Blanqueadores pticos Textiles

Introduccin

Los blanqueadores pticos textiles,

son
tambin
conocidos
como
abrillantadores pticos, y forman un
grupo
de
compuestos
qumicos
orgnicos que absorben energa en la
regin ultravioleta y violeta del
espectro electromagntico entre 340370 nm y la emiten en el rango del
color azul comprendido entre los 420
y 470 nm del espectro visible. imagen: theprint-guide.blogspot.com.ar

Estudiadas sus estructuras qumicas se descubri que todos estos

productos poseen un anillo aromtico altamente sustituido, con
estructuras de muchos dobles enlaces que, cuando son activados por la
luz ultravioleta, se manifiesta un fenmeno fsico denominado
fluorescencia, por el cual emiten una cantidad de luz adicional dentro el
espectro visible. Algunos clasifican a los blanqueadores pticos textiles
como un tipo de colorante, aunque la tendencia generalizada es
separarlos de ellos y clasificarlos en una categora aparte, como
blanqueadores pticos (OBA). El motivo de esta diferenciacin est
justificado por el hecho que todos los colorantes absorben y emiten luz
dentro del espectro visible, mientras que los blanqueadores pticos
absorben la energa fuera del espectro visible (ultravioleta) y la emiten
dentro de l.
LUMINISCENCIA
Se denomina luminiscencia a todo proceso de emisin de luz fra
provenientes de fuentes emisoras generalmente a temperatura ambiente.
Los emisores pueden ser de varios tipos, y se les asignan nombres
especficos
como:
.

Radioluminiscencia
Cuando la fuente de energa proviene de rayos alfa, beta o gama.
Ctodoluminiscencia
Si la emisin de luz producida por un bombardeo de electrones.
Quimioluminiscencia
En aquellos casos que la emisin lumnica es producida por una reaccin
qumica.
Electroluminiscencia
Cuando la emisin de luz es provocada por el paso de una corriente

elctrica.
Fotoluminiscencia
Si la fuente de energa proviene de una fuente electromagntica, como es
el caso de fuentes de rayos ultravioleta, rayos X y rayos catdicos.
Como los blanqueadores pticos absorben energa de los rayos
ultravioleta, entoneces producen un fenmeno de fotoluminiscencia.
Pero si se considera el tiempo de duracin de una emisin lumnica, se
ver que hay sustancias que emiten en un tiempo extremadamente corto:
menor a 10-8 segundos y otras en un tiempo superior, incluso an
cuando se ha suspendido la excitacin. Las primeras presentan un
fenmeno denominado fluorescencia, mientras que las segundas el
mecanismo
recibe
el
nombre
de fosforescencia.
FLUORESCENCIA
Se denomina fluorescencia a la emisin de luz de una sustancia que ha
absorbido radiacin electromagntica. Como hemos visto, esta es una
forma de fotoluminiscencia. En la mayora de los casos, la luz emitida
tiene una longitud de onda mayor, y por lo tanto la energa ms baja, que
la
radiacin
absorbida.
Sin embargo, cuando la radiacin electromagntica absorbida es intensa,
es posible que un electrn para absorber dos fotones. Este fotn adicional
puede producir la emisin de radiacin con una longitud de onda ms
corta que la radiacin absorbida. La radiacin emitida puede ser tambin
de la misma longitud de onda que la radiacin absorbida, en cuyo caso,
se
lo
denomina:
resonancia
de
fluorescencia.
En otras palabras, la transferencia de energa por resonancia de
fluorescencia (FRET), tambin llamada transferencia lineal de energa, es
una interaccin que ocurre solo a muy corta distancia entre dos estados
de excitacin electrnica de dos molculas fluorescentes en la que la
longitud de onda de emisin de una de ellas coincide con la de excitacin
de la otra. En los blanqueadores pticos, los electrones de las capas
externas de las molculas se excitan a un estado de energa ms alto por
la absorcin de radiacin UV y a continuacin emiten una pequea
cantidad de calor y energa lumnica, para volver a su estado original.
Se ha determinado prcticamente que los blanqueadores pticos pueden
ser potenciados por la adicin de polioles como polietilnglicol o alcohol
polivinlico de alto peso molecular. Estos productos aditivos operan en un
incremento significativo las emisiones dentro del espectro de luz azul
visible.
MEDICIN
DEL
GRADO
DE
BLANCO
Vimos que un blanqueador ptico absorbe luz UV y la emite en la regin
visible. Pero no toda la radiacin que recibe es reflejada. Cuando un rayo

de luz ultravioleta incide sobre un material textil, parte de la radiacin UV

es absorbida por el mismo y transmitida en forma difusa (UVR) a travs
de l. Este fenmeno se analiza detenidamente en el artculo Absorbentes
UV (en construccin) de este portal.

Con respecto a la porcin de la energa

emitida, hemos visto que es la que causa un
aumento en el grado de blanco de una
mercadera. Esa sensacin que es percibida a
ojo desnudo, es decir, por simple observacin
directa del material textil, resulta muchas
veces
insuficiente
para
realizar
una
evaluacin precisa de cuanto ms blanco
resulta un una fibra, hilo o tela tratada con
un
blanqueador
ptico.
imagen: flickr.com "White People in Tompkin Park" Autor: steelskyblue

Entonces se recurre a una medicin instrumental, utilizando un

fotocolormetro donde se obtienen valores de reflectancia espectral (R) en
funcin
de
cada
longitud
de
onda.
Este punto es analizado en profundidad en el artculo de Control de
calidad de grado de blanco (en construccin). Para el actual anlisis solo
es necesario conocer que la sensacin final de blancura depende del
aporte de tres factores diferentes: el tono (T), la cromaticidad (C) y la
luminosidad (L). Todos los tonos de mxima blancura tienen en comn las
siguientes
premisas:
.

Los valores de luminosidad deben ser altos y los valores de cromaticidad

bajos,
para
lograr
el
mximo
grado
de
blanco
(W).
Los valores de tonalidad debe tener una desviacin cercana a cero para
una muestra con matiz azulado (tomado como neutro), con una de
longitud de onda pico de 466 nm. Una apariencia rojiza, indica una
desviacin
negativa
y
si
es
verdosa:
positiva.
Con el objeto de medir cuantitativamente el grado de blanco, se han
establecido a travs de los aos, diferentes frmulas como las de
Harrison, Stephansen, Taube, Hunter, Croes, Berger, Ganz y Stensby. Para
tratar de estandarizar un mtodo de medicin, la CIE adopt la frmula
CIE-Ganz, que se estableci a partir de la dcada de l980, como la
medida de grado de blanco estndar en el mbito industrial.
HISTORIA
DE
LOS
BLANQUEADORES
PTICOS
Los esfuerzos para obtener ropa blanca con un alto grado de blancura son
seculares. Los medios empleados se han centrado principalmente en la
exposicin al sol del textil lavado enrgicamente y ms recientemente

(aproximadamente dos siglos atrs) apareci un producto denominado

azul para la ropa, que no era ms que el pigmento ail o ndigo en
pastillas,
sin
persistencia,
aplicado
luego
de
cada
lavado.
A comienzos del siglo pasado, fue identificada una nueva clase de
productos qumicos que tenan la propiedad de incrementar el grado de
blanco de un material textil por medio del fenmeno fsico de la
fluorescencia que otorgaba ese grado de azul que daba el pigmento.
Inicialmente estos productos se denominaron colorantes sin color, pero
luego adoptaron los nombres (equivalentes) de agentes blanqueadores
fluorescentes (FWA) y de blanqueadores o abrillantadores pticos (OB).
En principio fueron usados como protectores de luz en envases de
alimentos y otros productos fotosensibles como las placas radiogrficas.
Recin hacia la mitad del siglo XX aparecieron los usos a escala industrial
en la industria textil, fruto del desarrollo extraordinario de los productos
petroqumicos y su expansin comercial con precios accesibles.
.

Los siguientes son algunos de los investigadores que contribuyeron al

desarrollo de la qumica de los blanqueadores pticos, citando entre
parntesis
el
ao
en
que
publicaron
sus
trabajos:
En 1957 Ernst Keller, Reinhard Zweidler y Heinrich, Hausermann de la
firma Geigy Chem Corp patentan varios derivados de monotriazol.
En 1967 Heinrich Hausermann y Siegfried, Rosenberger de la firma Geigy
Chem Corp patentan una serie de blanqueadores derivados de fenil
pirazolinas.
En 1969 Heinrich Hausermann, de la firma Geigy Chem Corp patenta un
derivado
fluorescente de
7-(s-triazinilamino)-3-fenil-cumarina.
En 1970 Wolf Dieter Wirth, Carl Wolfgang Schellhammer y Hans Knupfer
de la firma Bayer AG patentaron los 1, 2, 3 triazol de derivados de la 3
fenil
cumarina.
Podra agregarse una extensa nmina pero no es el objeto de este
artculo, que solo busca rendir tributo mediante la mencin de unos pocos
pioneros, al conjunto de cientficos que hicieron posible el desarrollo de
los
hoy
imprescindibles
blanqueadores
pticos
textiles.

Clasificacin de los blanqueadores pticos textiles

Los blanqueadores pticos textiles se clasifican de acuerdo a su origen,

en naturales y sintticos, siendo estos ltimos los ms importantes por su
disponibilidad, funcionalidad, y precios, entre otras tantas razones.
Analizaremos
a
ambos
grupos.
BLANQUEADORES
PTICOS
NATURALES
De los compuestos de origen natural que presentan el fenmeno de
fluorescencia y son empleados en alguna medida, caben mencionarse dos
productos:
la
umbeliferona
y
la
herniarina.

Umbeliferona (7-hidroxicumarina)
Este producto del grupo de las cumarinas, est presente en una amplia
variedad de plantas de la familia Apiaceae (conocidas como umbelferas,
de donde toma el nombre).Las especies ms conocidas son la zanahoria,
el cilantro y la anglica de jardn. Pero tambin est presente en las
plantas de otras familias, tales como la oreja de ratn, la hortensia y el
hinojo gigante, entre tantas otras. Pero actualmente la umbeliferona es
sintetizada artificialmente, obtenindose con un mayor rendimiento y
mejores precios.
La umbeliferona es un slido cristalino
blanco-amarillento que tiene poca solubilidad
en agua caliente, pero una alta solubilidad
en etanol y funde con descomposicin a
230C. Tiene una fuerte absorcin a 300,
305 y 325 nm y como todos los
blanqueadores pticos emite en la banda de
azul visible entre 420 y 470 nm.

umbeliferona

Herniarina (7-metoxicumarina)
La herniarina es otro producto cristalino de la familia de las cumarinas,
con una estructura muy parecida a la de la umbeliferona, pero con un
grupo metoxi en lugar del hidroxilo, que le confiere algunas
caractersticas diferenciales.
El espectro de fluorescencia en agua,
etanol, soluciones cidas y alcalinas de la
umbeliferona, difieren considerablemente al
de
la
herniarina.
.

herniarina

Las fuentes naturales de este producto son

tres variedades de herniaria conocidas con
el nombre de rupturewort, el camo de
agua, la ayapana y la manzanilla.

BLANQUEADORES
PTICOS
SINTTICOS
La descripcin del fenmeno de la fluorescencia y el desarrollo de
productos para la posterior fabricacin data de fines de la dcada de
1920. Pero el uso a escala industrial comenz diez aos despus. Desde
entonces su uso ha ido en constante aumento y los productos se han ido
diversificando para optimizar su aplicacin en varias fibras textiles. Otros
aspectos en que se verificaron avances con respecto a los primeros
productos que aparecieron en el mercado son: un aumento en la solidez a
la luz y a los tratamientos hmedos, mayor estabilidad trmica y variedad
en tamao de molculas, una mayor oferta de productos con matices

particulares (azulados, rojizos, neutros) y una sensible disminucin en el

precio
de
venta.
En el Color Index estn inscriptos cerca de 400 blanqueadores pticos
clasificados, y hay ms de 1000 patentes registradas, pero actualmente
solo tienen importancia comercial menos de 100 compuestos. Para
organizar el estudio hemos agrupado arbitrariamente a todos los
productos en dos categoras: derivados estilbnicos y derivados no
estilbnicos.
Blanqueadores
pticos
estilbnicos
Son los ms antiguos, difundidos y
verstiles, por sus mltiples propiedades
fsicoqumicas
y la
funcionalidad
que
poseen. Para conocerlos bien debemos
conocer
al
estilbeno.
El estilbeno (1,2 difenil etileno) es un
hidrocarburo
aromtico
cuyo
nombre
proviene del griego stilbos y significa
brillante,
pues
en
su
forma
de
estereoismero trans (E-estilbeno) tiene una
fluorescencia azul. Esto no sucede con su
estereoismero
cis
(Z-estilbeno).
Lo
interesante de este producto es la posibilidad
de introducir una amplia variedad de
sustituyentes dentro de su molcula.

estilbeno

Esto hace variar la resonancia y por lo tanto la reflexin y absorcin de

luz en el espectro visible, lo que significa que adopta diferentes colores
por
lo
que
es
la
base
de
varios
grupos
cromforos.
Pero en lo a blanqueadores pticos se refiere, el estudio de lo
sustituyentes adecuados para no interferir en la fluorescencia, pero si
agregarle nuevas propiedades, como por ejemplo la solubilidad en agua,
a
travs
de
grupos
sulfnicos.
De todos los estudios realizados se obtuvieron dos grupos importantes de
productos:
.

BLANQUEADORES ESTILBENO TRIAZINA SULFONADOS

Tenemos la base del estilbeno y le adosamos grupos sulfnicos. La
novedad consiste en el sustituyente: la triazina.

1, 2, 4 triazina

Este producto es un heterociclo similar al benceno pero

con tres tomos de carbono, reemplazados por tres de
nitrgeno.
Segn la posicin que ocupen los tomos de nitrgeno,
hay solo tres ismeros posibles: 1, 2, 3 triazina, 1, 2,
4 triazina y 1, 3, 5 triazina. El primero es el ms
empleado, pero hay blanqueadores desarrollados con los
otros dos ismeros.

BLANQUEADORES ESTILBENO BIFENILO SULFONADOS

En este caso, tal como se explic con el
grupo anterior, con la base del E-estilbeno y
con grupos sulfnicos solubilizantes, se
encontr un sustituyente muy valioso por las
propiedades que confiere: el bifenilo (fenil
benceno).

1, 1 bifenilo

Este hidrocarburo aromtico que consta de dos anillos bencnicos unidos

por sus extremos, presenta una gran posibilidad de resonancia y sitios
activos para aadir nuevos sustituyentes. Cada uno de estos dos grupos
forma una serie de compuestos, con el agregado de ciertos sustituyentes
especficos en diferentes posiciones dentro de las molculas.
Los blanqueadores pticos que se obtienen por sntesis a partir de estas
materias primas bsicas son estudiados en la pgina correspondiente.
Mas
info: > Blanqueadores
pticos
Estilbnicos
Blanqueadores
pticos
no
estilbnicos
Adems de los derivados estilbnicos que hemos visto anteriormente, hay
otros tipos de blanqueadores pticos que se emplean habitualmente, y
cuyas estructuras corresponden a alguno de los grupos que se estudian a
continuacin.
BLANQUEADORES DERIVADOS DE BENZOXAZOL

benzoxazol

El benzoxazol es un heterociclo aromtico formado

por la fusin de un anillo bencnico con un oxazol.
Puede observarse en la imagen, la estructura con
dobles enlaces conjugados, que ofrece sitios activos
para la insercin de diversos tipos de sustituyentes.
Los derivados del benzoxazol resultaron ser
abrillantadores fluorescentes excelentes para la fibra
de polister y protector de radiacin UV para la telas
donde se lo emplee.

BLANQUEADORES DERIVADOS DE CUMARINA

Este grupo rene a estos compuestos
heterocclicos
aromticos,
todos
ellos
pertenecientes
a
la
familia
de
las
benzopironas. La
cumarina
se
presenta
naturalmente en forma de cristales incoloros.

cumarina

La imagen estructural de la cumarina revela al oxgeno presente como

heterotomo en la frmula del compuesto, que le otorga un alto grado de
rectividad, indispensable para la facilitar la sntesis. Las cumarinas se
encuentran presentes en gran cantidad de plantas. Pero actualmente son
obtenidas artificialmente para la produccin de intermediarios qumicos y
bioqumicos.
BLANQUEADORES DERIVADOS DE BENZIMIDAZOL

benzimidazol

Como en los grupos anteriores, los derivados del

benzimidazol
son
compuestos aromticos
heterocclicos con una estructura que resulta de una
fusin de benceno con imidazol. Estos compuestos
presentan en solucin la caracterstica especial de su
ionicidad catinica.

Los blanqueadores pticos basados en benzimidazol, contribuyeron a

cubrir un faltante en la lnea de abrillantadores fluorescentes, ya que son
los nicos que permiten el blanqueo ptico de las fibras acrlicas, que no
podan blanquearse pticamente hasta su aparicin en el mercado.
.

BLANQUEADORES DERIVADOS DE DIAZOL

Los diazoles son heterociclos que poseen
tres tomos de carbono y dos de nitrgeno.
De acuerdo a la posicin que ocupen en la
molcula, se obtienen dos compuestos muy
interesantes: el imidazol y el pirazol. Aunque
son estructuras semejantes, las propiedades
difieren apreciablemente.

imidazol

pirazol

Ambos son empleados para la sntesis de estructuras aromticas de

molculas
ms
complejas de
muchos
blanqueadores
pticos.
BLANQUEADORES
DERIVADOS
DE
TRIAZOL
As como lo diazoles son heteromolculas conteniendo dos tomos de
nitrgeno, los triazoles contienen tres, en una idntica estructura cclica
de cinco tomos.

1,2,3 triazol

Poseen dos ismeros: 1, 2, 3 triazol y 1, 2, 4 triazol,

siendo el primero de ellos el empleado ms
frecuentemente. La presencia de un tomo de nitrgeno
ms en la molcula produce (respecto a los diazoles),
una mayor deslocalizacin de la carga elctrica, variando
ostensiblemente la resonancia de la molcula y su efecto
sobre la fluorescencia.

BLANQUEADORES
DERIVADOS
DE
TIAZOL
El grupo de tiazoles es una variante del grupo de diazoles donde se ha
sustituido en la molcula de estructura heterocclica penta-atmica un
tomo de nitrgeno por uno de azufre.

tiazol

Aunque parezca una variante poco significativa, como en

el caso del oxazol, tambin aqu se verifica una
importante variacin en la resonancia dada las
diferencias de las estructuras atmicas entre ambos
compuestos.
Los blanqueadores pticos que se obtienen por sntesis a
partir de estas materias primas bsicas son estudiados
en la pgina correspondiente.

Mas
info: > Blanqueadores
construccin
.

pticos

No

Estilbnicos ::

en
::

Mtodos de aplicacin de blanqueadores pticos

textiles

Los agentes de blanqueo ptico son productos de variada composicin

qumica, ya que han sido diseados optimizando las propiedades de
aplicacin en funcin de las fibras que van a ser empleadas como
sustratos. Es en cierta forma lo que sucede con los colorantes. Entonces
tendremos blanqueadores pticos que se emplearn en medio alcalino
(por ejemplo el blanqueo de lino) y otros que lo harn en medio cido
(como en el blanqueo de lana), algunos se aplicarn a baja temperatura
(por ejemplo 60C en el blanqueo de algodn con blanqueadores pticos
de alta afinidad) mientras que otros lo harn a alta temperatura (como en
el blanqueo de polister a 130C). Tambin habr que distinguir de
acuerdo a los mtodos de blanqueo por partidas o a la continua, donde se
den seleccionar los productos ms adaptables a las condiciones de
aplicacin, entre las que cabe mencionar, la afinidad del blanqueador y la
resistencia
al
termofijado.
Las mltiples consideraciones anteriores, ms las formulaciones y grficos
de aplicacin, hace necesario el tratamiento de los mtodos de aplicacin
en
una
pgina
en
particular.

Mas info: > Mtodos de Aplicacin de Blanqueadores pticos :: en

construccin ::