se ha

realizado o no completamente; la variacin de la energa E sistema puede ser debida a
cambios en su energa interna, en sus energas cintica y potencial globales o en partes
finitas de dicho sistema.
El intercambio de energa con los alrededores Emedio exterior puede ser debido al aumento o
disminucin de varias formas de energa, cuyas variaciones pueden estar motivadas por
tres causas:
a) Transferencia de masa, b) Transferencia de calor, c) Transferencia de trabajo
Cuando la energa se transmite en forma de calor o de trabajo, generalmente no se
suele medir, debido a dificultades inherentes a los aparatos de medida. Desde el punto de
vista del balance de energa en el sistema cerrado, se presenta el inconveniente de que
slo se pueden evaluar satisfactoriamente aquellos procesos que se efectan muy
lentamente, por lo que el estudio del sistema cerrado se reduce muy a menudo al de un
sistema en equilibrio; por el contrario, la definicin de sistema abierto ampla el campo
termodinmico, de forma que pueden medirse perfectamente aquellas transformaciones
en las que existen flujos de materia.

21

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

EL PRIMER PRINCIPIO Y LOS SISTEMAS CERRADOS

El balance de energa dado por el Primer Principio constituye nicamente un paso en el

desarrollo de expresiones matemticas entre las propiedades de equilibrio de la materia en
reposo en rgimen estacionario.

ENERGA DE UN SISTEMA CERRADO

En un sistema cerrado como el indicado en la Fig. Vl, un elemento de masa m posee una
energa interna especfica u y puede tener tambin una energa potencial especfica z y
una energa cintica especfica c2/2g. La energa especfica total e en un punto M del
sistema, y en un instante t determinado, viene dada por:

c2
eu
z
2g

[4.31]

Como la energa que posee un elemento puede ser distinta de la que posean los
elementos que le rodean, especialmente cuando se est realizando una transformacin,
en un momento determinado t la energa total del sistema viene dada por la integral de
volumen:

edm edV

vol

vol

en la que hay que hacer notar que tanto e como el producto (e) pueden ser funcin del
tiempo y de la posicin, mientras que Etotalsistema es nicamente funcin del tiempo.

Cuando e vara con la posicin de un modo desordenado, en los sistemas que no han
alcanzado el equilibrio, (transformaciones dinmicas), no se puede utilizar la ecuacin
energtica anterior para calcular la energa del sistema Esistema, pero si el sistema est en
equilibrio termodinmico, o en una posicin prxima a l, (al comienzo y al final de la
transformacin), o si se utilizan valores medios de , u, c y z, se puede integrar la ecuacin
energtica anterior, obtenindose:
22

FISICA II 2013

TEMA IV

E totalsiste ma

JUAN J CORACE

c2
Um
mz
2g

[4.32]

que representa la energa del sistema en un momento determinado, mientras que Esistema
indica la variacin exacta que experimenta la energa en el intervalo de tiempo comprendido
entre t1 y t2,
BALANCE DE ENERGA DE UN SISTEMA ESTACIONARIO

El balance de energa entre un sistema y el medio que le rodea se expresa en la forma:

Emedioexterior + AEsistema = 0

Emedioexterior = - Esistema = 0

en la que intervienen nicamente propiedades del sistema; sustituyendo el valor del

incremento de energa del medio exterior por los conceptos de calor y trabajo
intercambiadas con el medio exterior Q (t) y T (t), obtenidas por integracin en toda la
superficie del sistema, entre los tiempo t1 y t2, el balance exacto de energa se puede
poner en la forma:
t1 t 2
t1 t 2
t1 t 2
E medioexterior QSuperficie
WSuperficie
E Sistema

que se realiza nicamente sobre el sistema y es la ecuacin general de la energa para un

sistema cerrado. Como el tiempo es la variable independiente, dividiendo la anterior por t :

Q W E

t
t
t

y en el lmite para t0

dQ dW
dE

dt
t
t

Multiplicando por t; se obtiene:

dQ
dW
dE
t
t
t
dt
t
t
Que es por definicin, la diferencial de una variable dependiente:
dQ - dW = dE

[4.33]

que se puede poner tambin en la forma:

c2
dW dQ ( dU d ( m
) zdm
2g

23

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

en donde todo el trabajo desarrollado por el sistema cerrado no tiene por qu ser trabajo til
o disponible; si una fraccin del mismo se utiliza en vencer la resistencia del medio exterior,
que se supone ejerce una presin constante Po, resulta:
neto
W sistema
.cerrado Q E P0 V 2 V1

y aunque existan modificaciones de volumen durante la transformacin, resulta que la suma

de los valores de todos los trminos (P0V) se anulan.
Las transformaciones de un sistema cerrado, sin energa potencial o cintica, obedecen
a la ecuacin:
Q W = U
y como U

sistema cerrado

sistema cerrado

representa cualquier forma de energa interna, es perfectamente

vlida independientemente de que en la transformacin existan reacciones qumicas o

nucleares.
El concepto de sistema se refiere nicamente a la sustancia que evoluciona, considerando a
la envoltura que la rodea como parte del medio exterior; sin embargo, en las experiencias de
laboratorio se considera la envoltura (o frontera) como un recipiente que contiene al sistema
y que forma parte de l.
ECUACIONES ENERGTICAS DE UN SISTEMA
Partiendo de la funcin Energa Interna:
U = U (v; T)

efectuamos la diferencial dU

U
U
dU
dv
dT
v T
T v

Como u, v y T son todas ellas propiedades, la derivada parcial tambin es una propiedad, y
a la derivada de U respecto de T a v constante, se denomina calor especfico a volumen
constante cV

U
cV

T v

Concepto bsico:
La energa interna
de un gas es solo
funcin
de
la
temperatura

La expresin dQ = dU + dW, se puede poner en otra forma recordando que W = P.dv

U
U
dQ
dv
dT Pdv
v T
T v

O bien

U
dQ
P dv
dT
T v
v T

Dando lugar a los siguientes casos particulares:

a) Procesos a V = constante, dV =0 Q = U

24

FISICA II 2013

TEMA IV

U
dQ
dT c v dT
T v

JUAN J CORACE

[4.34]

Donde cV que es la expresin del calor especfico a volumen constante, medible por el mtodo
calorimtrico.
b) Procesos a P = constante, dp=0 Q =

con H= U+PV o (h=u+Pv)

U
U
dQ
dv Pdv
dT
v T
T V
U

dQ c P dT
P dv c v dT c P dT cV dT
p dv
v T

v T

U
v
c p cv
p

v T
T P

[4.35]

que es la ecuacin de Mayer generalizada. Para un gas perfecto: cp - cv = R

U
v
p v
c p c v
p
T

T V T P
v T
T P

teniendo en cuenta que es el coeficiente de dilatacin volumtrico

1 v
v

.v
v T p
T P

se obtiene la ecuacin de Mayer en funcin del coeficiente de dilatacin:

P
c p c v .T .v

T v
c) Procesos a: T = Constante; dT = 0

[4.36]

Q = W por ser U = 0

P
dQ
P dv T
dv
T v
v T

d)Procesos a: Q = Constante; dQ= 0 -dW = dU

25

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

U
dv
U
P dv
0
P dv
dT c v
p
T

T v
T v dT
v T

v T
dT
que es la expresin matemtica del calor especfico a volumen constante en un proceso
adiabtico.
PROCESO ADIABATICO
dQ = cV .dT + Pdv = 0 esto equivale a decir -dW = dU
cV .dT = - Pdv = 0

c V dT

como P

RT
v

RT
dv 0
v

cV dT
dv

RT
v
cV dT
dv
.

; Como cV es constante, integramos:

R T
v

c V T2
v
ln
ln 2
R
T1
v1
Esto lo puedo expresar mejor como:

T2 v 2

T1 v 1

cV

Como R = cP - cV; y a la relacin de los calores especficos cP/cV se la denomina ,

podemos expresar esta ltima igualdad as:

T2 v 2

T1 v 1

Aplicando el concepto de gas ideal:

T2 P2

T1 P1

P2 v 1

P1 v 2

Generalizamos para un proceso politrpico:

Pvn = constante
v2

El trabajo se calcula: W

v2

Pdv = P .v v
1

v1

n
1

dv

v1

W=

P1 .v 1n 1 n
P v P1v 1

v 2 v 11 n 2 2
1 n
1 n

Si n es igual a 1, estaremos en un caso isotrmico y la expresin del trabajo ser:

26

FISICA II 2013

TEMA IV

v2

JUAN J CORACE

v2

v
p
dv
mRT ln 2 mRT ln 1
v
v1
p2
v1

Pdv P

v1

Cada proceso casi en equilibrio de un gas ideal est asociado con un valor particular de n:
Si n=1 estamos en el caso de un proceso isotrmico
Si n= estamos en el caso de un proceso isomtrico o V=CTE
Si n=0 es el caso de un proceso isobrico o P=CTE
Si n= es el caso de un proceso adiabtico o sea con cP = CTE

ANALISIS DEL EXPONENTE n

Partiendo de la expresin general diferencial del calor: dQ c dT ; e igualando a la de un
gas perfecto, por ejemplo dQ cV dT Pdv

cdT c V dT Pdv ;

cV

c dT

cV

RT
dv 0 ;
v

c dT Pdv 0

Para un gas perfecto P=RT/v

dT
R
dv

0;
c v c v
T
R

Tv

cV c

ln T

R
ln v ln cte ;
c v c

ln cte

Esta es la expresin de las politrpicas en el plano (v,T).

Partiendo de la ecuacin:

dQ

1
Pdv vdp;
1

cdT

1
Pdv vdp ;
1

Pv=RT; Pdv+vdP

=RdT

27

FISICA II 2013

dT

TEMA IV

Pdv vdP
;
R

cV

R
1

[4.37]

Pdv vdP
1
Pdv vdp ;

R
1

Pdv ( c

R
Pdv vdp ;
1

Pdv ( c cV ) vdP ( cV c )

queda:

cP
c V ) vdP ( cV c )
cV
Pdv

relacin n

nPdv vdP 0 ;

( cP c )
vdP 0
c v c
p

cv

p
dP
n ;
dv
v

y llamando n a la

[4.38]

con n>0 dP/dv <0

Concepto bsico:
Los valores de cp y
cv de sustancias
incompresibles son
idnticos
y
se
denotan con c

n ln v ln P ln cte ; pv n cte

Y al integrar ser

Ahora bien n

Pdv ( c P c ) vdP ( cV c ) 0

Dividiendo todo por c V c;

Resulta

c Pdv vdP

c Pdv vdP c v Pdv vdp;

Como =c P /c V

JUAN J CORACE

cv

; entonces trabajando la expresin hallamos c

n
1 n
cv

El calor puesto en juego en una transformacin politrpica es:

dQ c dT =

n
1 n dT

o bien

dQ

n
.c dT ;
1 n V

integramos

cV
Q12

n
.c T T
1 n V 2 1

[4.39]

Y el trabajo politrpico de circulacin se define en la forma:

v2

P2 2

v1

P1

Wcirc vdP =

dP
; resuelta esta integral queda
p1/ n
W circ

P n 1n

n
RT1 2
1
n 1
P1

En el caso de una transformacin a volumen constante el calor transferido puede ser

obtenido partiendo de la expresin:

28

FISICA II 2013

dQ

1
Pdv vdp;
1

TEMA IV

JUAN J CORACE

dQ

como v=CTE

1
vdp ;
1

1
vdP
1

En el caso de una transformacin a presin constante, el trabajo viene dado por

la expresin: W exp = P(v 2 v 1 ) = R(T 2 T 1 )
Y el calor disipado viene dado por: dQ cdT cV dT Pdv
Integrando esta expresin entre 1 2

Q1 2

Pdv
1

[4.40]

Y aqu conviene recordar el concepto de entalpa, muy asociado a estos

procesos:
Q a P= cte ser; = Q P cte u 2 u 1 T1 2 = u 2 P2v 2 ) ( u 1 P1v 1 h2 h1
Entonces en un proceso a presin constante Q= h2 h1
La entalpa es una funcin de estado y tcnicamente se la puede considerar como la funcin
termodinmica ms importante, por su amplsima utilizacin en equipos, mquinas y
motores trmicos. Finalmente si h= u + Pdv; dh = du +Pdv+vdP = (dQ P dv) +Pdv + vdP
entonces
h= dQ+ vdP

[4.41]

En los slidos el trmino vdP es insignificante por lo que H = U cprom.; para lquido
comnmente se encuentran dos casos especiales:
a) procesos a presin constante: como en los calentadores, =0, = U cprom.
b) procesos a temperatura constante: como las bombas T=0, H = vdP
para un proceso que ocurre entre dos estado 1-2 esta ltima relacin se puede expresar
como: h2 h1 v ( P1 P2 )

APNDICE
CONCEPTOS BSICOS
Una Ley es un enunciado basado en observaciones de mltiples experimentos
El calor latente es la energa que debe ser transferida en forma de calor a una sustancia
mantenida a presin constante para que ocurra un cambio de fase.
El calor de fusin y el de sublimacin son insensibles a los cambios de temperatura yo
presin
La energa interna de un gas solo es funcin de la temperatura.

29

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

La entalpa solo es funcin de T para un gas ideal.

La diferencia entre cp y cv para un gas ideal es siempre constante
Con frecuencia es aceptable tratar a cp y cv como constantes.
Una vez encontrado el valor de cp se puede calcular cv como R cp
Para lquidos la diferencia entre cp y cv es muy pequea e ignorada.
La velocidad es aproximadamente uniforme para flujo turbulento en tubos.
Trabajo de flujo es el trabajo debido a la presin necesaria para mover el fluido
Trabajo de eje es el trabajo que resulta de un eje que est girando

PROPIEDADES TRMICAS DEL AGUA.

Es interesante estudiar las propiedades trmicas del agua, que se diferencia de la de los
dems lquidos, dada la importancia que tiene el agua para la vida y la ingeniera misma
Esta particularidad que tiene el agua es debida a su estructura. El agua lquida consiste en
molculas unidas entre s unidas por puentes de hidrgeno.
Estas uniones son dbiles, pero se encuentran en un gran nmero, lo que muestra que es
necesario un mayor aporte de energa para romperlas. Esto se refleja en el valor de la
energa para producir la vaporizacin del agua (entalpa de vaporizacin), que es
caractersticamente ms alto que la de otros lquidos. Por ejemplo, los valores de entalpa
-1

de vaporizacin a la temperatura de ebullicin normal, para el agua son de 540 cal g , y

-1

para el etanol es de 204 cal g . La entalpa de vaporizacin est relacionada con la energa
necesaria para producir un cambio de fase (lquido a vapor). Para el caso del agua, es
entonces necesaria una mayor cantidad de energa para vaporizar el agua que el que
necesitara el etanol.
Supongamos que una persona de 60 kg ingiere 2500 kcal diarias. Si esta energa fuera
transformada completamente en calor, las consecuencias sobre esa persona seran
altamente indeseables. Si la persona constituyera un sistema adiabtico, no podra perder
ese calor hacia el ambiente, y la temperatura del cuerpo aumentara. Considerando que el
cuerpo humano est constituido en un 80% de agua, el aumento de temperatura sera:

H
2.5 x10 6 cal
T

52 C
CP
1cal .g 1 C 1 0.8 x 60 x10 3 g

lo cual, obviamente provocar la muerte de la persona por el solo hecho de comer

normalmente. Todos sabemos que esto no es lo que sucede, y el calor generado puede
eliminarse porque nuestro cuerpo no se comporta como un sistema adiabtico. El calor
generado se utiliza entonces para vaporizar el agua a la temperatura corporal. Por lo tanto a
37C, la entalpa de vaporizacin del agua es de 574 cal g -1, y la cantidad de agua que se
evaporara resulta ser:

QP
2.5 x10 6 cal
m

4400 g 4,4 L
H VAP
574cal .g 1

30

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

Por lo tanto, el cuerpo debiera transpirar 4.4 L de agua si toda la energa aportada por la
ingesta fuera transformada en calor, de manera de mantener la temperatura corporal
constante. Ntese que el ejemplo analizado se trata de una situacin lmite, pues la energa
obtenida por la ingesta es utilizada tambin para realizar trabajo. Aunque no es ajeno a
todos el hecho que cuando ingerimos alimentos con alto contenido energtico, nuestro
cuerpo transpira, como mecanismo homeotrmico.
El valor de la capacidad calorfica del agua tambin cumple un papel muy importante a la
hora de explicar las ventajas del agua como sustento de la vida. Nuevamente comparado
-1

-1

con el etanol, los calores especficos valen 1 y 0.6 cal g C para el agua y para el etanol,
respectivamente. Esto quiere decir que, para una misma cantidad de calor absorbido, el
aumento de la temperatura ser menor para el agua que para otros lquidos. El valor para
los calores especficos da cuenta de la capacidad que tiene el agua para disipar el calor
absorbido, lo que lo convierte en un excelente refrigerante

BIBLIOGRAFA PARA ESTA UNIDAD

CENGEL y BOLES TERMODINMICA 5TA EDICIN. EDITORIAL MC GRAW HILL, 2003

FERMI, ENRICO.- TERMODINMICA. EUDEBA. 1973.
HECHT EUGENE FSICA EN PERSPECTIVA. EDITORIAL PEARSON, 1999
HUANG, FRANCIS INGENIERA TERMODINMICA. EDITORIAL CECSA, 2006
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ROLLE, KURT TERMODINAMICA. EDITORIAL PEARSON. 6TA EDICION 2006
TORREGROSA HUGUET INGENIERIA TERMICA. EDIT. ALFAOMEGA.-UNIV.DE
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WARK, K. (H);RICHARDS, D TERMODINMICA 6A EDICIN. EDITORIAL MCGRAWHILL, 2001.

Versin 1.13

31