AGENTE OXIDANTE

Es la especie qumica que un proceso redox acepta electrones y, por

tanto, se
reduce en dicho proceso. Por ejemplo, cuando se hacen reaccionar
cloro
elemental con calcio:
Ca0 + Cl2 (0)-----> CaCl2
El cloro es el agente oxidante puesto que, gana electrones y su carga
o nmero de
oxidacin pasa de 0 a 1. Esto se puede escribir como:
2e-+Cl2 (0) ---> 2Cl1En resumen:
Agente oxidante: Gana electrones y Disminuye su nmero de oxidacin

AGENTE REDUCTOR
Es la especie qumica que un proceso redox pierde electrones y, por
tanto, se
oxida en dicho proceso (aumenta su nmero de oxidacin). Por
ejemplo, cuando
se hacen reaccionar cloro elemental con calcio:
Ca(0) + Cl2(0) -->CaCl2
El calcio es el agente reductor puesto que pierde electrones y su carga
o nmero
de oxidacin pasa de 0 a 2+. Esto se puede escribir como:
Ca0 -->Ca2+ + 2e-

En resumen:
Agente reductor = Pierde electrones y Aumenta su nmero de oxidacin

Electroqumica
1. Todas las reacciones electroqumicas implican trasferencias de
electrones y son por lo

tanto reacciones redox.

2. En una celda galvnica, la electricidad se produce por una
reaccin qumica espontnea.
La oxidacin en el nodo y la reduccin en el ctodo se producen
en forma
separada, y los electrones fluyen a travs de un circuito externo.
3. Las dos partes de una celda galvnica son las semiceldas, y
las reacciones en los
electrodos son las reacciones de semicelda. Un puente salino
permite el flujo de iones
entre las dos partes de la celda.
4. La fuerza electromotriz (fem) de una celda es la diferencia de
potencial que existe
entre los dos electrodos. En el circuito externo de una celda
galvnica los electrones
fluyen del nodo hacia el ctodo. En la disolucin, los aniones se
mueven hacia el
nodo y los cationes hacia el ctodo.
5. La cantidad de electricidad trasportada por 1 mol de
electrones es 1 faraday, que es
igual a 96500 coulombios.
6. Los potenciales estndar de reduccin muestran la afinidad
relativa de las reacciones
de semicelda de reduccin, y pueden ser utilizados para predecir
los productos,
direccin y espontaneidad de las reacciones redox entre varias
sustancias.
7. La disminucin en la energa libre del sistema en una reaccin
espontnea es igual al
trabajo elctrico hecho por el sistema sobre su entorno, o G =nEF
8. La constante de equilibrio para una reaccin redox puede
encontrarse a partir de la
fuerza electromotriz de una celda.
9. La ecuacin de Nernst da una relacin entre la fem de la celda
y la concentracin de
los reactivos y productos en condiciones distintas a las del
estado estndar.
10. Las bateras, que constan de una o ms celdas
electroqumicas, se usan ampliamente
como fuentes de energa autosuficientes. Algunas de las
bateras mejor conocidas son
las bateras de pilas secas, como la celda de Leclanch, la
batera de mercurio, la

batera de nquel-cadmio y el acumulador de plomo que se usa

en los automviles.
11. La corrosin de los metales, cuyo ejemplo ms comn es la
oxidacin del hierro, es un
fenmeno electroqumico.
12. La corriente elctrica de una fuente externa se usa para
provocar una reaccin qumica
no espontnea en una celda electroltica. La cantidad de
producto formado o de
reactivo consumido depende de la cantidad de electricidad
trasferida en el electrodo.

Reacciones de xido-Reduccin
Una reaccin de oxidacinreduccin o redox es aquella en la que se transfieren electrones de un reactivo
a otro. Como su nombre lo indica, estas reacciones involucran dos procesos: oxidacin y reduccin. Este
tipo de reacciones constituyen una importante fuente de energa en el planeta. Por ejemplo, la combustin de
la gasolina en el interior del motor de un automvil o la digestin y la asimilacin de los alimentos en nuestro
organismo son procesos en los que ocurre transferencia de electrones, como resultado del cual se produce o
se almacena energa. Para comprender el significado de estos conceptos, analicemos el siguiente ejemplo.
Cuando se introduce una placa de zinc metlico en una solucin concentrada de sulfato cprico (CuSO4), se
observa que, al cabo de algn tiempo, la placa de zinc queda recubierta de una capa de cobre metlico. La
ecuacin qumica que describe el proceso es:

Electrlisis
La electrlisis es uno de los procesos electroqumicos ms importantes, en el cual el flujo de una corriente
elctrica a travs de una porcin de materia, genera cambios qumicos es sta. Dichos cambios o reacciones
qumicas no se producen en ausencia de una fuente de energa elctrica y todo el proceso sucede en un
dispositivo denominado celda electroltica.
Una celda electroltica es un dispositivo similar al empleado para determinar si una solucin es o no
electroltica. Consta de un recipiente que contiene una solucin de algn electroltico y dos(2) electrodos que

se sumergen en dicha sustancia, a travs de los cuales fluye una corriente elctrica, proveniente de una
fuente de energa (por ejemplo una pila). El electrodo desde el cual salen electrones hacia la solucin est
cargado negativamente (ctodo), por lo que los iones cargados positivamente (cationes) migrarn hacia
ste. De la misma forma, los iones negativos (aniones) se vern atrados por el electrodo positivo o nodo.
Dado que el electrodo negativo presenta un exceso de electrones, se comporta como un agente
reductor, pues puede ceder dichos electrones a un ion positivo que carezca de ellos. Igualmente, el polo
positivo de una celda electroltica acta como agente oxidante, capturando los electrones de exceso que
posean los iones negativos.
As, podemos afirmar que en una celda electroqumica, el electrodo donde ocurre la reduccin es el
ctodo y quel en donde ocurre la oxidacin corresponde al nodo.
Aplicaciones de la Electrlisis
Electrlisis del cloruro de sodio
Tres compuestos qumicos de gran importancia, el NaOH, el Cl2 y el H2 se obtienen a partir de
la electrlisis de una solucin acuosa concentrada de NaCl, conocida como salmuera. El hidrgeno se
produce en el ctodo mediante la reaccin:

La reaccin total se resume de la siguiente manera:

Tanto el hidrgeno como el cloro producidos se secan, purifican y comprimen para ser almacenados en
cilindros y posteriormente ser utilizados.
El sistema se alimenta continuamente bombeando salmuera fresca a la celda electroltica, que contiene una
mezcla de NaOH (cerca de 10%) y una buena cantidad de NaCl. El siguiente paso es extraer el agua por
evaporacin para que el NaCl cristilice y la concentracin NaOH en la solucin en la solucin aumente (hasta
un 50%), luego de lo cual es posible extraer este producto.
Refinacin electroltica de los metales.
A travs de un proceso conocido como electrorrefinacin se consiguen metales de alta pureza, pueden ser
utilizados para diversos fines.
Por ejemplo, el cobre es extrado de los yacimientos naturales en la forma de xidos o sulfuros de cobre
(CuO, Cu2O, Cu2S, CuS y CuFeS2). Por medio de molienda, fundicin y otros procesos se consigue cobre
metlico con una pureza cercana al 99%. El cobre es un importante conductor de la electricidad y
esta propiedad se ve afectada considerablemente por pequeas concentraciones de otros metales,
como oro y plata que constituyen impurezas. Por esta razn, el cobre metlico debe ser electrorrefinado,
luego de lo cual se consigue una pureza cercana al 99,98%, ideal para la fabricacin de alambres, bobinas
o motores elctricos.
La celda se utiliza como ctodo una lmina delgada de cobre de alta pureza y como nodo una pieza del
metal con Impurezas.

Estos iones permanecen en solucin, contrario a otras impurezas como la plata, oro y platino, que al oxidarse
con menos facilidad que el Cu, precipitan, acumulndose en forma metlica en el fondo de la celda. Este
precipitado es luego recuperado y dado su gran valor, el proceso general de purificacin de un metal como el
cobre es econmicamente rentable.
Por este procedimiento se obtienen, adems del cobre, metales como el aluminio y el magnesio.
Galvanoplastia
La galvanoplastia es una tcnica que consiste en recubrir una pieza de metal o de otro material, con una capa
delgada de otro metal. El proceso general consiste en tomar el objeto que se va a recubrir como ctodo y
como nodo un trozo del metal con el cual se va a revestir la pieza. La solucin electroltica se compone de
una sal del mismo metal del nodo. Los iones positivos del metal, provenientes, ya sea de la solucin o de la
oxidacin en nodo se depositan sobre el ctodo por reduccin, recubriendo la pieza.
Muchos objetos metlicos como tornillos, pulseras, relojes, muebles y piezas para equipo de sonido, son
galvanizados con capas de metales como cromo, plata u oro. Este revestimiento mejora algunas de las
propiedades fsicas de estos objetos, como su resistencia a la corrosin, la conductividad elctrica o su
apariencia..
Tal vez la aplicacin ms importante de la galvanoplastia se encuentra en el recubrimiento de piezas
de hierro o de acero con capas de zinc o cromo respectivamente, con el fin de hacerlas ms resistente a la
corrosin.

Celdas Electroqumicas

Generalidades
Las reacciones de xido---reduccin que ocurren espontneamente, pueden ser utilizadas para
generar energa elctrica. Para ello es necesario que la transferencia de electrones no se realice
directamente, es decir, que la oxidacin y la reduccin sucedan en espacios separados. De esta manera, el
flujo de electrones desde el agente reductor hacia el agente oxidante, se traduce en una corriente elctrica,
que se denominacorriente galvnica, en honor a Luigi Galvani (1737-1798), fsico italiano que estudi estos
fenmenos. Las celdas electroqumicas, conocidas tambin como celdas galvnicas o voltaicas, son los
dispositivos en los cuales se realiza este proceso. En una celda electroqumica los reactivos se mantienen en
compartimentos separados o semiceldas, en las cuales se realizan las semi---reacciones de oxidacin y
reduccin separadamente. Una semicelda consta de una barra de metal que funciona como electrodo y que
se sumerge en una solucin acuosa compuesta por iones del mismo metal, provenientes de una sal de ste.
Los electrodos de cada semicelda, se comunican a travs de un circuito elctrico externo, por el que viajan los
electrones desde el agente reductor hasta el agente oxidante. Estos dispositivos son el fundamento de
las pilas y bateras que usamos a diario.
A manera de ejemplo, analicemos una celda electroqumica

Para la reaccin entre sulfato de cobre y el zinc, mencionada posteriormente, conocida como pila de Daniell.
En esta, una de las semiceldas contiene sulfato de zinc (ZnSO4), la otra contiene sulfato de cobre
(CuSO4) y ambas se encuentran conectadas a travs de un circuito conductor de la electricidad, cuyos
electrodos son, respectivamente, una barra de zinc y una barra de cobre. Los electrones producidos durante
la oxidacin del Zn viajan a travs del circuito, desde el Cu2+ . Adicionalmente, las celdas electroqumicas
presentan un tubo de vidrio lleno de una solucin salina, conductora de la electricidad, que comunica las dos
semiceldas y que se conoce como puente salino. En este caso el puente salino contiene iones , pasan de un
lado a otro con el fin de equilibrar las cargas en las semiceldas, debido al desequilibrio generado por el flujo
de electrones desde el polo reductor. El electrodo de Zn presenta una deficiencia de electrones, por lo que
acta como nodo, mientras que el electrodo Cu, que recibe el flujo de electrones acta como ctodo.
Potenciales de oxidacin---reduccin
El potencial de reduccin de una sustancia puede definirse como la tendencia de los tomos de sta para
aceptar electrones, es decir, se refiere a qu tan fcilmente se reducen estos tomos. El potencial de
reduccin implica la existencia de dos polos o electrodos, por lo que no es posible medir el potencial de un
electrodo aislado. Por esta razn el potencial de una sustancia cualquiera se especifica en relacin con otra
sustancia, tomada como patrn. Por convencin, el hidrgeno se toma como patrn y se le asigna
arbitrariamente un potencial de reduccin igual a cero, referido para una presin de una atmsfera,
una temperatura de 25C y una concentracin de protones ( ) 1 M. Bajo estas condiciones se puede medir el
potencial de una sustancia cualquiera por medio de una celda en la cual una de las semiceldas contiene
contiene un electrodo de hidrgeno (denominado electrodo normal de hidrgeno, ENH) y la otra, la
sustancia por evaluar.

La unidad internacional para expresar el potencial elctrico es el voltio (V). por ejemplo, para el sistema de
la figura que se muestra, de Zn y H, el voltmetro muestra que hay una diferencia de potencial de 0,76
V. este valor corresponde a la reaccin de oxidacin del Zn y por tanto representa el potencial estndar de
oxidacin de este elemento, simbolizado como
El potencial estndar de reduccin tiene el mismo valor, pero signo contrario:
La corriente elctrica que se genera en una celda electroqumica es consecuencia de la diferencia de
potencial que se establece entre los electrodos ( ) y se conoce como fuerza electromotriz (fem) de la celda.
En la siguiente tabla se muestran los potenciales de reduccin estndar para diferentes sustancias, indicando
en cada caso la semirreaccin de reduccin:

Un valor positivo de significa que la sustancia se reduce ms fcilmente que los iones .Un valor negativo
significa que la sustancia se reduce con ms dificultad que los iones
Ecuacin de Nernst
Los potenciales estndar de celdas galvnicas fueron definidos para condiciones especficas de temperatura,
presin y concentraciones de las especies qumicas involucradas. Sin embargo, con frecuencia nos vemos
enfrentados a reacciones que tienen lugar bajo condiciones distintas a las estndar, por lo cual se necesita

un mtodo que permita calcular potenciales redox para diferentes situaciones. Esto se hace gracias a
laecuacin de Nernst , llamada as en honor a su inventor, el qumico alemn Walter Nernst (1864-1941).
Dicha ecuacin se expresa de la siguiente manera:
Donde, es la diferencia de potencial de la celda, en condiciones distintas de las estndar, es la diferencia de
potencial estndar de la celda en estudio, R es la constante de los gases ideales, T es la temperatura
absoluta, n es el nmero de electrones que participan en al reaccin redox, F es la constante de
Faraday y Q es un cociente que relaciona las concentraciones de los iones que participan en la
transferencia electrnica y que depende de la constante de equilibrio de la reaccin total.

Eventualmente esta diferencia llega a cero, cuando la reaccin de la celda alcanza el equilibrio y no se
produce ms energa.

Aplicaciones de las Celdas Galvnicas

Retomando los conceptos expresados hasta el momento, podemos decir que una celda electroltica se
consume energa elctrica para producir una reaccin redox, que de otra manera no tendra lugar.
En cambio en una celda electroqumica, se produce energa elctrica como resultado de un proceso
espontneo de xido---reduccin. Las celdas galvnicas son el fundamento de los diversos tipos de pilas
que se producen comercialmente en la actualidad. En trminos generales una pila es un dispositivo que
suministra energa elctrica. Cuando varia pilas se conectan entre s, se obtiene una batera. A diferencia de
la pila de Daniell, las pilas comerciales se caracterizan porque generan cantidades apreciables de energa en
comparacin con su reducido tamao y porque su tiempo de vida til es suficientemente largo como para
justificar su fabricacin. As mismo, dado que las soluciones electroqumicas que contienen las celdas son, por
lo general, txicas y altamente corrosivas, estas pilas tienen una cubierta resistente a escapes, que hace
posible transportar fcilmente el dispositivo. Veamos:
Pila seca o pila de Leclanch:
Contiene en su interior una pasta hmeda de cloruro de amonio (NH4Cl), cloruro de zinc (ZnCl2), dixido de
manganesio (MnO2) y agua, que acta como la solucin de electrlitos. El recipiente de la pila est hecho de

zinc y hace las veces de nodo, mientras que el ctodo es unabarra de grafito (carbono) rodeada de una
mezcla de polvo de grafito y MnO2

Esta pila carece de puente salino, debido a que, tanto el agente oxidante (MnO2) como el reductor (Zn) son
slidos y por lo tanto no se difunden. La reaccin global en la pila seca es la siguiente:

Presenta como desventaja una vida limitada, debido a que el electrodo de zinc se deteriora por la acidez de la
solucin electroltica. Esto hace que la pila se desgaste con el tiempo, as no se haya utilizado.
Pila alcalina

Su estructura es similar a la descrita para pila seca, con el ctodo de MnO2 y el nodo de Zn, pero el
recipiente de la pila es de acero y el electrlito usado es hidrxido de potasio (KOH). Es ms duradera y
posee una diferencia de potencial de 1,5 V.
Pilas de mercurio, litio y plata.
En trminos generales, estas pilas son como una pila seca, aunque los compuestos que actan como
reductores y oxidantes cambian segn el caso, como se resumen la tabla.
Pila de

Ctodo

nodo

Mercurio (Hg)

Acero rodeado
Amalgama
de pasta de
de Zn y Hg
Zn (OH)2 y HgO

Litio-Yodo (LiI2)

Complejo de I2 Li metlico

Electrlito

KOH

Usos

Otros

Pilas de larga
vida y tamao
Cmaras
reducido,
fotogrficas,
aunque son
calculadoras y
costosas y de
otros aparatos
uso restringido
electrnicos.
dada su
toxicidad

Generalmente
sulfuro de
titanio (TiS2)

Marcapasos

Duracin
estimada de 10
aos

Litio-SO2

SO2

Li metlico

Generalmente
sulfuro de
titanio (TiS2)

Submarinos y
cohetes

Duracin
estimada de 10
aos

Litio-FeS2

FeS2

Li metlico

Generalmente
sulfuro de
titanio (TiS2)

Cmaras
fotogrficas y
radios

Duracin
estimada de 10
aos

xido de
Ag2O
plata (Ag2O)

Zn

Sal de plata

Relojes,
cmaras
fotogrficas
13

Pilas recargables.
Una de las desventajas de las celdas que se han descrito anteriormente es que se deben desechar una vez
que la reaccin qumica que se produce en la celda alcanza el equilibrio. Como respuesta a este
inconveniente se desarrollaron las pilas recargables, tambin conocidas como acumuladores. Vamos a
detallar a continuacin dos de los ms usados en el mundo.
Acumuladores de plomo.

El uso ms comn de estos dispositivos se encuentra en las bateras para automviles, en las cuales seis
pilas, cada una de 2 V, se colocan adyacentes, dando como resultado una batera de 12 V.
Cada una de estas pilas o acumuladores consta de un par de electrodos dispuestos en paralelo en la forma
de rejillas de plomo. La rejilla andica est rodeada de plomo esponjoso, mientras que la catdica
contiene PbO2. La solucin electroltica es cido sulfrico al 38%. Las reacciones de xido---reduccin en
este caso son reversible. As, la reaccin directa produce energa elctrica, al contrario de la reaccin inversa,
que consume energa. La siguiente es la reaccin global para los procesos de carga y descarga en las
bateras para autos:

La continua carga y descarga de las bateras genera prdidas de materiales en la forma de H2(g) y O2(g).
Adems, parte del sulfato de plomo slido cae al fondo del recipiente de la batera, desde donde no es posible
extraerlo durante el proceso de recarga. Por estas razones, las bateras deben cambiarse con cierta
frecuencia.
Pila de cadmio y nquel.

Estas pilas son usadas en diversos aparatos electrnicos porttiles, como calculadoras o telfonos celulares.
Emplean un nodo de cadmio (Cd) y un ctodo de xido de nquel hidratado (NiO2H). una variante de esta
estructura se presenta en las pilas con base en hidruros metlicos de nquel, en las que el cadmio es
remplazado por ZrNi2 o LaNi5. En ambos casos los electrodos se hayan embebidos en una solucin de KOH.
Esta celda produce una diferencia de potencial de 1,25 V y para muchos propsitos es mejor que la pila seca.
Pilas de combustible.

Una pila de combustible es una celda electroqumica en la cual se aprovecha la energa producida durante la
combustin de un compuesto para generar energa elctrica. La eficiencia de la conversin entre energa
qumica y elctrica es cercana al 75%, en contraste con un 40% de eficiencia en la conversin de energa
calrica a elctrica, como sucede en las plantas termoelctricas.
Estas pilas requieren de un aporte continuo de combustible y oxgeno a travs de cada electrodo.
El diseo ms comnmente empleado es la pila de hidrgeno, usada en programas espaciales. Como se
muestra en la figura de arriba se presenta un esquema de la estructura de una pila de hidrgeno. Los
electrodos son dos tubos de material poroso a travs de los cuales difunden el oxgeno y el hidrgeno
gaseoso. El interior del dispositivo contiene KOH en solucin acuosa, como electrlito.

El producto de la reaccin es agua, que debe ser retirada de la celda, para evitar que la solucin de KOH se
diluya demasiado. Esto se logra por evaporacin, pues estas pilas suelen funcionar a altas temperaturas.
Adems del oxgeno se emplean el ozono (O3) o el cloro molecular (Cl2). As mismo, en reemplazo del
hidrgeno se usa metano (CH4) o amoniaco (NH3).

Corrosin

No todos los fenmenos electroqumicos son beneficiosos para el hombre. La corrosin es el proceso por el
cual un metal se consume, a travs de su oxidacin, debida al oxgeno y la humedad atmsfericos. Un metal
corrodo carece de las propiedades estructurales del producto original, por lo que la corrosin genera prdidas
econmicas de enormes proporciones. La reaccin entre el metal y el oxgeno genera el xido metlico
correspondiente. El caso ms comn es la herrumbre del hierro, que corresponde a xido de hierro hidratado
segn la frmula (Fe2O3) nH2O.
Veamos el proceso paso a paso:
El hierro (Fe) expuesto al aire se oxida:

El xido de hierro III se hidrata, formado la herrumbre, es decir, el polvillo rojo que observamos sobre las
piezas oxidadas.

Leyes de Faraday

Estos postulados relacionan la cantidad de electricidad consumida o generada durante un proceso

electroqumico con la masa de los reactivos presentes. Fueron planteadas por Michel Faraday (17911865) en la forma de dos leyes fundamentales, como veremos a continuacin:
Primera ley. Muchos metales como el sodio, el magnesio o el aluminio se producen industrialmente
por electrlisis de alguna de sus sales fundidas. En el proceso se consumen grandes cantidades de
electricidad, que pueden relacionarse matemticamente con la cantidad de producto formado sobre los
electrodos de la celda electroltica. Por ejemplo, durante las electrlisis del cloruro de sodio, el ion sodio se
reduce segn la reaccin:

As, un electrn es requerido para reducir un ion de sodio. Es decir, para reducir un mol de iones Na+,
equivalente 23 gramos, se necesita un mol de electrones.
La carga de un electrn es 1,60210-19C, de donde tenemos que la carga de un mol de electrones es:
1,6022 10-19 C/electrn x 6,02 1023 electrones/mol = 96500 C/mol
La carga elctrica transportada por un mol (6,02 1023) electrones equivale a un Faraday (F), que a su vez es
igual a 96500 culombios y se conoce tambin la constante de Faraday.
La relacin entre la cantidad de cargas invertidas en la produccin de una determinada masa de producto se
resume en el postulado de la primera ley de Farady que establece que la masa de producto obtenido o de
reactivo consumido en un electrodo durante la electrlisis, es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad en culombios, que pasa a travs del electrlito.
En trminos matemticos esto es: m = E Q, donde, m es la masa (g) depositada o liberada, E es el
equivalente electroqumico, que relaciona la masa (g) de un compuesto, capaz de generar o de consumir un
mol de electrones (equivalente qumico), con la caga de estos, es decir, un Farady (96500 C)
Por ltimo, Q representa la carga invertida, y su valor se obtiene al multiplicar la intensidad de la corriente por
el tiempo transcurrido. La intensidad de la corriente, I, se expresa en amperios (A) y es la carga que atraviesa
una seccin determinada de un conductor, relacionada con el tiempo, t. por ejemplo, si una batera suministra
una intensidad de 1 amperio durante un tiempo, t, la carga elctrica, Q, que atraviesa la celda ser: Q = I t.
con esto, la expresin de la primera ley es:

Segunda ley. Establece que si varias soluciones electrolticas son atravesadas por la misma
cantidad de electricidad, las masas, m, de las sustancias depositadas o liberadas en los electrodos son
proporcionales a sus masas equivalentes (eqg). Dicho de otra manera:
Donde, los sub-ndices d y l indican masas depositas o liberadas respectivamente.

Leer ms: http://www.monografias.com/trabajos89/la-electroquimica/la-electroquimica.shtml#ixzz3ahjuRlnq