Tesis Formacion de Costra y Anillos

UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
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VlfM
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CARACTERIZACION DE COSTRAS Y ANILLOS

EN HORNOS ROTAMOS DE CEMENTO
POR
YADIRA GONZALEZ CARP/ NZA
Chorno requisito parcial para obtener el Grado de

MAESTRIA EN CIENCIAS
1020129205
UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
CARACTERIZACION DE COSTRAS Y ANILLOS

EN HORNOS ROTARIOS DE CEMENTO
POR
YADtRA GONZALEZ CARRANZA
Como requisito parcial para obtener el Grado de

MAESTRIA EN CIENCIAS
con .especialidad en INGENIERIA CERAMICA
PONDO
TESIS
UNIVERSIDAD AUTNOMA DE NUEVO LEN

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
CARACTERIZACIN DE COSTRAS Y ANILLOS EN HORNOS

ROTATORIOS DE CEMENTO
POR
YADIRA GONZLEZ CARRANZA
Como requsito parcial para obtener el Grado de MAESTRA

con especialidad en INGENIERA
CERMICA
EN CIENCIAS
T K
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UNIVERSIDAD A U T O N O M A DE N U E V O LEON
F A C U L T A D DE CIENCIAS QUMICAS
DIVISIN DE ESTUDIOS SUPERIORES
CARACTERIZACIN DE COSTRAS Y ANILLOS EN HORNOS

ROTATORIOS DE CEMENTO
Aprobacin de la T e s i s .
MC HUGO BOLIO ARCEO
DR. ANTONIO FERNNDEZ F.
Asesor y Director de Tesis
Co-asesor
DR. ANTONIO FERNNDEZ F.

PRESIDENTE
DR. WALTTER LPEZ GONZLEZ

VOCAL
DRA. LETICIA M. TORRES MTZ.

SECRETARIO
MC MARTHA A. SUREZ HERRERA

Coordinadora de la Escuela de
Graduados en Ciencias
M o n t e r r e y , N . L . , D i c i e m b r e d e 1999
CONTENIDO
Pgina
NDICE DE TABLAS
NDICE DE FIGURAS
II
NDICE DE DIAGRAMAS
III
GENERALIDADES
CAPTULO
1 INTRODUCCIN
1. Proceso de Fabricacin del Cemento Portland

1.1 Proceso de Clnkerizacin
PROCESO DE FORMAIN DE COSTRAS, ANILLOS E INCRUSTACIONES
2.1 Proceso de Formacin de Costras, Anillos e Incrustaciones
5
6
18
19
2.1.2 Definicin de Costra Estable y sus Funciones dentro del Proceso
19
2.1.3 Mecanismos de Formacin
21
2.1.3.1 Mecanismos de Formacin de Costra Estable y Anillos
21
2.1.3.2 Mecanismo de Formacin de Incrustaciones
22
2.2 Problemas Ocasionados por la Formacin de Costras, Anillos e Incrustaciones.. .23
ANTECEDENTES BIBLIOGFICOS
25
CONCEPTO DE CARACTERIZACIN Y TCNICAS ANALTICAS
29
4.1 Definicin de Caracterizacin
30
4.2 Anlisis Qumico
30
4.3 Tcnicas para la determinacin de Anlisis Qumico
31
4.4 Anlisis Mineralgico
32
4.4.1 Tcnicas de Difraccin de Rayos-X
33
4.4.2 Mtodos Microscpicos
35
5 EXPERIMENTACIN
37
5.1 Experimentacin
38
5.1.1 Anlisis Qumico
40
5.1.2 Anlisis Mineralgico
42
6 RESULTADOS Y DISCUSIONES
43
6.1 Resultados y Discusiones
44
44

6.2 Cuantificacin de Fases Mineralgicas
7 RESULTADOS POR PLANTAS
7.1 Resultados de Plantas

7.1.1 Tendencias Qumicas
46
47
57
58
58
8 CONCLUSIONES
67
9 REFERENCIAS
69
ANEXO A
71
ANEXO B
84
INDICE DE TABLAS
Pgina
Tabla 1 Secuencia de las recciones en el sistema del horno
12
Tabla 2
Principales Fases Mineralgicas en el clinker
17
Tabla 3
Funciones de las costras formadas en las zonas de alta temperatura
21
Tabla 4
Clasificacin de costras y anillos segn Optiz
26
Tabla 5
Minerales encontrados en muestras de anillos e incrustaciones
27
Tabla 6
Resultados qumicos y mineralgicos
28
Tabla 7
Tipos de Microscopios
36
Tabla 8
Zonas representativas del horno
38
Tabla 9
Anlisis qumico del clinker
58
NDICE DE FIGURAS
Pgina
Figura 1 Proceso de Fabricacin del Cemento Portland
Figura 2
Principales xidos en el clinker
Figura 3
Sistema de Clinkerizacin
10
Figura 4
Principales Fases Mineralgicas del Clinker
15
Figura 5
Representacin de un Horno Rotatorio
20
Figura 6
Representacin de un Horno Rotatorio dividido en Zonas
39
Figura 7
Resultados de Anlisis Qumicos y Mineralgicos de Planta Tamuh
85
Figura 8
Resultados de Anlisis Qumicos y Mineralgicos de Planta Monterrey
86
Figura 9
Resultados de Anlisis Qumicos y Mineralgicos de Planta Huichapan
87
Figura 10 Resultados de Anlisis Qumicos y Mineralgicos de Planta Valles
88
Figura 11 Tendencias de Anlisis Qumicos de Planta Tamuh
60
Figura 12 Tendencias de Anlisis Qumicos de Planta Monterrey
61
Figura 13 Tendencias de Anlisis Qumicos de Planta Huichapan
62
Figura 14 Tendencias de Anlisis Qumicos de Planta Valles
63
Figura 15 Tendencia Qumica de los Voltiles en Planta Tamun
64
Figura 16 Tendencia Qumica de los Voltiles en Planta Monterrey
64
Figura 17 Tendencia Qumica de los Voltiles en Planta Huichapan
65
Figura 18 Tendencia Qumica de los Voltiles en Planta Valles
65
NDICE DE DIAGRAMAS
Pgina
Diagrama 1 Preparacin de Muestras
41
Diagrama 2
Cuantificacin de Fases en Muestra 1
56
Diagrama 3
73
Diagrama 4
75
Diagrama 5
77
Diagrama 6
79
Diagrama 7
81
Diagrama 8
83
GENERALIDADES
GENERALIDADES
En la fabricacin del clinker de Cemento Portland ordinario, la formacin de costras y

anillos es un fenmeno que se presenta con frecuencia en la mayora de las plantas
cementeras, ocasionando problemas operacionales y costos adicionales a la produccin.
Estudios realizados(l"7) anteriormente se han enfocado a investigar cules son las causas
principales que originan dichas formaciones
encontrndose que se pueden producir
principalmente como la consecuencia de una combustin incompleta de las materias primas,

de las altas temperaturas que se generan en la entrada del horno o en la parte superior del
precalentador, de la presencia de voltiles en la materia prima y en el combustible, o del
incremento en la recirculacin de partculas finas en la etapa final de los ciclones del
precalentador^1.
Cuando en un horno rotatorio se presentan formaciones de costras o anillos que

obstruyen el flujo normal de la materia prima , por lo general es necesario parar la
produccin para que a travs de un procedimiento mecnico,
se retiren dichas
obstrucciones. Adicionalmente se plantea la necesidad de conocer la composicin qumica y

mineralgica de estas muestras ya que los resultados obtenidos pueden dar una idea de las
condiciones prevalecientes en el horno bajo las que se formaron estas costras y anillos. Una
vez conocidos los resultados,
los Ingenieros de Proceso debern proponer
posibles
soluciones para evitar de nuevo formacin de dichas incrustaciones.
Un problema adicional surge en los laboratorios a los cuales se envan las muestras
representativas para su caracterizacin qumica y mineralgica debido a que la mayora de
stos no cuentan con una metodologa de anlisis establecida que indique cmo realizar de
una manera eficiente dichas caracterizaciones.
El objetivo del presente trabajo es establecer una metodologa para caracterizar

qumica y mineralgicamente costras y anillos formados a travs de los hornos rotatorios y
en el sistema de intercambio de calor , para lo cual se analizaron las muestras de plantas
pertenecientes al grupo CEMEX.
Los resultados de la caracterizacin qumica presentados en este trabajo fueron

obtenidos a partir de mtodos pticos de emisin mediante la tcnica de Fluorescencia de
Rayos X y algunos mtodos clsicos como lo son la gravimetra y titulometra, mientras
que la caracterizacin mineralgica se realiz mediante Difraccin de Rayos X en polvos,
apoyndose en algunos casos de la Microscopa ptica y de la Microscopa Electrnica de
Barrido.
CAPTULO 1
INTRODUCCIN
1. PROCESO DE FABRICACIN DEL CEMENTO PORTLAND
Los cementos son mezclas de compuestos inorgnicos finamente molidos que al

mezclarse con agua sufren una reaccin qumica (hidratacin) y endurecen. El cemento
Portland es producido cuando se muelen finamente el clinker de cemento Portland con un
4 - 5 % de yeso (CaS042H20).
molienda
Clinker
> Cemento Portland

yeso
La fabricacin del cemento puede dividirse en dos procesos: Reduccin de

tamao y Clinkerizacin.
El proceso de reduccin de tamao es un proceso meramente fsico, en el cual

ocurre un cambio de tamao en el material y donde adicionalmente se realiza la correcta
dosificacin de los materiales, su homogeneizacin, y en algunos casos, se aplica algo de
calor mediante un intercambiador de calor para eliminarles la humedad (secado).
En este proceso no ocurre ningn cambio qumico, ni mineralgico en las materias

primas, ya que si bien al final del proceso se encuentran del tamao y homogeneizacin
deseada, an conservan todas sus caractersticas fisicoqumicas.
El proceso de reduccin de tamao incluye desde la explotacin del material en la

cantera hasta la entrega de harina cruda al horno, y desde la recuperacin del clinker en el
depsito hasta la entrega de cemento.
El proceso de clinkerizado consiste bsicamente en someter una mezcla de un

material arcilloso, un material calcreo, y mineral o escoria de fierro que previamente ha
sido triturada, mezclada, molida y homogeneizada, la cual recibe el nombre de "harina
cruda", a un tratamiento trmico en el cual se realicen las transferencias de masa y calor
necesarias para la formacin del producto con las caractersticas deseadas.
En este proceso ocurren los nicos cambios qumicos y mineralgicos en los

materiales de todo el proceso de produccin de cemento. El material obtenido como
producto de este proceso, denominado clinker, es una combinacin de minerales
sintticos
con caractersticas fisicoqumicas completamente diferentes a las de los
minerales alimentados en la harina cruda.
El proceso de clinkerizado abarca desde la entrada de harina cruda al sistema del

horno, hasta la salida del clinker al depsito de almacenamiento.
La figura 1 presenta un diagrama completo de la fabricacin del Cemento Portland.
CAPTULO 1
Introduccin
1.1 Proceso de Clinkerizacin
Mediante un tratamiento trmico simple, una mezcla de minerales naturales nohidrulicos, como calcita, cuarzo, arcillas y feldespato, es transformada en una mezcla
mtima de minerales hidralicamente activos como lo son alita, belita, aluminato de calcio
y ferro aluminato de calcio, llamado clinker de cemento Portland, el cual es un producto
intermedio en la fabricacin del cemento Portland. El tratamiento trmico de
calentamiento y enfriamiento responsable para que se lleve a cabo esta "metamorfosis"
se llama clinkerizacin.
En el proceso de fabricacin de clinker los compuestos necesarios para producir

la harina cruda son los xidos de calcio, slice, aluminio y fierro. Estos xidos sern
proporcionados por algunos materiales tpicos como las calizas y arcillas.
Los materiales calcreos (caliza, creta, marga, entre otros) son utilizados como
fuente de xido de calcio. Mientras que los materiales arcillosos (arcilla, pizarra, caoln,
traquita, etc.) son utilizados como fuente de xidos de slice, aluminio y fierro.
En algunas ocasiones es necesario utilizar materiales adicionales, que acten como

correctores de la composicin del clinker, o bien, como modificadores de las
caractersticas deseadas en el clinker resultante; por ejemplo, la arena para proveer el
xido de slice, la bauxita para el xido de aluminio y el mineral de fierro para el xido
de fierro.
Los diferentes minerales dosificados, molidos y homogeneizados forman la harina

cruda que se alimentar en el sistema del horno.
La figura 2 muestra la composicin qumica de los principales xidos que forman

el clinker.
Figura 2 Principales xidos en el clinker
Una vez obtenida la harina cruda, sta se someter a un tratamiento trmico, que
se puede dividir en seis etapas con objetivos bien definidos cada una a travs de un
sistema compuesto por un precalentador (intercambiador de calor), un horno horizontal
rotatorio y un enfriador (ver figura 3).
Las seis etapas que comprenden el tratamiento trmico son: Secado,

Deshidratacin, Descarbonatacin, Reacciones de estado slido, Clinkerizado y
Enfriamiento.
En la etapa de secado se lleva a cabo la eliminacin
del agua libre (no
combinada) que se encuentre presente como humedad a temperaturas inferiores a 200 C.

En la mayora de las plantas industriales este proceso se lleva acabo en la molienda de la
harina cruda.
La deshidratacin consiste en la eliminacin del agua adsorbida y el agua

combinada de los minerales arcillosos en los rangos de temperaturas comprendidos entre
100-400 C y 400-750 C respectivamente.
Enfriador
Figura 3 Sistema de Clinkerizacin
La descarbonatacin consiste en la descomposicin del carbonato de

calcio (CaC0 3 ) en xido de calcio (CaO) y bixido de carbono (CO2), comenzando a
partir de los 550- 600 C y se completa entre los 900 y 950 C, considerndose como la
reaccin que consume ms calor durante el proceso.
Las reacciones de estado slido se llevan a cabo a partir de los 800 C. Se

considera que estas reacciones son muy lentas, pero pudieran acelerarse reduciendo el
tamao de las partculas y elevando la temperatura de quemado.
Serias dudas se han creado con respecto a que estas reacciones se lleven a cabo
en el precalentador, ya que el tiempo de residencia del material en la torre es muy breve,
el cambio de temperatura muy drstico y las posibilidades de contacto entre los minerales
adecuados muy remoto.
La etapa de clinkerizado se inicia con la aparicin de la fase lquida y se concluye

con su desaparicin; la aparicin de sta comienza a partir de los 1250 C debido a la
presencia de componentes menores como sodio, potasio, magnesio y azufre, ya si bien en
el sistema cuaternario CaO - Si0 2 - AI2O3 - Fe203 , la aparicin de la fase lquida es a
partir de 1338 C.
Es en esta etapa de clinkerizado donde ocurre la formacin de los silicatos ricos

en calcio (C3S y C2S), componentes mayoritarios del clinker.
La formacin de los otros dos minerales principales del clinker (aluminato de

calcio C3A y ferroaluminato de calcio C4AF) ocurren a partir de la solidificacin de la
fase lquida.
El enfriamiento es la etapa en la cual el clinker pasa de la temperatura ms alta

(1450 C ) a la temperatura ambiente.
Por lo general, los procesos de deshidratacin y descarbonatacin se llevan a cabo

en el precalentador, mientras que las reacciones de estado slido y descarbonatacin se
presentan dentro del horno rotatorio.
Resumiendo, la secuencia principal de los cambios que ocurren y el rango de

temperatura en el cual tienen lugar, est representada con ms detalle en la tabla 1.
Tabla 1 Secuencia de las reacciones en el sistema del horno
I S S S S S i
Calentamiento
40-100
100 - 400
400 - 750
>500
550 - 950
>800
> 1250
1450 aproximadamente
Evaporacin del H 2 0 libre

Prdida del agua fsicamente adsorbida
Eliminacin del agua estructural de los minerales de
arcilla.
Cambios de estructura en los minerales silceos.
Disociacin de los carbonates
Formacin
de belita, productos intermedios,
aluminato y ferrita por medio de reacciones de
estado slido.
Formacin de la fase lquida
Finalizacin de la reaccin y recristalizacin de C 2 S
yC3S
Enfriamiento:
1300-1240
Cristalizacin de la fase lquida en aluminato y

ferrita
Las reacciones para que se lleve a cabo la transformacin de los constituyentes

de la harina cruda a los minerales del clinker, se dan por medio del fenmeno de difusin.
La difusin(8) se define como el paso de un material de una rea de mayor
concentracin a otra de menor concentracin, siendo la rapidez con que sta se lleva a
cabo en un punto proporcional al gradiente de concentracin e inversamente proporcional
a la distancia entre dos puntos:
Como lo indica la siguiente ecuacin.
Na = -Dv [ 5c / Ss ]
Donde:
Na= Rapidez de difusin
Dv = Difusividad a travs del slido
Se = Gradiente de concentracin
Ss = Gradiente longitud
La rapidez de difusin es veloz en el caso de los gases, lenta en el caso de los
lquidos y sumamente lenta en el caso de los slidos.
La velocidad de formacin de cada uno de los minerales del clinker est regulada
por dos procesos: a) la transferencia de masa hasta el punto de reaccin y b) la reaccin
de formacin del nuevo mineral en la interfase.
La velocidad de formacin de los minerales del clinker es sumamente rpida

comparada con la velocidad
de transferencia de masa en el sistema, por lo que la
velocidad de transferencia de masa se considera el factor limitante de la reaccin.
La reaccin de formacin de los minerales se lleva a cabo en las interfases:

1) Slido-Slido
2) Slido-Lquido.
Por ejemplo, en una reaccin slido-slido, una partcula de material rica en calcio
reacciona con una partcula rica en silicio formndose en el punto de contacto entre
ambas partculas el silicato de calcio a temperaturas elevadas como lo es la de
clinkerizacin.
En la reaccin slido-lquido, las partculas ricas en calcio al estar en contacto con

la fase lquida formada por los xidos de fierro y aluminio, permiten la difusin del calcio
hacia el lquido. A su vez, las partculas ricas en silicio, al estar en contacto con el lquido
rico ahora en calcio, fierro y aluminio, permiten la difusin del calcio en solucin hacia el
silicio slido.
Los productos de la reaccin slido-lquido son silicatos mono y di-clcicos, los

cuales permiten una difusin del calcio hacia el interior del slido en una forma similar a
las partculas slidas ricas en silicio, para formar el silicato triclcico.
Una vez que se ha explicado cmo se produce la harina cruda alimentada al

proceso, cuales son las etapas por las que pasa el material alimentado y cmo se
transforma para formar los minerales del clinker, es necesario explicar cuales son las
caractersticas que deber poseer el clinker.
El clinker del cemento Portland consta esencialmente de cuatro fases

mineralgicas: Alita (silicato triclcico), Belita (silicato diclcico), Aluminato triclcico y
Ferrita (Ferritoaluminato clcico), ntimamente asociados entre s; en algunos casos se
detecta la presencia de cal libre (CaO sin combinar), periclasa (MgO sin reaccionar) y
sulfatos alcalinos (sulfatos de sodio y potasio).
Para que esto se lleve a cabo, ser necesario que los principales
xidos se
combinen entre s, bajo un rgimen de tratamiento trmico, para formar las principales
fases mineralgicas, indicadas en la figura 4.
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Figura 4 Principales Fases Mineralgicas del Clinker
Las fases mineralgicas estequiomtricas y puras no existen como tales en el

clinker producido industrialmente, debido a la presencia de xidos extraos en las
materias primas , ya que stos pueden pasar a formar parte de los minerales formados en
el proceso de clinkerizado, rompiendo la estequiometra indicada en el diagrama de fases
cuaternario (CaO-SKVAkOs -Fe203)
formndose por consecuencia los siguientes
minerales reales: Alita, Belita, Aluminato y Ferrita.
Alita es el nombre que recibe el silicato triclcico (C3S) impuro, ya que ste
puede aceptar en su composicin hasta un 2% de MgO y pequeas cantidades de AI2O3,
Fe23, TO2, entre otros. La alita presenta una morfologa geomtrica hexagonal y
constituye la fase ms importante en el clinker de cemento Portland, ya que se encuentra
presente en un rango de composicin comprendido entre 40 y 70 % .
Belita es el nombre que recibe el silicato diclcico (C2S) impuro y constituye la

segunda fase ms importante, ya que reacciona en forma similar a la alita, presenta una
morfologa geomtrica esfrica y se encuentra presente en un rango de composicin
comprendido entre un 10 y 35 % .
La alita y la belita son las fases responsables de las resistencias a la compresin

que caracterizan al cemento Portland.
El alumnalo triclcico (C3A) tambin puede incluir iones extraos en su

composicin, por lo general Na y K en cantidades de hasta 5%. Dado que su formacin
es a partir de la fase lquida, todos los iones presentes en el lquido (Mg, S, Ti, Mn, etc.)
pueden quedar atrapados en este mineral. Esta fase es la responsable del fraguado inicial
en el cemento. Su composicin en el clinker se encuentra generalmente entre un rango
que vara de 0 a 13% .
La ferrita (C4AF) no posee siquiera una composicin qumica constante, sino

que forma parte de una serie de soluciones slidas que tericamente se extienden desde el
C2A hasta el C2F; al igual que el aluminato, incorpora en su estructura a los iones
extraos disponibles en la fase lquida, adems es la responsable de dar el color verde
grisceo obscuro caracterstico del clinker. Su composicin en el clinker se encuentra en
un rango que va del 5 al 14 %.
La tabla 2 muestra el resumen de las principales fases mineralgicas y su composicin.
Tabla 2 Principales fases mineralgicas en el clinker
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Belita
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Ferrita
Silicato Triclcico
Silicato Diclcico
Aluminato
Triclcico
Ferroaluminato
tertraclcico
XX
3 Ca0-S02
2 Ca0-Si02
3 Ca0*Al203
C3S
C2S
C3A
40-70
10-35
0-13
4 Ca0-Al203*Fe203
C4AF
5-14
Adems de las fases anteriormente descritas es comn encontrar otras fases que
merecen especial atencin debido a los problemas que pueden ocasionar si no se tiene
bien controlado el proceso de fabricacin.
La cal libre (CaO) es el excedente de xido de calcio que no se combina con los
dems xidos, generalmente se utliza como parmetro de control para inferir el grado de
reaccin obtenido en el proceso de clinkerizado. Industrialmente se busca que el
contenido de esta fase sea menor a 1.5 %, porque en cantidades mayores pueden causar
un aumento de volumen en el producto final al hidratarse.
La periclasa (MgO) es una fase no deseada en el clinker debido a que tambin

presenta cambio de volumen al hidratarse, pero a diferencia de la cal libre, la periclasa
puede tomar aos en reaccionar.
Los sulfatos alcalinos (K2SO4, NaiSCU) deben su presencia a los lcalis presentes
en las materias primas arcillosas, ya que stos reaccionan en forma preferencial con el
azufre proveniente de los combustibles . Su presencia afecta el desarrollo de las
resistencias del cemento.
CAPTULO 2
PROCESO DE FORMACIN DE
COSTRAS, ANILLOS E
INCRUSTACIONES
2.1 PROCESO DE FORMACIN DE COSTRAS, ANILLOS E INCRUSTACIONES
2.1.1 Definiciones
En el proceso de produccin de clinker una costra puede ser definida como una
capa endurecida formada por el mismo material en transporte. En algunas ocasiones el
material se acumula de forma preferencial en algunas zonas del horno provocando la
formacin de costras excesivas que reciben el nombre de anillos, los cuales son
clasificados en base a su composicin mineralgica como anillos de clinker y de crudo.
Los anillos cuyos minerales son los propios del clinker son duros y su densidad
vara de acuerdo al tamao de las partculas que lo forman, contribuyendo las partculas
de grano fino a una estructura densa y estratificada, mientras que una composicin
porosa resulta de partculas gruesas. Los anillos de crudo generalmente son porosos y
blandos.
Se denominan incrustaciones o revestimientos las formaciones de capas ms

delgadas formadas en las zonas donde la temperatura es menor a 1100 C , generalmente
en la entrada del horno y las partes ms bajas del precalentador.
2.1.2. Definicin de Costra Estable y sus Funciones dentro del Proceso
La formacin de una costra constante y estable durante el proceso de la formacin

de clinker en las zonas de ms alta temperatura como lo son las zonas de Baja y Alta
Transicin y Sinterizacin (ver figura 4) es necesaria ya que principalmente protege el
revestimiento refractario y reduce las prdidas de calor atravs de la coraza del horno.(6)
Esquema de representacin de un horno rotatorio:
Baja Transicin Alu T r a i c i n

Enfriamiento
Sinterizacin
HORNO ROTATORIO
Figura 5. Representacin de un Horno Rotatorio
En los hornos muestreados para la realizacin del presente trabajo la costra

estable abarcaba casi la mitad de la longitud de un horno rotatorio y tenan un espesor
que oscilaba entre los 60 y 80 centmetros.
Las funciones de las costras estables estn resumidas en la tabla 3
Tabla 3 Funciones de la costras formadas en la zona de alta temperatura
Las costras formadas en las zonas de alta temperatura presentan las siguientes
funciones:
Proteger al ladrillo refractario contra un posible sobrecalentamiento y

cambios bruscos de temperatura
Proteger el revestimiento refractario contra el efecto abrasivo de la carga de
clinker en movimiento.
Proteger el revestimiento refractario contra ataques qumicos generados por
los componentes del clinker, la ceniza del combustible y la atmsfera
generada.
Mejorar el amalgamiento de la masa del clinker, debido a la rugosidad de la
superficie de la costra.
Reducir la radiacin de calor y proteger la carcasa del horno contra
sobrecargas trmicas.
2.1.3 Mecanismos de Formacin

2.1.3.1 Mecanismos de Formacin de Costra Estable y Anillos
Como se mencion anteriormente que los anillos constituyen una formacin
exagerada de costra, su mecanismo de formacin es el mismo que explica la formacin de
costra, el cual se describe a continuacin:
Las partculas o ndulos de clinker ya formados se adhieren o pegan al refractario

o a la capa ms externa de costra ya formada a travs de puentes capilares de adherencia
de la fase lquida presente en el material. Cuando tales puentes capilares se solidifican por
enfriamiento, esta solidificacin produce la cementacin de la partcula o ndulo,
quedando definitivamente integrada a la costra protectrora. En una concepcin ideal del
sistema, al llegarse a la temperatura de fusin de la fase lquida, se producir
simultneamente la nodulizacin del material y la adhesin de ste a las paredes. El
equilibrio perfecto se establece en el momento que los ndulos tienen suficiente masa
para desprenderse por gravedad y no quedar cementados. En este punto ya se debe
disponer de costra suficiente y a partir de ese momento se detiene el encostramiento.^0
Al formarse un anillo se rompe el equilibrio mencionado anteriormente, ya que la

costra se sigue pegando, y esto puede ser una consecuencia de los siguientes factores(9):
1) Grado de nodulizacin incorrecta: al no producirse una suficiente nodulizacin, las

partculas sueltas con presencia de fase lquida quedarn pegadas formndose
progcsivamente el anillo.
2) Disponibilidad de fase lquida: cuando no se llega a nodulizar correctamente cada

partcula tendr ms proporcin de lquido, volvindose ms pegajosa y aumentando
asila tendencia a la formacin de anillos.
2.1.3.2 Mecanismo de Formacin de Incrustaciones
Las incrustaciones en el precalentador y en la entrada del horno rotatorio se

caracterizan por un alto contenido de material voltil, por ejemplo, metales alcalinos,
sulfatos y cloruros. Durante el proceso de quemado se forman los sulfatos alcalinos y los
cloruros, los cuales al entrar en las zonas de alta temperatura se vaporizan y son
transportados junto con los gases hacia las zonas ms fras donde se condensan a
temperaturas entre 700 y 800 C sobre el material alimentado, regresando nuevamente a
las zonas de alta temperatura, donde nuevamente son vaporizados, dando como resultado
un mecanismo de recirculacin interna de voltiles.
La carga de polvo excesivamente fina debida a la recirculacin, ofrece una gran

rea superficial para la condensacin de los voltiles alrededor de las partculas de polvo
frescas. Los voltiles condensados cubren las partculas de polvo con una pelcula
adhesiva. Debido a la recirculacin las caractersticas de flujo de las partculas de polvo
se van deteriorando, tendiendo a pegarse cerca de los conductos de descarga del cicln
de precalentamiento, o en las paredes de los ductos del precalentador.
La formacin de fases mineralgicas que poseen estructuras cristalinas en froma

de agujas
como la espurrita [2C2S*CaCO?] y la sulfoespurrita [2C2S*CaS04],
desarrollados como productos de conversin en el precalentador, forman una estructura

de cristales enmaraados, en la cual el material se va acumulando al descender la harina
cruda del precalentador.
2 . 2 PROBLEMAS OCASIONADOS
POR LA FORMACIN DE COSTRAS, ANILLOS E
INCRUSTACIONES
Las costras no pertecientes a la costra estable, los anillos y las incrustaciones son
obstculos para una operacin uniforme del horno, ya que pueden causar algunos de los
siguientes disturbios.
Impiden el flujo de material y de los gases hasta el lmite de hacer imposible la

operacin del horno.
Prdidas de produccin como consecuencia de paro de horno, para la remocin de

los anillos.
La calidad del clinker puede ser variable
Daos causados sobre el revestimiento refractario.
CAPTULO 3
ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS
ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS
Existen una variedad de artculos0'7) enfocados a la descripcin del proceso de

formacin de costras y anillos, por los problemas que stos originan, pero son muy
escasos0,4,10,110 los que se centran en la caracterizacin de dichas muestras, es decir, que
describan la composicin qumica y mineralgica de las costras y anillos formados a
travs del sistema de calentamiento. Pero sorprendentemente no encontramos ninguna
referencia bibliogrfica que presentara una metodologa que nos indicara cules son las
mejores tcnicas de anlisis para la obtencin de los anlisis qumicos y mineralgicos.
Una clasificacin detallada de las costras y anillos encontrados en el sistema de

calentamiento para la produccin de clinker, fu descrita por Optiz(6), quien clasific las
muestras dependiendo el tipo de homo, la localizacin de stas y las temperaturas
prevalecientes en el gas y las muestras.
La tabla 4 presenta un sumario de la clasificacin presentada por Optiz.

El grupo cementer Holderbank ha seguido esta clasificacin para la presentacin
de diversos trabajos de investigacin realizados durante la formacin de costras y anillos.
Uno de estos trabajos menciona los minerales encontrados en muestras de anillos de
clinker, sinterizacin, crudo, intermedios e incrustaciones en el precalentador . La tabla 5
muestra los resultados presentados en este trabajo.
Otro de los estudios presentados, cuyo objetivo es explicar cmo se formaron

varios tipos de costras y anillos y sugerir las medidas correctivas necesarias, presenta
los resultados de los anlisis qumicos y mineralgicos de muestras tomadas de los
hornos de diversas plantas que forman parte de este grupo.
La tabla 6 presenta el resumen de los anlisis qumicos y mineralgicos del

estudio en mencin.
Tabla 4: Clasificacin de Costras y Anillos segn Optiz
' Tipo
iiikiu 6
T4v
Imjw _
tljic*km
Te m i -lu (O
nmrilr
Costra
Todos
Alas de exahus cores
128/180
Anillo de pasta
Largo (proceso hmedo)
Zona desecado
150/300
<100
aerostaciones
Hornos con precateotador
3a. y 4a. Etapa
7CO/HOO
700 / 800
Costia
Secador de panillas
Paredes y techos
1000/1100
Ojstra
Largo (proceso seco)
Eticada al homo
1000/1103
Anillo de crudo
Anillo intermedio
Todos
Zona de calca)acin
1100/1400
Bolas de la carga
del homo
Todos
Zona de calcinacin
<1400
Anillo de sinterizaci6o
Todos
Inicio de la zona
desinterizacin
14CO/16C0
12/1350
Costra de sinterizacin
Todos
Zona de sinterizactn
1600/18C0
1150/1450
AniDo de clinker
Todos
Fina] de la zona
desinterizacin
800/1600
1200/1400
Costra
Enfriador de parrilla
Caia del homo
600/ 800
1200
800/1200
<1200
Tabla 5: Minerales encontrados en muestras de anillos e incrustaciones
ll|HHll* illlll-slIrl
Mirats e n c o n t r a d o s
Anillo de clinker
C 3 S, C2S, C 3 A, C4AF, CaO,
Anillo de sinterizacin
C3S, C 2 S, C 3 A, C 4 AF, CaO,
Anillo de crudo
Anillo intermedio
Incrustaciones en el
Precalentador
Minerales de la harina cruda

Minerales del clinker
CaC0 3 (Formacin secundaria)
CaS0 4 (Formacin secundaria)
Espurrita (2C 2 S CaC0 3 )
Espurrita sulfatada (2C 2 S CaS0 4 )
(K,Na) 2 S0 4
(K,Na)2S04 2CaS0 4
Mismos que los de crudo y

algunas veces C 3 A, C 4 AF, C 3 S y C 2 S
Espurrita (2C 2 S*CaC0 3 )

Espurrita sulfatada (2C2S CaS0 4 )
CaS0 4 (Formacin secundaria)
K2SO4
K2SO4 2CaS0 4
Tabla 6: Resultados Qumicos y Mineralgicos

AltSB QMkWM^^
P1u*l
Upo
DDMln
LmiEzacUa
SiOi
AltOs
ftKb
O O
NO
SO,
KiO
NaaO
TIO
MnjOi
POi
IgDi<i4o
Total
HD
costra
3*. E t a p a
146
6.10
220
30-50
1.50
29.70
7.6
0.18
022
0.02
om
1.60
590
101.19
HD
costja
2a. S a p a
12 J O
420
10
34.50
1.40
24.00
114
0.16
0.17
OOl
007
12C
690
9151
HD
costea
la. B i p a
1X40
2.70
120
5 1J O
130
2J6
4.80
Q.m
Ol
0.01
0x15
180
2380
10332
HD
ostra
Entrada
15.60
3.40
1.60
5540
8.40
al
25.90
10.60
1.80
45.10
0.S3
bono
12.40
340
5JM
39.80
HV
WU
JO 730
0.19
0.15
0X13
oxis
210
7.10
10282
4.60
7.60
1.10
0.41
0.04
038
027
20
10123
230
27.60
6.90
0.34
0.19
0.16
0.08
0.09
037
9BO
MaerriogS*
s r
anillo d e s n l c i c a c i n
16.5 ni
22
4 SO
3.10
64.50
200
O9
06
032
027
O.OS
0.05
aoi
0M
OOJW
CjS.CjS.CjA
s-
anilk) d e s i n t e E t a c i f a
183ra
2130
430
320
58)
1J0
1.56
095
028
028
0X12
0.08
028
8.11
10036
GAF.CaOi
e s
uiDo
32.510
24.60
5.70
420
6130
0.15
0.58
036
2.61
99.99
CUS.QS.OA
siote2aCk5o
SO
CaOnepumLa
QY
a n f l o de S0Uizaill
35 m
22.84
550
320
63.90
0.92
1.07
1.07
024
036
0.15
024
0.12
IOOOI
OS.O&OA
OAF.CaOi
RK
uriDo i c l c m r d
57 ro
22.70
5.80
2.50
63.10
2.10
0.77
0.72
OOT
031
QM
J
0.0S
oas
20
100i44
CU
amito w t e n D t d
4 5 ra
21.90
550
3.10
6650
0.95
037
030
0.12
025
ote
020
001
0.94
1003
OS.CiS.OA
OAF.CaO
HH
anille J e c i a d o
100
20.30
5.10
3J0
5080
1.13
i 420
2.18
016
022
0.
024
0.01
1J0
9938
fase poserai:
SukLo-espurriU
toes racooAs:
QS.OAF.
e s p a n t a , varios
Une
En un estudio realizado por Arora(7) y colaboradores, reportan la formacin de

espurrita (2C2S CaC0 3 ) o sulfoespurrita (2C2S CaSCM, formados como productos de
conversin en el precalentador , y, en la entrada del horno, indican la presencia de
anhidrita (CaS04) y larnita (Y-C2S) como fases dominantes y en una menor proporcin
sylvita (KC1) y espurrita.
Un estudio(,2) realizado en muestras encontradas en el precalcinador de un

horno rotatorio revel la presencia de Anhidrita, Ca-langbeinita, Silvita y la fase anloga
de la Mayenita ya sea con C1 F (dependiendo de las concentraciones de los
componentes voltiles y la temperatura), adems de las fases caractersticas del clinker.
CAPTULO 4
CONCEPTO DE CARACTERIZACIN
Y TCNICAS ANALTICAS
4.1 Definicin de caracterizacin
La caracterizacin describe aquellas caractersticas de la composicin y

estructura de un material que son significativas para una preparacin
particular, estudio de propiedades y suficientemente necesarias para
lograr la reproduccin de dicho material.
Esta definicin fu dada en 1967 para los ceramistas, por el Comit de Asesora de
Materiales del Consejo Nacional de Investigacin (Materials Advisory Board of the
National Research Council).
4.2 Anlisis Qumicos:
Para la caracterizacin de las costras y anillos se determinaron dos caractersticas

principales, como lo son los anlisis qumicos y los constituyentes mineralgicos.
Un anlisis qumico puede ser definido como la determinacin de los elementos

que forman parte de un compuesto qumico.
En la industria cementer al igual que en la mayora de las industrias cermicas los

anlisis qumicos son normalmente expresados en trminos de pocentajes de xidos y de
la prdida por ignicin.
4.3 Tcnicas para la determinacin de Anlisis Qumicos:
Para la determinacin de los anlisis qumicos de materiales inorgnicos existen

una gran variedad de tcnicas que se basan principalmente en:
a) El rendimiento de las reacciones qumicas apropiadas midiendo la cantidad de reactivo

necesario para completar una reaccin o determinando la cantidad del producto de
reaccin obtenido.
b) Mediciones elctricas.
c) La medicin de ciertas propiedades pticas.
d) La combinacin de mediciones pticas o elctricas y reaccin qumica cuantitativa.
Por lo tanto los mtodos de anlisis son clasificados de la siguiente manera:
Mtodos clsicos: se basan principalmente en la cuantifcacin de las reacciones

qumicas, mediante los anlisis de gravimetra, titulometra y volumetra.
Mtodos elctricos: este tipo de anlisis involucra la medicin de corriente, voltaje o

resistencia en relacin a la concentracin de ciertas especies en solucin.
Mtodos pticos: estos anlisis se basan en (i) la absorcin de la energa radiante y la

medicin de la cantidad de energa de una longitud de onda particular absorbida por
la muestra, o, en (ii) la emisin de energa radiante y la medicin de la cantidad de
energa de una longitud de onda particular emitida.
El diagrama siguiente presenta un resumen de los mtodos de anlisis:
Mtodos generales para anlisis Inorgnicos cuantitativos
Mtodos clsicos
Mtodos elctricos
- Gravimetra
4 - Titulometra (comunmente llamado anlisis volumtrico)
l - Volumetra (en gases)
f - Voltamperimetra
| - Coulometra
^ - Poten cimetra
[ - Conductimetra
I - Mtodos de absorcin
- Espectrofotometra visible (colorimetra)

I - Espectrofotometra ultravioleta
{ - Espectrofotometra infrarojo
I - Espectroscopia de absorcin atmica
I - Mtodo turbidimtrico *
l - Mtodo nephelomtrco *
Mtodos pticos
- Mtodos de emisin
- Espectrografa de emisin
{ - Fotometra de flama
I - Fluorimetra
l - Fluorescencia de Rayos-X
* Aunque no estrictamente corresponden a mtodos de absorcin, se pueden referir a este punto, ya que
involucra la medicin de la cantidad de luz detenida o dispersada por una suspensin.
4.4 Anlisis Mineralgico
La caracterizacin mineralgica, especficamente la identificacin de fases en

sustancias no moleculares, puede ser llevada a cabo a travs de tcnicas de difraccin y
microscpicas.
La difraccin puede obtenerse ya sea a travs de rayos-X o electrones, para el

caso de identificacin de fases, esta ltima forma de anlisis resulta inconveniente como
tcnica de rutina, ya que el tiempo que se tiene que invertir se acrecenta conforme
aumenta la cantidad de muestra y depende tambin del nmero de fases presentes en la
muestra.
Generalmente se recomienda utilizarse cuando se tienen muy pequeas
cantidades de muestra para analizar y cuando se desea detectar pequeas cantidades de

contaminacin de fases.
Para la utilizacin de las tcnicas microscpicas, se dispone de dos tipos de

microscopios,
conocidos como ptico y electrnico, con el microscopio ptico se
pueden ver bajo una alta magnificacin partculas inferiores a unos cuantos micrmetros
de dimetro. Con el microscopio electrnico es posible visualizar partculas de dimetros
tan pequeos
como unos pocos Angstroms (lîm = 104= 10"3 mm). Ambos
microscopios poseen dos tcnicas de anlisis en que la muestra puede ser visualizada, en
transmisin (el haz de luz o electrones pasa a travs de la muestra), o en reflexin (el haz
de luz o electrones es reflejado por la superficie de la muestra).
4.4.1 Tcnicas de Difraccin de Rayos X
Un patrn de difraccin puede ser obtenido mediante un difractmetro
mediante una cmara flmica. Los mtodos ms comunmente usados en las cmaras
filmicas son el Debye-Scherrer y el mtodo Guinier.
La disposicin geomtrica empleada en el difractmetro de polvos es conocida como

sistema de enfocamiento Bragg-Brentano y est representado por un haz divergente
proveniente de una fuente de rayos-X que cae sobre una muestra plana, el cual es
difractado y pasado a travs de una abertura receptora hacia el detector. Un detector de
fotones, tpicamente un detector de centelleo, es colocado detrs de
la abertura
receptora, y ste convierte los fotones de rayos-X difractados en pulsos de voltaje; estos
pulsos pueden ser integrados en un contador para dar una seal anloga sobre un
registrador x-t. Mediante la sincronizacin de la velocidad de escaneo del gonimetro
con el registrador, se obtiene un dibujo de 28 contra intensidad, llamado difractograma.
Para la interpretacin de un difractograma se sigue la tcnica buscar-encontrar

(search-matching), la cual se basa en la comparacin de patrones de referencia de fases
simples sobre el patrn desconocido, existe una amplia coleccin de patrones de
referencia disponibles en cartas, microfichas, libros, discos para computadora, cintas
magnticas y CD ROM, los cuales son obtenidos de un archivo llamado el Archivo de
Difraccin de Polvos, abreviado por sus siglas en ingls como PDF ( Powder Diffraction
File).
La bsqueda de los patrones de difraccin puede hacerse manualmente mediante

el sistema Hanawalt o automticamente si se dispone de un software de buscar-encontrar
automatizado.
En el mtodo Debye-Scherrer la muestra ideal es policristalina y est compuesta

por miles de cristalitos que oscilan entre 5 y 10 mieras, la muestra es rotada durante la
exposicin causando que los cristalitos asuman todas las orientaciones posibles en el haz
de rayos-X. Un cristalito est orientado apropiadamente hacia el haz para difraccin
cuando el haz incidente hace un ngulo 0 con una serie de planos enrejados, en ese
instante un haz difractado es emitido, formando un ngulo 0 con los planos enrejados y
por consiguiente un ngulo de 20 con el haz principal.
Las lineas de intensidades de las pelculas obtenidas mediante este mtodo son
normalmente estimadas en una escala del uno al diez por comparacin visual con una
serie de lneas de intensidades variables registradas sobre una pelcula expuesta estndar.
La geometra de la cmara Guinier hace uso de un haz incidente monocromador

que es cortado y orientado para difractar la componente Koii de la radiacin incidente.
Adems para difractar una banda de longitud de onda muy angosta, la curvatura del
monocromador est diseada para usar la superficie completa del cristal para difractar
simultneamente, produciendo as una intensidad difractada grande. Como una
consecuencia de esta curvatura y la orientacin del cristal mismo, el monocromador no
solo separa muy fcilmente Kai de K a 2 , sino que tambin convierte el haz incidente
divergente en un intenso haz difractado convergente enfocado sobre una fuerte lnea.
4.4.2 Mtodos Microscpicos
El microscopio ptico tanto en el modo de reflexin como el de transmisin es

muy utilizado en la industria del cemento, gracias a la diponibidad del equipo, ya que
existen cientos de stos por cada microscopio electrnico.
La principal utilidad del microscopio ptico ha sido para la evaluacin del clinker
y con esta finalidad se utiliza en muchas plantas de cemento.
La evaluacin del clinker puede realizarse utilizando las tcnicas de reflexin y

transmisin. En el modo de reflexin existen dos tcnicas de preparacin que son la
seccin pulida y la seccin delgada que al ser evaluadas al microscopio nos revelan datos
como la identificacin de fases, el tamao de los cristales, la morfologa, la abundancia y
distribucin de stos, los cuales pueden ser correlacionados con ciertas caractersticas de
las materias primas y las condiciones de quemado. En el modo de transmisin tambin se
emplea la tcnica de seccin delgada para la obtencin de mediciones de las propiedades
pticas, como lo es la birrefrigencia.
Los mtodos microscpicos utilizados para el anlisis del clinker pueden resumirse de la
siguiente manera
Tabla 7. Tipos de Microscopios

PPIMIIII1
HMHHP
Reflexin
Seccin pulida
Seccin delgada
Transmisin
Seccin delgada
Transmisin
Seccin delgada
Composicin de fases
Estructuras de los cristales
Escaneo
Seccin pulida
Distribucin de fases
Composicin de fases (mediante anlisis de imagen)
Identificacin y distribucin de fases

Tamao de los cristales, morfologa
Petrogrfico
Electrnico
Propiedades pticas (birrefrigenda)
La principal ventaja del microscopio electrnico de escaneo es la habilidad de

obtener informacin cuantitativa por el anlisis de imagen y la posibilidad de utilizar la
seal de rayos-X para realizar los anlisis qumicos locales.
CAPTULO 5
EXPERIMENTACIN
5 . 1 EXPERIMENTACIN
Se colectaron 83 muestras en el interior de cuatro diferentes hornos industriales del grupo

CEMEX, las cuales fueron clasificadas en base a la zona de localizacin dentro del horno
rotatorio tomando en cuenta las siguientes consideraciones., primeramente el horno
rotatorio es clasificado en diferentes zonas, las cuales se encuentran de manera secuencial
recibiendo los nombres de Zona de Enfriamiento, Baja Transicin, Sinterizacin, Alta
Transicin, Preparacin y Descarbonatacin, dentro de las cuales cada una comprende un
porcentaje caracterstico de la longitud total del horno. En la tabla 8 y la Figura 6 se
mencionan y se muestran respectivamente las zonas del horno con su respectiva longitud
caracterstica.
Tabla 8. Zonas representativas del Homo
Zonas del Horno

Enfriamiento
Baja Transicin
Sinterizacin
Alta Transicin
Preparacin
Descarbonatacin
% de Longitud (mts.)
5
16
12
13
20
33
HORNO ROTATORIO
Figura 6. Representacin del Horno Rotatorio dividido en Zonas
Para las muestras recolectadas en las zonas de ms alta temperatura (Baja

Transicin, Sinterizacin y Alta Transicin), fu necesario adicionar otra clasificacin, ya
que el espesor promedio (profundidad) para este tipo de muestras era de 70 cm, por lo
que se muestrearon en 3 secciones que abarcaran todo el espesor
de la muestra,
clasificndose como superficiales a todas aquellas muestras que se encontraban en

contacto directo con el producto a producir, es decir, el clinker, profundas las que se
encontraban en contacto directo con el refractario e intermedias al material
comprendido entre las dos anteriores.
Solamente en el caso del primer horno muestreado se analizaron todas las

muestras recolectadas, para los siguientes tres nicamente se analizaron las muestras
superficiales (en las zonas de alta temperatura) y todas las dems encontradas a lo largo
del horno, ya que el tiempo era insuficiente para analizar todas las muestras.
Todas las muestras fueron preparadas para la realizacin del anlisis qumico y
mineralgico llevando la secuencia de pasos que se muestra en el diagrama presentado
en la parte inferior.
Una vez preparadas todas muestras del primer horno muestreado les determin la
prdida por ignicin, prueba que consiste en determinar la diferencia en peso al calcinar
la muestra a una temperatura de 950 C durante 45 minutos donde se asume que la
prdida en peso corresponde a la cantidad de H 2 0 y COi presente en cada muestra, y la
cal libre (CaO libre), prueba que consiste una titulacin con acetato de amonio de la
solucin alcohol-glicerina que reacciona con el xido de calcio no combinado durante la
reaccin, utilizando Sr(N03)2 como catalizador.
Para la obtencin de los anlisis qumicos de los principales xidos, (Si02, AI2O3,
Fe2C>3, CaO, MgO, Ti0 2 , P2O5 y Mn203), existen diversas tcnicas entre las que destacan
la tradicional va hmeda, la espectroscopia de absorcin atmica, la fluorescencia de
rayos-X y la espectrometra de Plasma con Acoplamiento Inductivo (ICP), las cuales
pueden ser aplicadas siempre y cuando se cuente con los equipos, los reactivos, el
material necesario y la gente capacitada para aplicar las diferentes tcnicas. De las
tcnicas mencionadas anteriormente seleccionamos la tcnica de fluorescencia de rayosX, ya que presenta ventajas operacionales en el tema de preparacin de la muestra, ya
que en las dems tcnicas mencionadas es necesario llevar la muestra a solucin para
poderlas analizar. Para la fluorescencia de rayos-X
se emplean dos mtodos de
preparacin de muestras, una de ellas consiste en prensar una porcin representativa de la

muestra a analizar hasta formar una pastilla compacta, en la cual el anlisis consiste en
comparar las intensidades de las longitudes de onda emitidas por la muestra problema
contra las intensidades de una estndares previamente caracterizados que conforman
la curva de calibracin. El otro mtodo consiste en fundir una cierta cantidad de la

muestra problema utilizando un fundente, generalmente tetraborato de litio, para formar
una pastilla en vidrio, la cual se analiza tambin por comparacin contra una curva de
calibracin.
Preparacin de Muestras
Diagrama 1. Preparacin de Muestras
El porcentaje de otros xidos principales fueron determinados por tcnicas

alternativas, tal es el caso del SO3 que fu determinado gravimtricamente despus de
precipitarlo con BaCk, as como los porcentajes de Na2 y K 2 0 fueron determinados por
fotometra de flama y por potenciometra la determinacin del in CL
Con los resultados obtenidos de estos
anlisis
fu posible disear un
procedimiento para el anlisis de las dems muestras tomando en consideracin ciertos

criterios.
La caracterizacin mineralgica, especficamente la identificacin de fases en

sustancias no moleculares, puede ser llevada a cabo a travs de tcnicas de difraccin y
microscpicas.
Todas las muestras fueron analizadas mediante la tcnica de difraccin de rayosX, se seleccion esta tcnica por la ventaja que presenta en la rapidez de la preparacin
de la muestra y del anlisis mismo. La aplicacin de los mtodos microscpicos, mediante
la tcnica de reflexin, solamente pudo ser aplicada
encontraron
a aquellas muestras que se
sinterizadas o lo suficientemente compactas para resistir la preparacin
necesaria para llevar a cabo el anlisis.
Para lograr una mejor identificacin de fases todas las muestras fueron sometidas
a extracciones selectivas de cido saliclico en metanol, tcnica mediante la cual algunas
fases, generalmente los silicatos, se solubilizan haciendo que se aprecien las fases que se
encuentran en pequeos porcentajes. Para la comprobacin de algunas fases
mineralgicas fu necesario sintetizar mediante el mtodo cermico las fases puras y
posteriormente someterlas al mismo tratamiento de extracciones selectivas para
comprobar la adecuidad del mtodo de anlisis.
CAPTULO 6
RESULTADOS Y DISCUSIONES
6 . 1 RESULTADOS Y DISCUSIONES
Los resultados se presentan en forma esquemtica
en el diagrama de flujo
propuesto para el anlisis qumico y mineralgico de las muestras.
Se observ que el primer anlisis que se debe de realizar es la prdida por

ignicin, ya que este anlisis nos arroja informacin sobre la estabilidad termodinmica de
los minerales presentes en la muestra y con la cual nos facilitar la ruta de anlisis a
seguir.
* Si la Prdida por Ignicin era menor que 0.75 % encontramos que al aplicar la tcnica
de Fluorescencia de Rayos-X en polvo, para analizar las muestras en la curva de
calibracin de clinker y cemento, obtenamos muy buenos anlisis qumicos, lo cual se
pudo corroborar por medio de la Difraccin de Rayos-X y mediante la Microscopa
Petrogrfica, que efectivamente los minerales propios de estas muestras correspondan
a las que forman parte del clinker.
* Si la Prdida por Ignicin era mayor que 0.75 % encontramos que al aplicar la tcnica
de Fluorescencia de Rayos-X, analizando las pastillas en
polvo, los resultados
obtenidos no eran tan favorables, ya que obtenamos sumas superiores al 100 %, al

realizar los anlisis mineralgicos de estas muestras encontramos que conforme iba
aumentando
la prdida por ignicin bamos encontrando
diferentes fases
mineralgicas que las que foman parte del clinker, por lo que se comprob el efecto de
matriz mineralgica en este tipo de muestras. Por lo tanto decidimos establecer este
valor de prdida por ignicin como lmite.
Al realizar pastillas fundidas, la preparacin de la pastilla en vidrio "destruye" la

mineraloga original de muestra, y por lo tanto el efecto de matriz mineralgica
desaparece, lo cual nos permite analizar las muestras con toda confianza en una curva de
calibracin formada por estndares previamente caracterizados preparados tambin como
pastillas fundidas.
El segundo anlisis a realizar es la determinacin del xido de calcio (CaO) no

reaccionado (cal libre), cuanto mayor sea el porcentaje de cal libre presente en una
muestra, menor es el grado de reaccin o conversin.
Al igual que en la determinacin de la prdida por ignicin, para la determinacin

de la cal libre se estableci un valor lmite en la determinacin de la cal libre cuyo valor es
del 1.0 %, ya que al analizar las muestras nos encontramos con algunas cuyas prdidas
por ignicin eran menores a 0.75 % y con un valor de cal libre superior a 1.0 %, las
cuales al analizarlas como pastillas polvo en la curva de clinker y cemento, nos daban
sumas superiores al 100 %, es decir que la matriz era diferente a la de los estndares, por
lo que encontramos que la mejor manera de analizarlas era realizando pastillas de vidrio.
Se encontr que es necesario realizar la determinacin de cloro en todas aquellas

muestras cuya procedencia sea de las zonas ms fras del horno y de las partes bajas del
sistema de intercambio de calor (zona de preparacin, descarbonatacin , 5a. etapa, 4a.
etapa), ya que los valores de cloro encontrados en este tipo de muestras oscilaba entre
un 0.20 y 0.30 % por lo cual debe de ser considerado dentro del anlisis qumico. La
tcnica empleada para realizar esta determinacin fu la potencimetro.
Otras determinacines que es necesario realizar por tcnicas alternativas es la

determinacin de los alcalis (Na 2 0 y K 2 0) y del SO3, principalmente cuando el anlisis
qumico de la muestra ha sido obtenido mediante el mtodo de pastillas fundidas, ya que
para realizar la pastilla, sta es sometida a ciclos de calentamiento hasta llegar a una
temperatura de 1200 C, en la cual se volatilizan los xidos mencionados anteriormente.
Resumiendo, la aplicacin del mtodo de pastillas en polvo para la obtencin del

anlisis qumico, requiere que los estndares y la muestra "problema" presenten los
mismos minerales, mientras que en el mtodo de pastillas fundidas la preparacin del
vidrio "destruye" la mineraloga original de la muestra. Debido a esto, normalmente se
selecciona el mtodo de pastillas en polvo cuando se est seguro de que los minerales que
componen la muestra son los mismos que los que forman parte de los estndares. Si esto
no ocurre, ser necesario aplicar el mtodo de pastillas fundidas para obtener los anlisis
qumicos. La determinacin de los lcalis, del azufre y el cloro debe ser obtenido por
tcnicas alternativas para tener resultados confiables.
6.1.2 Anlisis Mineralgicos:
Como podemos apreciar en el diagrama, para la obtencin del anlisis

mineralgico, la tcnica de difraccin de rayos-X puede ser aplicada a todas las muestras
encontradas dentro del horno rotatorio y en el sistema de intercambio de calor, adems
presenta la gran ventaja de realizar la identificacin de fases mediante la utilizacin de un
paquete de computacin que agiliza la respuesta de los anlisis. Las muestras que
pudieron ser fcilmente analizadas utilizando la Microscopa Petrogrfica mediante la
tcnica de reflexin fueron todas aquellas que presentaban los minerales propios del
clinker, es decir todas aquellas muestras que formaban la costra estable y los anillos que
pudieran encontrarse en
las zonas de ms alta temperatura (Baja Transicin,
Sinterizacin y Alta Transicin), conocidos como anillos de sinterizacin. La mayora de

las muestras no pertenecientes a estas zonas, las cuales son conocidas como
incrustaciones, resultaban ser muy porosas, generalmente se desmoronaban al tener

contacto fsico con ellas y por lo tanto no se pudieron analizar bajo esta tcnica. Sin
embargo, se encontraron algunas muestras que estaban lo suficientemente densas para
resistir la preparacin y por lo tanto se pudieron analizar mediante esta tcnica, pero al
ser observadas al microscopio simplemente no se alcanzaban a apreciar cristales bien
definidos ms bien lo que se observaba tena la apariencia de una "masa amorfa" que
presentaba una baja reactividad a diferentes ataques selectivos. Por lo tanto, la resolucin
del microscopio petrogrfico result baja para este tipo de muestras.
Algunas de las muestras anteriores fueron preparadas y analizadas en el

microscopio electrnico a una mayor potencia y lo que se observ en el microscopio
petrogrfico como "masas amorfas" , resultaron ser aglomerados de
belitas (fase
mineralgica caracterstica del clinker formada por dos molculas de CaO y una de SO2),
de tamaos tan pequeos (1.8^m)
que con la magnificacin
del microscopio
petrogrfico no era posible apreciar. La ventaja que presenta el microscopio electrnico

a parte de la potencia de la magnificacin, es que se pueden realizar anlisis qumicos
puntuales sobre algn cristal de inters.
6 . 2 CUANTIFICACIN D E FASES MINERALGICAS
Durante el transcurso de la harina cruda a travs del sistema de precalentamiento

y del horno rotatorio, conforme va aumentando la temperatura, sta va sufriendo una
serie de transformaciones mineralgicas, pasando de calcita, cuarzo, plagioclasas y
dems minerales normalmente encontrados en las materias primas, a los minerales
sintticos que conforman el clinker, la conversin de los minerales no ocurre en un solo
paso, por lo que encontraremos compuestos intermedios
como la espurrita
[Ca5(Si04)C03 ], la mayenita [CaÂluC^ ], la anhidrita [CaSOJ, el sulfoaluminato de

calcio [Ca4Al60i2S04] y posiblemente la gelenita [CÂ^SiO?], las cuales han sido
consideradas por algunos autores como fases normales que se forman a travs de una
secuencia de reaccin a lo largo del horno rotatorio, o como una consecuencia de las
condiciones qumicas y trmicas de la reaccin. Todas las dems fases encontradas no

podemos precisar si son una consecuencia de las condiciones predominantes del horno,
de las materias primas utilizadas para la elaboracin de la harina cruda o del combustible
alimentado.
Si pudiramos parar un horno instantneamente ("congelarlo") encontraremos

que los minerales presentes en el material prximo al punto de entrada de la materia
prima, puede ser fcilmente correlacionado con sta. De la misma manera, conforme el
material se acerca a la "salida" por el enfriador, se parecer ms al producto final, es
decir, el clinker.
El poder cuantificar los porcentajes de cada fase que forman parte de una
mezcla, sera de gran ayuda para darnos cuenta de qu fases se encuentran en mayor
concentracin y si a stas verdaderamente se les puede atribuir las formaciones de las
costras, anillos e incrustaciones. Los resultados de las cuantificaciones son de gran
utilidad para los Ingenieros que controlan el proceso ya que en base a estos resultados
son capaces de decidir si en necesario realizar un cambio significativo ya sea en la
composicin de la harina cruda, si es que consideran que los problemas son ocasionados
por los componentes de las materias primas, o cambios en la operacin del horno en el
caso de que consideren que los problemas son por las condiciones locales prevalecientes
durante la operacin.
Para la cuantificacin de las fases formadas en las costras o anillos localizados en

las zonas de ms alta temperatura, es decir todas aquellas muestras que cumplen con los
requisitos para ser analizadas como clinker segn el diagrama de los anlisis qumicos y
mineralgicos, existen las ecuaciones de Bogue o tambin se pueden cuantificar las fases
por el mtodo de Microscopa Petrogrfica utilizando la tcnica de reflexin.
Algunas otras muestras pueden presentar "caprichosas combinaciones" de

silicatos, aluminatos, carbonatos, sulfatos, silicoaluminatos, fluoratos, etc., variando no
solo en composicin sino tambin en cantidad, por lo que resulta difcil el cuantificar las
mezclas
de fases en las muestras encontradas en la zona de descarbonatacin,
principalmente en la entrada al horno, donde se observ que se acumula una gran

cantidad de material, al cual se le conoce como incrustaciones.
Las muestras que yo encontr en dichas zonas y las cuales analic en el presente
trabajo, presentaban las siguientes mezclas de fases:
1) C2S, CaC03, Ca 5 (Si0 4 ) 2 C0 3 , Ci2A7, C4AF, Ca2Al2Si07

2) CaC0 3 , Ca 5 (Si0 4 ) 2 C0 3 , Ci 2 A 7 , C4AF, Ca2Al2SiC>7 , Ca 3 Mg(Si0 4 ) 2 , K3Na(S04)2
3) C2S, CaCOs, SiOa , Ca 2 Al 2 Si0 7 , CaMg(C03)2, K 2 Ca(S0 4 ) 2 H 2 0
4) C2S, CaC0 3 , Si0 2 , Ci 2 A 7 , C4AF, Ca(OH)2
5) C2S, Ci 2 A 7 , C4AF, MgO, CaO, KAlSi3Os , CaS0 4 , K2Ca(S04)2H20
6) C2S, Ci 2 A 7 , C4AF, MgO, K2Ca(S04)2*H20
7) C2S, Ca 5 (Si0 4 ) 2 C0 3 , C 12 A 7 , C4AF, CaO, [MgO, K 2 S0 4 , KC1, Ca(OH)2]
El punto de partida que tomamos para la cuantificacin de fases es la informacin

obtenida por difraccin de rayos-X, la cual, con los minerales identificados y con el
anlisis
qumico
obtenido
podemos
realizar
una
serie
de
aproximaciones
estequiomtricas, tomando en cuenta las siguientes consideraciones:
a) Las fases presentan una composicin estequiomtrica definida ( es decir, se

asume que son "puras")
b) Los elementos que se encuentren presentes en una sola fase determinarn el
contenido de la fase en la mezcla.
DIA GRAMA DE FLUJO DE ANALISIS QUIM ICO
Deiera ioacia de
CaO libre m edaate
(coice l itotem(rica
1.*AftUU qnfAico pattllla polvo,

loeliiada
cliaker.
2.-S03 por (caica ravatrka
obd
1.*A4IHi 4 laico pattUla feudal.

lea |i4TbDtflt
2.-S O 3 le Otea
3.-AkaIU porr fotometra de fUm a
I
E^
DIAGRAM A DE FLUJO PARA ANALISIS M IN ERALO G1CO

Tcafc* de AMlitis
]. DRX (original y extra<toae* selectiva*)
2.- M icrotcopfr Elec4ak*
CU A NTIFICA C IO N DE FASES MINERALOGICAS
En el diagrama de resultados se sugiere un procedimiento general para llevar a

cabo la cuantificacin de fases en muestras encontradas principalmente en la zona de
descarbonatacin y en la entrada del horno.
A continuacin se presenta en forma ms detallada la cuantificacin de una mezcla

de fases perteneciente a una de las muestras analizadas:
A partir del anlisis de la difraccin de rayos-X, sabemos que las fases presentes son:
* C2S, CaC0 3 , Ca 5 (Si0 4 )2C0 3 , Ci2A7, C4AF, Ca2Al2Si07
Datos necesarios:
1) Anlisis qumico
2) CaO libre
3) Cuantificacin de la porcin insoluble de la extraccin de silicatos
4) Prdida por ignicin a 950 C de la muestra original y de la porcin insoluble
% CaO libre
% de Fase insoluble
% de Prdida x ignicin muestra original
% Prdida x ignicin porcin insoluble
Anlisis Qumico
Elemento
Si0 2
AI 2 O 3
Fe 2 0 3
CaO
MgO
so3
Na 2 0
K20
TO 2
P2O5
Mn203
P.IGN.
Total
% Peso
17.38
8.19
2.63
54.64
1.21
5.22
0.50
2.27
0.28
0.10
0.04
7.58
100.04
5.67
37.33
7.58
7.67
Al realizar una extraccin de silicatos a la muestra que presenta la anterior mezcla

de fases se solubilizan el C2S y Ca5(Si04)2C03 quedando en la porcin insoluble el
CaC0 3 , C12A7 C4AF, Ca2Al2Si07
Considerando que la prdida por ignicin de la porcin insoluble corresponde solamente
al C0 2 proveniente del CaC0 3 insoluble tenemos:
% P. Ign. en porcin insoluble = % P.Ign. de fase lquida x Cantidad de fase lquida

%P. Ign. en porcin insoluble = 7.67 x 0.3733
% P. Ign. en porcin insoluble = 2.86 , por lo tanto
% CO2. en porcin insoluble = 2.86
% CaC0 3 = % C0 2 (P-M. CaCOÎ
(P.M. CO2)
% CaCOs = 2.86 (100.0894)
(44.0099)
% CaCO? =6.50
El porcentaje de CO2 correspondiente a Ca5(Si04)2C03
ser la diferencia entre la
prdida original menos la prdida en la porcin insoluble.

% C0 2 en Ca5(Si04)2C03 = % Prdida original - % de Prdida en porcin insoluble
% C0 2 en Ca5(Si04)2C03 = 7.58 -2.86
% C0 2 en Ca5(Si04)2C03 = 4.72
% Ca5(Si04)2C03 = % C0 2 (PM CasfSiQ4)?C0-t)

(PMCO2)
% Ca5(Si04)2C03 = 4.72 ( 444.5755 )
(44.0099)
% Ca 5 (Si0 4 ) 2 C0 3 = 47.68
102012 9205
El SO2 combinado en esta fase est representado por la siguiente ecuacin:

% Si02comb. = % Ca5(Si04)2C03 ( 2 P M SiO?)
( P M Ca5CSi04)2C03)
% Si02comb. = 47.68 ( 2 x 60.0843 )
(444.5755 )
% Si02comb. = 12.89
Por lo tanto nos queda 4.49 % de SiCh por asignar entre el C2S y el Ca2Al2SiC>7.
La cantidad de C 4 AF se calcula en base al Fe2C>3 disponible, ya que es la nica fase que
lo integra en su estructura.
% de G,AF = % Fe 2 0 3 ( P M C d AF)
(PM Fe 2 0 3 )
% de C4AF = 2.63 ( 485.9711 )
( 159.6922)
% de GiAF = 8.00
El A1203 combinado en esta fase est representado por la siguiente ecuacin:
% A12C>3 comb. = % de Q A F ( P M AU3, )
( P M C4AF)
% A1203 comb. = 8.00 ( 101.9613 )

(485.9711 )
% A1203 comb. = 1.68
Por lo tanto nos queda 6.51 % de A1203 remanente que se distribuye entre el Ci2A7 y el
Ca2Al2Si07 y para saber cunto corresponde a cada fase, es necesario cuantificar el Si0 2
presente en Ca 2 Al 2 Si07, esto puede determinarse analizando por va hmeda la porcin
insoluble, y posteriormente calculando el aluminio combinado en esta fase.
El CaO combinado en esta fase est representado por la siguiente ecuacin

% CaOcomb. = % deC4AF ( 4 P M C a Q )
(PMC4AF)
% CaOcomb. = 8.00 ( 4 x 56.0794)
(485.9711 )
% CaOcomb. = 3.69
El valor obtenido de la determinacin de SO2 por va hmeda es de 5.26 %, este valor

hay que referirlo a la mezla original de la siguiente manera:
% SO2 = ( % SO2 )V.H. x Cantidad de porcin insoluble

% Si0 2 = 5.26 x 0.3733
% SO2 = 1.96
La cantidad de Ca2Al2Si07 presente en base al Si02 disponible en la porcin insoluble,

se determina de la siguiente manera:
% Ca2Al2Si07 = % Si0 2 ( PM CaÂLSiOv )
(PM Si0 2 )
% Ca2Al2Si07 = 1.96 ( 274.2044 )
(60.0843)
% Ca2Al2Si07 =8.94
El CaO combinado en esta fase est representado por la siguiente ecuacin
% CaOcomb. = % Ca2Al2Si07
( 2 PM CaO)
(PM Ca2Al2S07)
% CaOcomb. = 8.94 (2 x 56.0794 )

(274.2044)
% CaOcomb. = 3.66
El AI2O3 combinado en esta fase est representado por la siguiente ecuacin:

% A1203 comb. = % Ca2Al2Si07 f PM A1,Q,)
(PM Ca 2 Al 2 Si0 7 )
% A1203 comb. = 8.94 ( 101.9613 )
(274.2044)
% A1203 comb. = 3.32
El Si0 2 remanente es el que se combina para formar el C2S

% Si02 remanente = %Si02 total - % Si0 2 comb.
% Si0 2 remanente = 17.38 - (12.89 + 1.96)
% Si0 2 remanente = 2.53
El porcentaje de C2S est representado por la siguiente ecuacin:

% C2S = % Si0 2 reman. (PM C?S)
(PM Si0 2 )
% C2S = 2.53 ( 172.2431 )
(60.0843)
% C2S = 7.25
El aluminio remanente es el que se combina para formar el Ci 2 A 7 .

% A1203 remanente = % A1203 total - % A1203 comb.
% A1203 remanente = 8.19 - (1.68 + 3.32)
% AI2O3 remanente = 3.19
El porcentaje de C12A7 est representado por la siguiente ecuacin

% C12A7 = % AI2O3reman.
(EMC 1 2 A 7 )
( 7 PM AI2O3 )
% C12A7 = 3.19 (1386.6819 )

(7x101.9613)
% C12A7 = 6.20
Resumiendo tenemos:
% C2S = 7.25
% C12A7 = 6.20
% Ca3Al2S07 = 8.94
% C4AF = 8.00
% Ca5(Si04)2C03 =47.68
% CaCOs = 6.50
Realizando un balance del CaO combinado en todas las fases tenemos un % de

48.79 ms la adicin del % de CaO libre, nos d una suma de 54.46 % de CaO total,
obteniendo un % de recuperacin del 99.70 del % de CaO obtenido del anlisis qumico.
El diagrama 2 que se presenta en la parte inferior resume la ruta de anlisis para

la cuantificacin de fases en la muestra 1.
D I A G R A M A DE CUAN TI FIC ACION D E FASES
Si
Diagrama 2. Cuantificatin de Fases en muestra 1
CAPTULO 7
RESULTADOS POR PLANTAS
7 . 1 RESULTADOS DE PLANTAS:
7.1.1 Tendencias qumicas

Los anlisis qumicos y mineralgicos de las costras y anillos formados a lo
largo de los hornos rotatorios muestreados, pueden visualizarse en las figuras 7, 8, 9 y
10 ( ver Anexo B); en las cuales se puede observar que las muestras pertenecientes a las
zonas donde prevalece la temperatura ms alta, es decir donde la formacin de una costra
estable es normal para la proteccin de la coraza del horno, no difieren en gran cantidad
con el anlisis qumico del clinker producido en cada caso, si tomamos en cuenta que los
anlisis qumicos son los proporcionados en la tabla 9:
Tabla 9. Anlisis Qumicos del Clinker
so.
N&.0
K,0
TO,
P,0.
Mn,0,
Pxlgn.
Suma
20.20
6.09
2.80
65.56
1.10
2.73
0.24
1.22
0.17
0.05
0.04
0.35
100.55
SSMS
wmmmA
SiO,
ALO,
Fe,0,
CaO
MgO
yi
I
lllllpiillfpp' l i i i l p i
Siili
IMiMi
21.16
5.58
3.10
66.02
1.40
0.78
0.19
0.96
0.19
0.03
0.04
0.47
99.92
Las zonas subsecuentes a las de alta temperatura, en teora, no deberan

de presentar formaciones de costras, pero en la prctica la mayora de las veces esto no se
lleva a cabo ya sea porque las materias primas que forman la harina cruda presenten un
alto contenido de material voltil, tambin puede ser una consecuencia de la composicin
qumica del combustible utilizado, generalmente combustleo, ya que ste posea un alto
contenido de voltiles, debido a un descontrol de temperaturas en esas zonas del
horno.
En todos los hornos muestreados se encontraron formaciones de incrustaciones

en la boca del horno, el back end y la caja de humos, los anlisis qumicos de estas
muestras adems de las encontradas en las zonas de preparacin y descarbonatacin
revelan un gran contenido de material voltil (Na20, K 2 0, S0 3 y Cl) en comparacin con
las muestras obtenidas en las zonas de alta temperatura.
Para ver el comportamiento de los principales xidos (Si02, A1203, Fe 2 0 3 y CaO)

atravs del horno rotatorio se representaron grficamente los porcentajes obtenidos de
los anlisis qumicos en base ignea (considerando la prdida por ignicin como cero), en
los cuales se observ una considerable disminucin en el contenido de estos xidos para
este tipo de muestras en tres de las cuatro plantas analizadas (ver figuras 11, 12, 13 y
14); los grficos presentes en cada una de las figuras sobre la parte inferior representan
las mismas tendencias qumicas pero sin la cantidad de material voltil, por lo tanto,
podemos deducir que en las tres plantas que presentaban este comportamiento se tena
un problema de dilucin por voltiles, y que posiblemente stos hayan sido la causa
principal de estas formaciones ya que durante el proceso de quemado se forman los
sulfatos alcalinos y los cloruros, al llegar a las regiones de ms alta temperatura estos
compuestos se vaporizan y son transportados junto con los gases a las regiones ms fras
donde se condensan a temperaturas de 700 a 800 C sobre la harina cruda alimentada
regresando nuevamente a las zonas ms calientes donde nuevamente son vaporizados,
crendose un mecanismo interno de recirculacin de voltiles en el sistema de
precalentamiento^
En el caso de planta Huichapan, en la cual no se presenta el mismo

comportamiento de las tendencias qumicas,
es importante mencionar que tambin
presenta un alto contenido de voltiles pero la relacin S0 3 / (Na 2 0 + K 2 0) es inferior a

la unidad, contrario a las otras tres plantas, por lo que ms especficamente podemos
deducir que el exceso de S0 3 es el que produce la dilucin sobre los principales xidos
en las incrustaciones.
La tendencia qumica
de los materiales voltiles, SO3, Na 2 0 y K 2 0, puede
visualizarse en las figuras 15, 16 , 17 y 18, en los cuales puede observarse que stos
tienden a concentrarse hacia la parte ms fra del horno.
Itncknas <fe Boratos (Flato Tani)
100.00 x
aoo
%deelem ~to
1.00
Tendencias de Harert (FlataTimn)

Base ^neay sin dtles
100
t*
> 1
4 4 -
SQ2
f"
ew
A12C8
10
t
"O
AR2C8
GO
4
1
0
H
10
**
1
20
1
30
1
40
h
50
60
+
70
80
90
%de Ixmgitud
Figura 11. Tendencias de Anlisis Qumicos de Planta Tamun
Tetxkndas <fe Benentcs (Planta Mcotcrrey)

100.00
ao2
1.
B AG03
*R203
10.00
XO
-
1.00 4
0.00
10.00
)
20.00
! < "I
1
30.00
40.00
50.00
60.00
1
70.00
1
80.00
90.00
i
100.00
% de Longitud
T inferidas de Bements (Hanta Mmteirey)

Base Ignea y sin wtles
100
s
10
saz
8 AI2C8
AR2C6
E
#
GO
A
1
0 1 0
20
3 0 4 0 5 0
i
1
60
70
80
90
100
%de Longitud
Figura 12. Tendencias de Anlisis Qumicos de Planta Monterery
Untadas fe Hoieute (HantalUdBfB^

100.00
302
I AEC6
Hs2CB
10.00:
XO
1111 MI i jgj
l.QO0.00
-f10.00
20.00
3a00
40.00
50.00
60.00
70.00
80-00
100.00
90.00
%de Longtud
Tendencias efe Hematas (TlanaHichapan)

Base ^neay sin ^dtiles
100
iM-ft.
saz
sV
J 10
AI2C6
%QO
1R2C6
10
20
30
40
50
60
%de Longtud
70
80
90
100
Figura 13. Tendencias de Anlisis Qumicos de Planta Huichapan
Tenia nd as & Baratos (Haita Viles)

Bastonea
S02
A1203
AR2C6
XCaO
%de Longitud
Figura 14. Tendencias de Anlisis Qumicos de Planta Valles
Figura 15. Tendencia qumica de los voltiles en Planta Tamun
10 f
Tendencias de voltiles (Planta Hchapan)
9
+ S03
>Na20
7-
AK20
S fi
a
V
w
V
5
4
3
2
1;
o!
0
JL
10
20
+
50
440
30
60
70
-I
80
90
% de longitud
100
Figura 17. Tendencia qumica de los voltiles en Planta Huichapan
30
Tendencias de voltiles (Planta Valles)
25
SD3
20--
*Na20
AK20
S
a
I 15 4
10
-10
20
30
<4"
40
50
60
70
80
de longitud
Figura 18. Tendencia qumica de los voltiles en Planta Valles
90
100
CAPTULO 8
CONCLUSIONES
CONCLUSIONES
* Se propone una metodologa para analizar de una manera ms rpida y eficiente las
muestras de costras, anillos e incrustaciones formados en los hornos rotatorios de
cemento
* Se propone una ruta a seguir para realizar cuantificaciones aproximadas de las fases
mineralgicas presentes principalmente en la zona de Descarbonatacin.
CAPTULO 9
REFERENCIAS
REFERENCIAS
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kilns. Zement Kalk Gips. September 1981. pp. 453-457.
2. Von H, M. Sylla. Investigations on the formation of rings in rotary cement kilns.

Zement Kalk Gips. October 1974. pp. 499-507.
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November 1987. pp. 31-35.
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World Cement. November 1996. pp. 42-47.
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cement kilns. World Cement. March 1990. pp. 98-100.
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& Clinkerizacin
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10. Alice E. Moore. The sequence of compound formation in Portland cement rotary
kilns Part 1. Cement Technology. May/June 1976. pp. 85-91.
11. Alice E. Moore. The sequence of cmpound formation in Portland cement rotary
kilns-Part 2. Cement Technology. July/August 1976. pp. 134-138.
12. D. Herfort, E.L. Coulthard, S. Grundvig & H.D. Zimmermann. Mineralogy of

Coating in a Precalciner Kiln. Proceedings of the Twentieth International Conference
on Cement Microscopy. April 1998. pp. 139-150.
LITERATURA
13. Taylor H. F. W., Cement Chemistry. Academic Press. London, 1990.
14. Anthony R. West. Solid State Chemistry and Its Applications. Wiley & Sons.
15. Ron Jenkins. X-Ray Fluorescence Sspectrometry. Wiley & Sons.
16. Vogel's. Textbook of Quantitative Inorganic Analysis. Longman. 4a. Ed.. 1978
ANEXO A
CUANTIFICACIN DE FASES
CUANTIFICACION D E FASES MINERALOGICAS
* Para la siguiente mezcla de fases: CaC(>3 , CasSiO^COj , C12A7 , C4AF,

CajAlzSiO? ,Ca3Mg(Si04>2, K3Na(S04>2 , la cuantificacin puede obtenerse de la
siguiente manera:
1) La cuantificacin de CaC0 3 y CasSiO^COs mediante las prdidas por ignicin de

la muestra original y de la extraccin de silicatos, como se procedi para el ejemplo
anterior.
2) La cuantificacin de GAF mediante el % de Fe2C>3 disponible.
3) La cantidad de Ca3Mg(Si04)2 se obtendra del % de MgO disponible.
4) La cantidad de Ca2Al2Si07 se obtendra del % de SO2 remanente [total menos el que

se combina para formar Ca5(Si04)2C03 y Ca3Mg(Si04)2 ].
5) La cantidad de C12A7 se obtendra del % A1203 remanente [total menos el que se

combina para formar C4AF y Ca2Al2Si07 ].
6) La cantidad de K3Na(S04)2, se obtendra de % de K 2 0 disponible.
El diagrama 3 nos muestra la forma esquemtica de realizar el anlisis.
D I A G R A M A DE C U A N T I F I C A C I O N DE F A S E S
C02
* Para la siguiente mezcla de fases: C2S, CaC0 3 , S i 0 2 , Ca 2 Al2Si0 7 , CaMg(C03>2 ,

K2Ca(S04)*2H20, la cuantificacin puede obtenerse de la siguiente manera:
1) La cantidad de K2Ca(S04)*2H20 en base al % de K 2 0 disponible.
2) La cantidad de CaMg(C03>2 en base al % de MgO disponible.
3) La cantidad de Ca2Al2Si07 en base al % de A1203 disponible.
4) La cantidad de CaC0 3 en base a la prdida por ignicin de la porcin insoluble de la
extraccin de silicatos.
5) La cantidad de C2S se calcula en base al % de CaO remanente [ total menos la suma
del CaO libre ms el CaO que se combina con K2Ca(S04)*2H20, CaMg(C03)2 ,
Ca 2 Al 2 Si0 7 , CaC0 3 , C2S ].
6) La cantidad de S1O2 se calcula en base al % de Si02 remanente (total menos el que se
combina con Ca2Al2Si07 y C2S ).
El diagrama 4 nos muestra la forma esquemtica de realizar el anlisis
DIAGRAMA DE CUANTIFICACION DE FASES
FIN
Resultados d s D R X
C2S. C a C 0 3 , S i 0 2
Ca2Al2Si07,
CaMg(C03)2,
K2Ca(S04)2 H 2 0
Las siguientes lases tienen al menos un

elemento que no se combina con otras
Ca2A12Si07, C a M g ( C 0 3 ) 2 ,
K2Ca(S04)2H20
Cuantificar el % de Ca2A12Si07 en base al %

de Al disponible
* Cuantificar el % de C a M g ( C 0 3 ) 2 en base al %
de M g disponible
* Cuantificar el % de K 2 C a ( S 0 4 ) 2 H 2 0 en base
al % de K disponible
Cuantificar todos los dems elementos

combisados para cada fase anterior
El % de C a C 0 3 se calcula en base al % de
prdida total menos la suma del % de C 0 2
combinado el C a M g ( C 0 3 ) 2 y el % de H 2 0
combinada eD K 2 C a ( S 0 4 ) 2 H 2 0
El % de C2S se cuantifica en base % de C a

remanente de la suma del C a combinado en las
fases anteriores ms el Ca libre
El % de S i 0 2 se calcula en base al
% de Si remanente
* Para la siguiente mezcla de fases: C2S, C 12 A 7 , C4AF, MgO, CaO, K 2 Ca(S0 4 ) 2 *H 2 0,

la cuantificacin puede obtenerse de la siguiente manera:
1) La cantidad de C2S se calcula en base al % de Si0 2 disponible.

2) La cantidad de C4AF se calcula en base al % de Fe203 disponible.
3) La cantidad de C12A7 se calcula en base al % de A12C>3 remanente (total menos el que
se combina con C4AF).
4) La cantidad de MgO en base al % de MgO disponible.
5) La cantidad de CaO es la misma que el % de CaO libre.
6) La cantidad de K2Ca(S04)2*H20 se calcula en base al % de K 2 0 disponible.
D I A G R A M A DE C U A N T I F I C A C I O N DE F A S E S
* Para la siguiente mezcla de fases: C2S, Ci2A7 , C4AF, MgO, CaO, KAlSi 3 0 8 ,
CaSO, K 2 Ca(S04)2*H 2 0, la cuantificacin puede obtenerse de la siguiente manera:
1) La cantidad de C4AF se calcula en base al % de Fe 2 0 3 disponible.

2) La cantidad de CaO es la misma del % de CaO libre.
3) La cantidad de MgO en base al % de MgO disponible.
4) La cantidad de K2Ca(S04>2*H20 puede calcularse del % de K 2 0 disponible en la
porcin insoluble de la extraccin de silicatos, ya que esta fase permanece insoluble,
mientras que el KAlSi30g se solubiliza (segn las difracciones de la muestra original y
de la extraccin).
5) La cantidad de KAlSi3Og se calcula en base al % de K 2 0 remanente (total menos el
que se combina con K2Ca(S04>2*H20).
6) La cantidad de C2S se calcula en base al % de Si0 2 remanente (total menos el que se
combina con KAlSi3Os )
7) La cantidad de C12A7 se calcula en base al % de A1203 remanente (total menos el que
se combina con C4AF y KAlSi3Og).
8) La cantidad de CaS0 4 se calcula en base al % de S0 3 remanente (total menos el que
se combina con K 2 Ca(S0 4 ) 2 *H 2 0).
DIAGRAMA DE CUANTIFICACION PE FASES
K20
* Para la siguiente mezcla de fases: C2S, C a C 0 3 , S i 0 2 , Ci 2 A 7 , C4AF> Ca(OH)2 la

cuantificacin puede obtenerse de la siguiente manera:
1) La cantidad de CaC0 3 en base a la prdida por ignicin de la porcin insoluble de la

extraccin de silicatos.
3) La cantidad de Ci2A7 se calcula en base al % de A1203 remanente (total menos el que
se combina con QAF).
4) La cantidad de Si0 2 se calcula en base al % de Si0 2 disponible en la porcin insoluble
de la extraccin de silicatos, ya que este permanece insoluble.
5) La cantidad de C2S se calcula en base al % de Si0 2 remanente (total menos el que no
se combina).
6) La cantidad de Ca(OH)2 se calcula en base al % de CaO remanente (total menos la
suma del CaO libre ms el CaO que se combina con C2S, CaC0 3 , CI 2 A 7 y C 4 A F ) .
S
FIN
Resultados de DRX
C2S, C12A7, C4AF, MgO,
K2Ca(S04)2H20
Las siguientes fases presentan

al menos un elemento que no
se combina coa otras fases:
C2S.C4AF, MgO,
K2Ca(S04) 2H20
* Cuantificar el % de C2S en base al %

de Si disponible
* Cuantificar d % de C4AF en base al %
de Fe disponible
* Cuantificar el % de MgO en base al %
de Mg disponible
* Cuantificar el % de K2Ca(S04)2H20
en base al % de K 2 0 disponible
Cuantificar los % de los dems

elementos combinados en cada fase
anterior
Cuantificar el % de C12A7 en base al %

de Al remanente, es decir, % de Al total
menos el que se combina en C4AF
Diagrama 7. Cuantificacin de Fases en muestra 6
* Para la siguiente mezcla de fases: C2S, Ca s (Si0 4 )2C0 3 , C, 2 A 7 , C4AF, CaO, [ MgO,
K2SO4, KC1, Ca(OH>2 ], la cuantificacin puede obtenerse de la siguiente manera:

2) La cantidad de C I 2 A 7 se calcula en base al % de AL 2 03 remanente (total menos el que
se combina con C4AF).
3) La cantidad de CaO es la misma del % de CaO libre.
4) La cantidad de CasSiO^COj se calcula en base a la prdida por ignicin de la
muestra original
5) La cantidad de C2S se calcula en base al % de Si02 remanente [total menos el que se
combina con Ca5(Si04)2C03 ].
6) Si en la mezcla anterior aparaciera K2S04, la cantidad de esta fase se calcula en base al
% de S0 3 .
7) En el caso de que se presentara KC1, el % de esta fase se calcula en base al % de K 2 0
disponible.
8) En el caso de que se presentara MgO, el clculo de esta fase sa har en base al % de
MgO disponible.
ANEXO B
DIAGRAMAS DE HORNOS
ROTATORIOS
S 5 8ti 8-i 8ti c>8 | R

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UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

CARACTERIZACION DE COSTRAS Y ANILLOS

Chorno requisito parcial para obtener el Grado de

UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON

CARACTERIZACION DE COSTRAS Y ANILLOS

Como requisito parcial para obtener el Grado de

UNIVERSIDAD AUTNOMA DE NUEVO LEN

CARACTERIZACIN DE COSTRAS Y ANILLOS EN HORNOS

Como requsito parcial para obtener el Grado de MAESTRA

CARACTERIZACIN DE COSTRAS Y ANILLOS EN HORNOS

MC HUGO BOLIO ARCEO

DR. ANTONIO FERNNDEZ F.

Asesor y Director de Tesis

DR. ANTONIO FERNNDEZ F.

DR. WALTTER LPEZ GONZLEZ

DRA. LETICIA M. TORRES MTZ.

MC MARTHA A. SUREZ HERRERA

1. Proceso de Fabricacin del Cemento Portland

PROCESO DE FORMAIN DE COSTRAS, ANILLOS E INCRUSTACIONES

2.1 Proceso de Formacin de Costras, Anillos e Incrustaciones

2.1.2 Definicin de Costra Estable y sus Funciones dentro del Proceso

2.1.3 Mecanismos de Formacin

2.1.3.1 Mecanismos de Formacin de Costra Estable y Anillos

2.1.3.2 Mecanismo de Formacin de Incrustaciones

2.2 Problemas Ocasionados por la Formacin de Costras, Anillos e Incrustaciones.. .23

CONCEPTO DE CARACTERIZACIN Y TCNICAS ANALTICAS

4.1 Definicin de Caracterizacin

4.2 Anlisis Qumico

4.3 Tcnicas para la determinacin de Anlisis Qumico

4.4 Anlisis Mineralgico

4.4.1 Tcnicas de Difraccin de Rayos-X

4.4.2 Mtodos Microscpicos

5.1.1 Anlisis Qumico

5.1.2 Anlisis Mineralgico

6.1 Resultados y Discusiones

6.1.1 Anlisis Qumico

6.1.2 Anlisis Mineralgico

7 RESULTADOS POR PLANTAS

7.1 Resultados de Plantas

Tabla 1 Secuencia de las recciones en el sistema del horno

Principales Fases Mineralgicas en el clinker

Funciones de las costras formadas en las zonas de alta temperatura

Clasificacin de costras y anillos segn Optiz

Minerales encontrados en muestras de anillos e incrustaciones

Resultados qumicos y mineralgicos

Zonas representativas del horno

Anlisis qumico del clinker

Principales xidos en el clinker

Principales Fases Mineralgicas del Clinker

Representacin de un Horno Rotatorio

Representacin de un Horno Rotatorio dividido en Zonas

Resultados de Anlisis Qumicos y Mineralgicos de Planta Tamuh

Resultados de Anlisis Qumicos y Mineralgicos de Planta Monterrey

Resultados de Anlisis Qumicos y Mineralgicos de Planta Huichapan

Figura 10 Resultados de Anlisis Qumicos y Mineralgicos de Planta Valles

Figura 11 Tendencias de Anlisis Qumicos de Planta Tamuh

Figura 12 Tendencias de Anlisis Qumicos de Planta Monterrey

Figura 13 Tendencias de Anlisis Qumicos de Planta Huichapan