Manual Qu+¡mica
Manual Qu+¡mica
Manual Qu+¡mica
Exmenes:
3 Parciales y un Final
Exmenes Parciales:
Constarn de 6 problemas.
Duracin de 50min.
Solo se permitir el uso de formulario, que se encuentra en el manual, adems
debes llevar; lpiz, goma, pluma, calculadora.
Exmenes Finales
Calificaciones:
Parciales
90%
5%
5%
Finales
Tres parciales
Examen Final
Tareas
Trabajo Final
Exmenes semanales
otras actividades
Q-811
40%
30%
5% 9%
6% 10%
5%
10%
Divisin de Ingeniera
Tareas:
Trabajos:
Parciales
Se realizaran varias actividades las cuales sern entregadas un da antes del examen
Practica de casa
Practica Virtual
Visita a museo o empresa.
Conferencias.
Finales
La informacin del trabajo final se encuentra en la plataforma LN-LS y se realizar en
equipo mximo de tres personas.
Se debe entregar un anteproyecto en la fecha indicada.
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Divisin de Ingeniera
Q-811
Divisin de Ingeniera
Q-811
Divisin de Ingeniera
Ejemplo:
Q-811
Divisin de Ingeniera
- Ejemplo:
Para n=2; = 0 y 1; ml =0 y ml = -1,0,1, esto quiere decir que para el
nivel de energa 2 existen dos tipos de orbitales, los s y los p y que el
orbital s permite una sola orientacin, mientras que los orbitales p
admiten tres orientaciones, cada orbital solo puede acomodar como
mximo dos electrones, uno con un valor de +1/2 y otro con -1/2 y
que por lo tanto los orbitales s solo pueden tener dos electrones,
mientras que los orbitales p pueden tener como mximo seis electrones.
Ejercicio:
Para n=4 determine los valores de y ml, y haga el mismo anlisis
anterior.
Adems de los nmeros cunticos, fue necesario considerar otras
teoras para la construccin del tomo estas son el principio de
Q-811
Divisin de Ingeniera
Q-811
Divisin de Ingeniera
2p6
3p6
4p6
5p6
6p6
7p6
3d10
4d10 4f14
5d10 5f14
6d10
- Ejemplo:
Na11: 1s2 2s2 2p6 3s1
Pt78: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d8.
Ejercicio: Escribe las configuraciones electrnicas de Al, F, K, Li, Be, B,
C, N, O, Cl, Ca, Br, Na, P, En, Ar, Kr, S, e identifica el ltimo nivel de
energa y el nmero de electrones en el ltimo nivel de energa.
Del ejercicio dos se pueden sacar conclusiones muy importantes,
la primera es que algunos tomos tienen el mismo nivel de energa final,
otros terminan con el mismo nmero de electrones en su ltimo nivel de
energa, otros tienen 8 electrones en su ltimo nivel de energa, otros
tienen electrones un electrn en un orbital, otros tienen los dos
electrones en sus orbitales.
Q-811
Divisin de Ingeniera
electrones
- Ejemplo:
P15
1s2 2s2
__ __
2p6
__ __
__
3s2
__
3p3
__ __ __
Q-811
Divisin de Ingeniera
Del arreglo de los elementos en la tabla peridica, surgen las propiedades peridicas,
que varan de una manera regular en las familias y en los periodos.
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Divisin de Ingeniera
Enlaces Qumicos
Objetivos especficos:
Explicar por qu se forman enlaces inicos, covalentes y metlicos.
Aplicar la regla del octeto para representar estructuras de Lewis.
Predecir la polaridad del enlace qumico
Identificar enlaces y molculas polares y no polares.
Identificar las interacciones ion - molcula y molcula - molcula
Explicar las propiedades de los metales en funcin de su enlace y
estructura.
Una vez que vimos que la materia est construida por tomos, y lo
que hace diferente a un tomo de otro es solo el nmero de protones
que lo forman, determinaremos ahora como se unen estos tomos para
formar los diferentes tipos de materia que conocemos. Para lo cual
definimos a la unin de los tomos como Enlace qumico.
Enlace qumico: fuerza elctrica que mantiene unidos a los tomos
para formar, molculas (elementos y compuestos) y ganar estabilidad.
Electrones de valencia: En los enlaces qumicos participan los
electrones del ltimo nivel de energa llamados electrones de valencia,
los cuales para los elementos representativos se indican mediante los
smbolos de Lewis
Smbolos de Lewis puntos alrededor del smbolo del elemento estos
electrones se pueden transferir de un tomo a otro, compartir entre dos
tomos deslocalizar en una red de tomos.
Con base en este hecho, se clasifican los enlaces en:
Inicos
Covalentes
Polares
No Polares
Puros
Covalentes coordinados
Metlicos
Para determinar si un tomo es capaz de quitarle los electrones a otro,
si solo lo comparten y si los comparten de manera igual o desigual, se
utilizan los valores de electronegatividad.
Enlace Inico: un tomo cede uno o ms electrones y el otro los
acepta. Las condiciones para que esto ocurra son:
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Divisin de Ingeniera
Ejemplos:
F H: No metal + No metal
Polar H
F H F
Q-811
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P
2.1
H No metal + No metal
2.1
OS:
O S
3.5
2.5
HF: H F
2.1
4.0
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O
En este caso un tomo de oxgeno comparte un par de electrones de l,
con otro par de electrones del carbono, lo que genera un enlace doble
entre C y O. Se pueden compartir hasta tres y tres electrones para
formar un triple enlace.
- Ejemplos:
O2: Doble enlace
N2: Triple enlace
O=O
N=N
Ejercicio:
Escriba la estructura de Lewis para el HNO3, HCN, H2CO, NH3, CH2N2.
De las estructuras de Lewis se obtiene adems un concepto muy
importante que es el Nmero de oxidacin, el cual se define como el
nmero de electrones compartidos por un tomo y que pertenecen a l,
en un enlace covalente, en el caso de un enlace inico ser el nmero de
electrones ganados o perdidos. El tomo ms electronegativo tendr un
nmero de oxidacin negativo, mientras que el menos electronegativo
tendr un nmero de oxidacin positivo. Algunos tomos presentan
varios nmeros de oxidacin en diferentes molculas, por ejemplo en
cloro tiene los siguientes nmeros de oxidacin, que se obtiene la
desarrollar las estructuras de Lewis e identificando los electrones que
pertenecen a l y que estn formando enlace.
HCl: -1
HClO: +1
HClO2: +3
HClO3: +5
HClO4: +7
Algunas conclusiones que surgen con los nmeros de oxdacin son
las siguientes.
La suma de los nmeros de oxidacin en una molcula neutra debe
ser cero.
La suma de los nmeros de oxidacin de un ion o radical es igual a la
carga del ion o radical.
El nmero de oxidacin de los elementos en su estado ms estable es
cero.
Q-811
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Q-811
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Divisin de Ingeniera
Cl----- Be -----Cl
1
No Polar
BeClF:
Cl -----Be-----F
Polar
Q-811
BF2Cl Polar
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3) Tetradrica: tomo
sustituyentes:
CCl4 no polar
central
sin
electrones
libres
cuatro
CH3Cl polar
Enlaces covalentes polares para esta molcula y forman ngulos entre ellos de 109.5
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Divisin de Ingeniera
Q-811
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Divisin de Ingeniera
- Ejemplo
H2O y O2 a esta interaccin se le conoce como dipolo - dipolo inducido.
5ta Interaccin
Molcula covalente no polar con covalente no polar.
- Ejemplo
CO2 y CO2 a esta interaccin se le conoce como fuerzas de London o
fuerzas de dispersin.
6ta. Interaccin
Puente de Hidrgeno: Dentro de las interacciones entre las molculas
covalentes polares
es decir las dipolo-dipolo, existe una que se
distingue por su fuerza de interaccin, que es muy grande cuando
dentro de la molcula existen tomos de Hidrgeno (H) unido a tomos
de N, O o F a ambos lados.
- Ejemplo
En la molcula de agua el oxgeno tiene unidos dos hidrgenos, estos
pueden interaccionar con dos molculas de agua por el otro oxgeno y
este sera el puente de hidrgeno.
- Ejemplo,
NaCl, Na2CO3, K2SO4, LiF, etc.
Q-811
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Divisin de Ingeniera
Inico
Covalente
Punto de fusin
Alto (>350C)
Bajo (<350C)
Slidos
Estado
agregacin
Solubilidad
Conductividad
de
Solubles en lquidos
polares
(H2O),
no
solubles en lquidos no
polares (CCL4, aceite,
gasolina)
Las
Soluciones
acuosas si conducen
corriente elctrica
Sales
fundidas:
si
conducen
No solubles en lquidos
polares (H2O), solubles
en lquidos no polares
Ni soluciones acuosas ni
compuestos
fundidos
conducen
corriente
elctrica
H2SO4: Covalente
HF: Covalente
HNO3: covalente
K2(SO4): Inico
Na2CO3: Inico
KMnO4: Inico
Compuestos que tienen un no metal +
radical son Covalentes, los compuestos
que tienen un metal y un radical son
Inicos.
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Divisin de Ingeniera
Q-811
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Divisin de Ingeniera
Estequiometria
Objetivos especficos:
Conocer las leyes de la qumica en que se fundamenta la
estequiometria
Comprender los conceptos de reaccin qumica, peso atmico, peso
molecular y mol.
Calcular moles, tomos -g y frmulas -g.
Calcular frmula mnima y frmula molecular.
Efectuar clculos de reactivos o productos en ecuaciones qumicas
balanceadas.
Calcular reactivo limitante y porciento de rendimiento.
En la unidad anterior se vio que cuando se juntan dos molculas,
estas pueden interreaccionar, pero sin perder sus propiedades qumicas,
es decir conservando sus propios tomos que las forman, a esto es lo
que se le llama mezcla, que pueden ser homognea cuando no se
distinguen los componentes a simple vista o heterognea cuando se
distinguen los componentes, sin embargo en algunas ocasiones cuando
se juntan dos molculas, estas pueden intercambiar sus tomos y
formar nuevas molculas, para lo cual se necesita que haya un
rompimiento de enlaces y formacin de nuevos enlaces, a este proceso
se le conoce como reaccin qumica, que es el tema que se tratar en
esta unidad.
Elemento + Elemento
Mezcla
Elemento + Compuesto
Compuesto + Compuesto Reaccin
Qumica
Homognea
Heterognea
Proceso por el cual se
rompen y forman enlaces
qumicos.
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Divisin de Ingeniera
Q-811
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Divisin de Ingeniera
2 H20
2 molculas
2 NaOH
2 molculas
+
H2
1 molcula
2 H20
2 moles
2 NaOH
2 moles
H2
1 mol
2 H20
2(18g)
36g
2 NaOH
2(40g)
80g
H2
1(2g)
2g
Se lee: 46g de sodio reaccionan con 36g de agua para dar 80g de
hidrxido de sodio y 2g de hidrgeno. Para comprobar que se cumple la
ley de conservacin de la masa, se suman los gramos de productos y los
gramos de reactivos que deben ser los mismos. En este caso, 46g de Na
+ 36g de H20 = 82g y 80g de NaOH y 2g de H2.
Para identificar cules son los productos obtenidos en una
reaccin, se hace mediante un anlisis de los compuestos obtenidos, en
el que se determina el porciento de cada tomo en la molcula a esto se
le conoce como Composicin Porcentual, que consiste en expresar el
contenido porcentual en masa de un tomo en una molcula.
Conociendo el peso molar de la molcula y su frmula, tambin se puede
determinar esta composicin porcentual.
- Ejemplo:
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Divisin de Ingeniera
NaOH
Masa Molar: 40g
Na:
40 100% O:
23 x
40 100% H:
16 x
40 100%
1 x
x=57.5%
x=40%
x=2.5%
% elemento
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100% 100 g
87.5% x
100% 100 g
12.5% x
x= 87.5g
x= 12.5g
6) Se escribe la relacin:
(N1H2)w (esta es la Frmula mnima, el peso molar es de 16g)
7.- Para determinar w se divide el peso molar entre el peso de la
frmula mnima.
w= ____peso molar_____
Peso frmula mnima
32
2 ; por lo que la frmula molecular ser (N1H2)2 N2H4.
16
Ejercicio:
1) Determine la frmula emprica de un compuesto que tiene 1.6% de
Hidrgeno, 22.2% de Nitrgeno y 76.2% de Oxgeno.
Respuesta: HNO3
2) Determine la formula molecular de un compuesto que tiene 40% de
C, 6.72% de H y 53.3% de O, si el peso molar es de 180g.
Respuesta C6H12O6.
En una reaccin qumica no siempre se colocan las cantidades de
reactivos en una relacin estequiomtrica (cantidad de gramos o moles
necesarios de un reactivo para reaccionar con otro y producir la cantidad
de productos de acuerdo a la ley de conservacin de la materia),
algunas veces se coloca ms de un reactivo que de otro, en este caso
decimos que hay un reactivo limitante y un reactivo en exceso.
Reactivo limitante: Es el que determina la cantidad de productos y
se consume totalmente.
Q-811
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Divisin de Ingeniera
- Ejemplo:
a) Para una reaccin entre sodio y agua se colocan inicialmente 2
gramos de sodio y 1.5 moles de agua, determine: a)cuantos gramos
de hidrxido de sodio (NaOH), y b) cuantas moles de hidrgeno (H 2)
se obtienen, la reaccin es la siguiente:
Na
H2O
NaOH
H2
Q-811
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Divisin de Ingeniera
2Na
2H2O
2NaOH
H2
2H2O
2 moles
2NaOH
2 moles
H2
1 mol
2H2O
2 moles
2(18g)=
36g
2NaOH
+
2 moles
2(40g)=
80g
H2
1 mol
1(2g)=
2g
Tengo 1.5 moles de agua por lo tanto lo que necesito es menor que lo que
tengo y el agua es el reactivo en exceso. En consecuencia el sodio es el
reactivo limitante y con l se establecen las relaciones estequiomtricas.
2.7 100
77.59%
3.48
Ejercicio:
1) Para la Combustin completa del butano: C4H10 + O2 CO2 + H2O
Determine: a) Cuntas moles de O2 son necesarias para quemar 10
moles de butano? b) Cundo se queman 10 gramos de butano,
Cuantos gramos de O2 son necesarios?
Q-811
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Divisin de Ingeniera
b) 17.68g de O2.
Q-811
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Divisin de Ingeniera
Estados de la Materia
Objetivos Especficos:
Analizar los estados de la materia.
Describir los tres estados de la materia en cuanto a las distancias
intermoleculares, atraccin y caractersticas
Conocer las leyes que se relacionan con el volumen, presin,
temperatura y densidad de los gases y la teora cintica.
Aplicar en problemas numricos las leyes de los gases
Clasificar a los slidos en amorfos y cristalinos.
Describir el mtodo de difraccin de rayos X para determinar
estructuras de cristales.
Explicar los conceptos de celda unitaria y red cristalina.
Diferenciar los sistemas cristalogrficos ms comunes.
Relacionar las propiedades de los slidos con el tipo de partculas y
sus enlaces.
Describir algunas de las propiedades de los lquidos ( presin de
vapor, tensin superficial, viscosidad, etc. ).
Con los enlaces qumicos y las fuerzas intermoleculares se pueden
explicar en gran parte las propiedades de los slidos, lquidos y gases.
En esta unidad se caracterizan los tres estados ms comunes de la
materia y posteriormente se estudian las propiedades de cada uno de
ellos para poder diferenciar a un gas de otro gas, un slido de otro slido
y un lquido de otro lquido. Las propiedades que permiten distinguir los
tres estados son: la forma que tienen cada uno de estos estados, las
distancias intermoleculares, que se refiere a la distancia entre las
molculas que forman a los compuestos, las fuerzas que existen entre
las molculas, los tipos y magnitud de movimientos que presentan las
molculas tanto en su lugar como para trasladarse de un lugar a otro
(fluidez), la densidad de los compuestos, la compresibilidad que es la
disminucin de las distancias intermoleculares y la difusin que es la
facilidad para que una sustancia penetre en otra.
Forma
Distancias
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Slido
Definida
Muy pequeas
Lquido
Del recipiente
Pequeas
Gas
No tiene
Grandes
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Divisin de Ingeniera
Intermoleculares
Fuerzas
Muy Grandes
Intermoleculares
Movimientos
Vibratorios
Densidad
Fluidez
Compresibilidad
Difusin
Muy Grande
Nula
Nula
Nula
Grandes
No Hay
Vibracin/Traslac
in
Grande/Mediana
Grande
Casi Nula
Media/Grande
Aleatorios
Muy Baja
Muy Grande
Grande
Muy Grande
Masa
Volumen
La masa es en gramos y el volumen para los gases es en litros, para
slidos y lquidos es en mililitros
densidad
Presin
Volumen
Temperatura
nmero de moles ( nmero de partculas ).
Q-811
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Divisin de Ingeniera
1cm3 = 1ml
V=kP-1
V1P1=V2P2
V= kT
V1 V2
T1 T2
C=K-273
K=C+273
T1
T2
T1 T2
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Divisin de Ingeniera
V=kn
Q-811
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Divisin de Ingeniera
PT P1 P2 P3 ... Pn
n1 RT n 2 RT n 3 RT
n n RT
...
V
V
V
V
RT
donde n T n1 n 2 n 3 ... n n
V
RT
P1 n1
V
RT
P2 n 2
V
RT
P3 n 3
V
RT
P1 n1
P1 n1
n1
V
donde
X 1 o fraccion molar
RT
PT n T
nT
PT n T
V
P1 X 1 PT
PRESION PARCIAL
PT n T
n
P
gramos
Peso Molar
PM
gramos
volumen
PV nRT
RT
Ejemplos:
1.- Una muestra de gas ocupa 500mL a PTE. a qu presin ocupar
250mL, si la temperatura se incrementa a 819C?.
con la ecuacin combinada del estado gaseoso se despeja la presin.
( P 2)(V 2)(T 1) (1atm)( 0.500L)(1092 K )
= 8atm
P1
(273K )( 0.250L)
T 2V 1
PM
Q-811
RT
357
. g/ L
(0.082 Latm / molK )(273K ) = 79.95g/mol
1atm
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Divisin de Ingeniera
Q-811
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Divisin de Ingeniera
Lquidos:
Las caractersticas que hacen diferente a un lquido de otro dependen de
las fuerzas de atraccin entre las partculas que los forman, con lo que
estas propiedades son muy variables de un lquido a otro:
Viscosidad: Resistencia de los lquidos a fluir, depende de las fuerzas
intermoleculares, del tamao y la forma de las partculas que los
constituyen, a mayor fuerza intermolecular, mayor tamao y formas
ms irregulares, mayor viscosidad, esta se mide en centipoise, en SI
es N s/m2.
Tensin superficial: Fuerza necesaria para aumentar la superficie de
un lquido. Se relaciona con las fuerzas intermoleculares, a mayor
fuerza intermolecular mayor tensin superficial.
Capilaridad: Comparacin de fuerzas de adhesin con fuerzas de
cohesin, las fuerzas de cohesin son las que mantienen unidos a las
molculas del lquido, las fuerzas de adhesin se dan entre un lquido
y otra superficie.
Evaporacin: Paso de algunas molculas del estado lquido al estado
gaseoso. Mientras mayores sean las fuerzas intermoleculares menor
ser la evaporacin y viceversa. Los lquidos voltiles son aquellos que
se evaporan fcilmente. El proceso inverso a la evaporacin es la
condensacin. En un recipiente cerrado se establece un equilibrio
entre la evaporacin y la condensacin en el que la velocidad de
evaporacin es igual a la velocidad de condensacin.
Presin de Vapor: Fuerza o presin que ejercen las molculas en
fase vapor en un recipiente cerrado.
Mientras ms voltil sea un
lquido habr mayor presin de vapor y viceversa.
Punto de Ebullicin: Temperatura en la que la presin de vapor de
un lquido iguala a la presin externa. El punto de ebullicin del agua a
657.6mmHg es de 96C
Q-811
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Divisin de Ingeniera
Slidos
Una propiedad muy importante que permite distinguir a un slido de
otro, as como clasificar a los diferentes slidos es el punto de fusin,
que se define como:
Punto de Fusin- Temperatura en la que coexisten el slido y el
lquido
Lquido <========> slido
Punto de fusin normal- cuando se mide a una atmsfera de presin
Calor de fusin- cantidad de calor necesaria para fundir un gramo de
slido en su punto de fusin, sus unidades son J/g.
Calor Molar de fusin- cantidad de calor necesaria para fundir un mol
de slido en su punto de fusin, sus unidades son KJ/mol.
El punto de fusin indica si un slido puro presenta un orden regular en
las partculas que lo forman o no, cuando un slido presenta un rango
amplio de temperaturas de fusin, indica que no presenta un orden
regular en sus partculas y se le clasifica como slido amorfo, si el slido
presenta una sola temperatura de fusin indica que presenta un orden
regular en sus partculas y se le conoce como slido cristalino.
Los slidos cristalinos se clasifican a su vez, por el tipo de enlace que
presentan en: slidos inicos,(enlaces inicos), covalentes (enlaces
covalentes), slidos metlicos(enlaces metlicos). Los puntos de fusin
en los slidos covalentes se pueden dividir en dos grupos, aquellos que
presentan puntos de fusin bajos(menores de 400C) que se les conoce
como slidos moleculares, y los que presentan puntos de fusin altos
(mayores de 1200C) que son los slidos covalentes. Lo que hace que
los puntos de fusin en los slidos moleculares sea tan bajo, es porque
aun cuando sus molculas estn formadas por enlaces covalentes, la
formacin del slido en por fuerzas intermoleculares, que son las que se
Q-811
42
Divisin de Ingeniera
tienen que romper para fundirlo, estas son muy dbiles y por lo tanto se
requieren bajas temperaturas para llevar a cabo este proceso, mientras
que los slidos covalentes estn formados por enlaces covalentes, para
los que es necesario grandes temperaturas para romperlos.
Grafito,Diamante,Sal,Ionicos, Covalentes y
(Orden
regular)
1 Temperatura de fusion
Solidos
Amorfos
Vidrio, Hule,
(Orden irregular)
Plasticos
Q-811
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Divisin de Ingeniera
Tipo
Slido
de Partculas
tomos
molculas
Molecular
Covalente
(red)
Inico
Metlico
Fuerzas
o Dispersin o
de
London,
dipolo
dipolo,
Puente de H
Propiedades
Muy
blandos,
puntos
de
fusin bajos a
moderadamente altos,
conductividad.
Trmica
y
elctrica pobre.
tomos
Enlaces
Muy
duros,
conectados
covalentes
puntos
de
en red de
fusin
muy
enlaces
altos.
covalentes
Conduccin
trmica
y
elctrica pobre
Iones
Atraccin
Duros
y
positivos
o electrosttica quebradizos,
negativos
puntos
de
fusin
altos,
cond. Trmica
y
elctrica
pobre
tomos
Enlaces
De blandos a
metlicos
muy
duros,
puntos
de
fusin de bajos
a altos, cond.
Trmica
y
elctrica
excelente,
maleables
y
dctiles
Ejemplos
Argn
metano
azcar, hielo
hielo
seco,
etc.
Diamante
Cuarzo
Cloruro
sodio
NaCl,
Oxido
potasio
K2O, etc.
de
de
Elementos
metlicos:
Cobre
Aluminio
Wolframio
Hierro, etc.
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Divisin de Ingeniera
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Divisin de Ingeniera
Q-811
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Cl-...H2O
La interaccin soluto disolvente > soluto- soluto y disolvente disolvente
Disolvente
Solucin
Interaccin
Ejemplo
Slido
Slida
Metal- Metal
Aleaciones, Au- Cu
Lquido
Lquida
Dipolo- Dipolo
F. de London
In Dipolo
Azcar- H2O
I2- CCl4
NaCl- H2O
Slido
Slida
Metal- Metal
Amalgama, Hg- Zn
Lquido
Lquida
Dipolo- Dipolo
Alcohol- H2O
Hexano- CCl4
Slido
Lquido
F. de London
Gas
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Slido
Lquido
Gas
Slida
Lquida
Gas
Hielo- O2
O2- H2O
N2- O2
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Divisin de Ingeniera
100%
X%
% en peso de soluto =
gramos de soluto
100
gramos de solucin
X soluto
Molessoluto
Molessolucin
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Divisin de Ingeniera
Nmeros equivalentes
Litros de solucin
Partes por milln: se define como los gramos de soluto entre los
gramos de solucin, por 106, esta forma se utiliza mucho en
soluciones diluidas, que son las que contienen muy poco soluto en una
gran cantidad de disolvente. Se representa como ppm.
(Las que se manejarn en este curso son las 4 primeras)
Soluciones Diluidas en ppm:
ppm soluto
gramos soluto
106
gramos solucin
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Divisin de Ingeniera
XCH 3OH
nCH 3OH
nCH 3OH nH 2O
0.1875
6.98 10-3
0.1875 26.66
XH 2O .993
X soluto X solvente 1 siempre
0.1290
0.20
0.1920 0.316
0.71
X CH 3OH
X CCl
52
Divisin de Ingeniera
13
0.1 mol
78
nsoluto
0.16
3.25
Porciento en peso
100 3.68%
3.25 85
5.- Calcule la molalidad de una solucin acuosa de H3PO4 al 35.4%
Para calcular la molalidad se necesitan los moles de H3PO4 y los
kilogramos de disolvente, de la concentracin de 35.4%, se sabe que en
100g de solucin hay 35.4g de H3PO4 y 64.6g de agua, los gramos de
H3PO4 se convierten a moles y los gramos de agua a kilogramos y se
sustituye en la ecuacin de molalidad.
nsoluto
Kg.disolvente
35.4g H3PO4
64.6g H2O
Q-811
53
Divisin de Ingeniera
nsoluto
kg disolvente
2.45 mol de metanol
Pasar a gramos
1 litro de solucin
2.45M
54
Divisin de Ingeniera
Q-811
55
Divisin de Ingeniera
Diluciones
La dilucin es un proceso en el cual a una solucin se le agrega
ms disolvente, manteniendo la misma cantidad de soluto, por lo que en
la solucin final, la cantidad relativa de soluto con disolvente ser menor
y se tendr una solucin de menor concentracin, esto es una solucin
diluida.
- Ejemplo:
Si se tienen 325ml de una solucin 0.45M de NaCl en agua, y se le
agregan 175mL agua, se tendran 500mL de solucin con una menor
concentracin.
Por lo tanto: Pasamos de una solucin de mayor concentracin a otra de
menor concentracin debido a que agregamos disolvente. Para calcular
la nueva concentracin se considera que el nmero de moles de
soluto(n), no cambi durante el proceso y por lo tanto se puede
despejar de la ecuacin de Molaridad e igualar, para obtener la ecuacin
con la que se puede calcular la nueva Molaridad.
M1
n
V1
M2
n
V2
M1V1 M2 V2
En este caso M1= 0.45M; V1= 325mL; V2= 325mL + 175mL= 500mL y
despejando M2 se tiene:
M2
M1V1
0.2925M
V2
Ejercicios:
1.- Describa como se pueden preparar 380ml de una solucin 0.4M de
azcar en H2O a partir de 35 litros de una solucin 0.59M de azcar en
agua..
Q-811
56
Divisin de Ingeniera
solo
aumenta
disminuye,
lo
hacemos
La presin de vapor
Disminuye
Punto de ebullicin
Aumenta
Se
necesita
una
mayor
temperatura para alcanzar la
temperatura de ebullicin.
Punto de congelacin
Disminuye
La
solucin
congela
temperatura menor
Presin osmtica
Aparece
una
Q-811
57
Divisin de Ingeniera
X disolvente
X disolvente X soluto 1
Psolucin Pdisolvente
X disolvente
X disolvente 1 X soluto
Psolucin Pdisolvente
(1 X soluto )
Psolucin Pdisolvente
- Pdisolvente
X soluto
Pdisolvente
Psolucin Pdisolvente
X soluto
Ley de Raoult
P Pdisolvente
Xsoluto
- Ejemplo:
La presin de vapor de H2O pura a 120C es de 1480mmHg. Si se sigue
la ley de Raoult. Qu cantidad en gramos de etilenglicol (C 2H6O2), se
deben agregar a 800g de H2O para reducir la presin de vapor a
760mmHg (procedimiento: para encontrar los gramos de etilenglicol, se
hace a partir de la ecuacin ms sencilla que es la de n= g/PM, de la que
se necesitan los moles, los cuales se pueden encontrar con la fraccin
molar, la que a su vez se obtiene de la ecuacin de la ley de Raoult, en
la que P se calcula con la diferencia de la presin de vapor del agua
menos la de la solucin).
Q-811
58
Divisin de Ingeniera
P X eg PH
dato
2O
P PH
Psolucin dato
2O
1)
P = PH2O - Psol
P = 1480mmHg -760mmHg
P = 720 mmHg.
2. -
neg
3.- Xeq = ------------------ ==>
+ Xeg nH2O = neg ==>
neq + nH2O
Xeg nH2O
==> neg - Xeg neq = Xeg nH2O ====> neg (1 - Xeg ) = Xeg nH2O ===>
neg = ----------(1 - Xeg )
neg= (44.4 )( 0.486) / 1- 0.486
etilenglicol ===> .
g = nPM = (42mol)(62g/mol )
2605.4g.
21.6/0.514
42 moles de
Ejercicios:
1.-Qu cantidad de C2H6O2 se debe de aadir a un kilogramo de Etanol
para reducir su presin de vapor en 9.5mm de Hg a 35C. La presin de
Q-811
59
Divisin de Ingeniera
Teb
nsoluto
Kgdisolv
Tebm
Teb Kebm
0
Teb Teb Teb
Disminucin en el punto de congelacin:
Tc
nsoluto
Kgdisolv
Tcm
Tc K c m
Tc Tc0 TCsolucion
- Ejemplo
Calcule el punto de congelacin de una solucin que contiene 600g de
CHCl3 y 42 g de eucaliptol C10H18O una sustancia fragante que se
encuentra en las hojas del eucalipto. Para cloroformo (CHCl3)
kc=4.68C/m y la Tc =-63.5C. (procedimiento se necesita el T, que se
calcula con la ecuacin correspondiente de las propiedades coligativas,
para la cual se necesita la molalidad, la que se calcula con los datos
dados).
Q-811
60
Divisin de Ingeniera
Tc = Tdisolvente - Tsolucion
de tablas
TC= kcCHCl3m
n=g/PM
n soluto
m
Kg disolv
Tc = ( 4.68 C/m)(
Tsolucion= Tsolv - Tc
Ejercicios:
1.- Calcule la presin de vapor a 25C, el punto de congelacin y el
punto de ebullicin de una solucin acuosa de sacarosa 1.25m. Consulte
las constantes en su libro de texto.
Respuestas: Teb=100.65C, Tc=-2.32C, P=23.3mmHg=3.1x10-2atm.
2.- El alcanfor C10H16O funde a 179.8C, su constante de abatimiento de
congelacin es de 40C/m. S cuando se disuelven 0.186g de una
sustancia orgnica desconocida en 22.01g de alcanfor lquido, el punto
de congelacin de la solucin es de 176.7C, Cul es el peso molar
aproximado de la sustancia orgnica?
Respuesta PM=108.8 g/mol
Presin Osmtica
La smosis es un proceso en el cual las molculas de disolvente
pasan de una solucin de menor concentracin a otra de mayor
concentracin a travs de una membrana que solo permite el paso de
molculas de disolvente conocida como membrana semipermeable. La
finalidad es la de igualar las concentraciones y ser ms estables. Para
evitar que ocurra la smosis, se necesita aplicar una presin que se
conoce como presin osmtica.
Si las soluciones que estn en contacto, separadas por una membrana
semipermeable, tienen la misma presin osmtica, se dice que las
Q-811
61
Divisin de Ingeniera
H2 O
NaCl Na Cl
1mol
1mol
+
1mol
1mol
2moles
Factor de vant Hoff
Indica el nmero de partculas de un compuesto Inico:
i= # de partculas de un compuesto.
P= XPi
Q-811
Teb = Kebmi
Tc = Kcmi
= MRTi
62
Divisin de Ingeniera
Valores de i ideales:
NaCl
FeCl3
CaO
Na2SO4
Al2O3
Al(OH)3
i
i
i
i
i
i
=
=
=
=
=
=
2
4
2
3
5
4
- Ejemplo:
Determine la presin osmtica de una solucin de
20C
=?
CuSO4 0.0020M a
= MRTi
Cu2+
i=2
(SO4)2= (0.0020M)(0.082 atm / k mol )(293K)(2) = 0.096atm.
Ejercicio:
1- El agua de mar contiene 3.4g de sales por cada litro de solucin.
Considerando que el soluto es nicamente NaCl (ms del 90% lo es),
determine la presin osmtica del agua de mar a 20C.
Respuesta: 2.8atm
Q-811
63
Divisin de Ingeniera
Termoqumica.
Objetivos Especficos:
Analizar los cambios de energa involucrados en los procesos qumicos.
6.1 Definir la primera ley de la termodinmica y su funcin de estado.
6.2 Aplicar la primera ley de la termodinmica para calcular los
cambios de entalpa en las reacciones qumicas y en calorimetra
6.3 Definir la segunda ley de la termodinmica en trminos de la
entropa
6.4 Calcular las diferencias de energa libre en reacciones qumicas
para predecir la espontaneidad de las mismas.
La termodinmica tiene cuatro leyes fundamentales para el estudio de la
energa tanto en proceso fsicos como en procesos qumicos y toma la
ley de la conservacin de la energa para enunciar lo que se conoce
como la primera ley de la termodinmica, la segunda ley est
relacionada con la direccin natural de los procesos y el orden de los
sistemas, la tercera con la referencia para determinar el cero de
desorden, y la combinacin de estas leyes determinar si un proceso es
o no espontaneo.
La Termodinmica estudia los cambios de energa y la relacin
entre ellas tanto en procesos fsicos como en procesos qumicos
.
La Termoqumica es la parte de la termodinmica que estudia los
cambios de energa en las reacciones o procesos qumicos.
Tanto los proceso fsicos como los procesos qumicos pueden ser
exotrmicos (E= -) o endotrmicos (E=+).
- Ejemplo de proceso fsico:
H2O(l) H2O(g)
H2O(g) H2O(l)
Endotrmico ( + )
Exotrmico
(-)
64
Divisin de Ingeniera
Exotrmico
Endotrmico
Esist = -Ealred.
Esta ecuacin nos dice que lo que gana o pierde de calor el sistema, lo
pierde o lo ganan los alrededores y que solo hay un intercambio de
calor.
Los sistemas para su estudio se pueden clasificar en tres tipos:
Sistemas abiertos:
alrededores.
Sistemas cerrados:
alrededores.
Hay
intercambio
de
masa
energa
con
65
Divisin de Ingeniera
E = q + w
Para determinar si entra o sale calor y si entra o sale trabajo del sistema existe una
convencin de signos:
q y w son positivos (+) cuando entran al sistema
q y w son negativas (-) cuando salen del sistema.
Propiedades termodinmicas del sistema son aquellas que definen a
un sistema y lo diferencian de otro.
Por ejemplo: q, w, m, V, T, P, E.
Dentro de las propiedades termodinmicas hay algunas que no les
importa el camino por el cul se hace un cambio al sistema, sino
nicamente su estado final e inicial y que por lo tanto se pueden evaluar
mediante un incremento ( estas se les conoce como funciones de
estado.
- Ejemplos de Funciones de estado:
V=(Vf -Vo)
T=(Tf - To)
P=(Pf - Po)
E=(Ef - Eo)
w y q no son funciones de estado
Q-811
66
Divisin de Ingeniera
1L atm
101.3 Joules
1000
1atm 1m2
Calora (q)
Es la cantidad de calor necesaria para aumentar 1C 1g de agua de
14.5C a 15.5C
1cal = 4.184Joules
- Ejemplo:
Al comprimir un gas se realiza un trabajo de 462 Joules. Durante el
proceso se transfieren al entorno 30.58 caloras, calcular E.
Solucin: como se est comprimiendo el gas, quiere decir que los
alrededores hacen el trabajo sobre el sistema para comprimirlo y que
sale calor del sistema, por lo que el trabajo es positivo y el calor es
negativo. Para poder sumar las dos cantidades se necesita tener las
mismas unidades.
4.184 Joules
127.95 Joules
1 cal
1 cal
462 Joules
110.42 cal
4.184 Joules
E = q + w
30.58 cal
En Joules:
Q-811
67
Divisin de Ingeniera
Ejercicio:
Un gas se expande a temperatura constante y realiza un trabajo sobre
los alrededores de 325J. Al mismo tiempo absorbe 127 J de calor de los
alrededores. Calcule el cambio de energa del gas.
Como q y w no son funciones de estado se necesita saber cmo
determinarlas:
Como medir W:
W F dr
Producto punto:
A B A B Cos
l2
W F dlCos180
l1
l1
W F dl Fl
l1
l2
F (l 2 l1 )
l2
W F (l 2 l1 )
A
A
W = -PV
- Ejemplo
Cierto gas a temperatura ambiente experimenta una expansin de un
volumen Vo=2.0 a Vf=6.0. Calcule el Trabajo realizado por el gas si
se expande:
a) en contra del vaco
b) en contra de una presin externa de 0.5atm
c) en contra de una presin externa de 1.5atm
a) W = -0 (6.0 - 2.0) = 0 atm
b) W = -0.5 (6.0 - 2.0) = -2.0 -atm
c) W = - 1.5 ( 6.0 - 2.0) = -6.0 -atm
Q-811
68
Divisin de Ingeniera
C 85.7 J / C
0.2367 J / g C
m
362 g
Ejercicio:
1.-El calor especfico del xido de Fierro(III) es 0.75J/g C
a) Cul es la capacidad calorfica de un bloque de 2Kg de Fe2O3.
Respuesta 1500 J/g
b) Cul es la cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura
de 1.75g de Fe2O3 de 25C a 380C?.
Respuesta 466 J
Q-811
69
Divisin de Ingeniera
2.- El calor especfico del etanol es de 2.46 J/gC, determine los joules
de calor que se desprenden al enfriar 193g de etanol de 35.00C a
19.00C.
Respuesta 7600 J
Formas de medir calor en Reacciones Qumicas
Para medir calor en las reacciones qumicas, se tienen dos maneras de
hacerlo, a volumen constante y a presin constante en un equipo
llamado calormetro, el de volumen constante se le llama tambin
calormetro bomba, al de presin constante se le conoce como
calormetro de la taza de caf.
Para determinar el calor de una reaccin en el calormetro bomba, se
coloca la muestra en un recipiente tapado y que contiene una resistencia
elctrica, este recipiente se rodea de agua contenida en otro recipiente
cerrado que tiene adems un agitado y un termmetro, todo el sistema
se encuentra aislado, por lo que se considera que no hay intercambio de
calor ni de masa con los alrededores, se quema la muestra mediante la
resistencia elctrica, y la temperatura del agua se incrementa. El calor
de la reaccin se calcula de la siguiente manera:
qsist = qreac + qH2O + qcalormetro
qsist = 0 = qreac + ( qH2O + qcalormetro )
qreac = -(qH2O + qcalormetro )
qH2O = mH2OSH20T
qcalormetro = mcalormetroScalormetroT
qcalormetro = CcalormetroT
Q-811
70
Divisin de Ingeniera
Ejercicios:
1.-Se quema una muestra de 0.5865g de cido lctico ( C3H6O3 ) en un
calormetro bomba cuya C= 4.812kJ/C, en consecuencia la temperatura
del agua se incrementa de 23.10C a 24.95C, calcule qC3H6O3 por cada
gramo y por cada mol.
Respuesta: -13.19kJ/g; -1187kJ/mol
2.- Una muestra de 1.80g de octano C8H18 se quemaron en una bomba
calorimtrica cuya C era de 11.66kJ/C, en consecuencia la temperatura
se elev de 21.36C a 28.78C. Cul es el calor de combustin de esta
reaccin?.
Respuesta: -5475kJ/mol
3.-Bajo condiciones de volumen constante el calor de combustin del
cido benzoico es 26.38kJ/g. Una muestra de 12g se quem en una
bomba calorimtrica, en consecuencia la temperatura del calormetro se
elev de 22.45C a 26.10C.
a) Cul es la capacidad calorfica total del calormetro?.
Q-811
71
Divisin de Ingeniera
Q-811
----- 342.06J
----- x= 68412J/mol
72
Divisin de Ingeniera
Ejercicios
1.-200mL de una solucin 0.862M de HCl se mezclan con 200mL de una
solucin 0.431M de Ba(OH)2, en un calormetro a presin constante que
tiene una capacidad calorfica de 453J/C.
La temperatura inicial de ambas soluciones es la misma de 20.48C.
Sabiendo que el calor de neutralizacin para el proceso:
H+(ac) + OH-(ac) H2O(l) es de -56.2 kJ. Determine la temperatura final
de la solucin mezclada.
Respuesta: 25.03C
2.-Cuando una muestra de 6.50g de NaOH slido se disuelve en 100g de
H2O en un calormetro de taza de caf, la temperatura se eleva de
21.6C a 37.8C. calcule el calor para el proceso de disolucin en
kJ/mol.
NaOH(s) + H2O(l) Na+(ac) + OH-(ac) ,
considere el calor especfico de la solucin como el del agua.
Respuesta: - 44.4kJ/mol
Entalpa
De las dos formas de medir calor, la medicin de calor a presin
constante resulta ser una funcin de estado, y por lo tanto su cambio se
puede evaluar si se conoce su valor al principio y al final de un proceso,
sin importar el camino por el cual se realiz este cambio, y para
distinguirlo se le da el nombre de entalpa y se le representa como H.
Para evaluara un cambio en un proceso H = Hf - Hi
Si la reaccin que se lleva a cabo en el calormetro es con elementos en
su estado ms estable, y se forma solo una mol de producto, en
condiciones estndar, el calor que desprende esta reaccin se le conoce
como Entalpa molar estndar de formacin, que se define como el calor
necesario para formar una mol de un compuesto a partir de elementos
en su estado ms estable, por ejemplo para el agua, la formacin de una
mol de agua a partir de una mol de hidrgeno y media mol de oxgeno
desprende 241 kJ de calor.
H2 + O2 H2O
Hf = -241.8 kJ/mol
Q-811
73
Divisin de Ingeniera
- Hfreactivos
0
H reac
mH 0fprod nH 0freact
Ejemplo:
Calcular la entalpa de la reaccin de combustin del metano en
condiciones estndar.
Los pasos son los siguientes:
1.- Balancear la ecuacin.
2.- Buscar los valores de los
calores de formacin de los
productos y de los reactivos en la tabla de datos
termodinmicos. (apndice 3 del libro de texto).
3. Multiplicar cada valor de entalpa de formacin de productos y
reactivos por su coeficiente estequiomtrico.
4. Sumar los resultados anteriores de reactivos con reactivos y
productos con productos.
Q-811
74
Divisin de Ingeniera
CH4
2O2 CO2
2H2O
2.- -74.1
0
-393.5
-241.8 ( kJ/mol)
(estos valores son datos tomados del apndice del libro de texto)
3.- H0reac = [(1)(-393.5kJ/mol) + (2)(-241.8kJ/mol)]
74.1kJ/mol) + 2(0kJ/mol)]
H0reac= -877.1kJ + 74.1kJ
H0reac= -803kJ
(El signo menos indica que se libera calor)
[(1)(-
Ejercicio
Calcule la entalpa de las siguientes reacciones en condiciones estndar:
a) CH3OH(l) + O2(g) CO2(g) + H2O(l)
b) C6H12(l) +
O2(g) CO2(g) + H2O(l)
H0f para C6H12(l) = - 151.9 kJ/mol
Respuesta:
a)-1452.8kJ
b)-3924kJ
Segunda forma de calcular entalpa, a partir de calores de
reacciones intermedias:
En esta forma la entalpa de reaccin es la suma de las entalpas de las
reacciones intermedias que dan por resultado la reaccin deseada.
Segunda forma de ley de Hess
H0reac=H0reac
Para poder aplicar esta segunda forma, antes es necesario conocer tres
propiedades de la entalpa, que son las siguientes:
Caractersticas de la Entalpa
Q-811
75
Divisin de Ingeniera
H0rxn= - 803kJ
H0rxn= -2409kJ
H0rxn= -803kJ
H0rxn= 803kJ
H0rxn=-803kJ
H0rxn=-890.3kJ
H0condensacin= -43.2kJ
Para aplicar esta propiedad se debe tener cuidado con el estado fsico de
productos y reactivos. Para poderlos eliminar un producto con un
reactivo deben tener el mismo estado fsico.
Aplicando estas tres propiedades se puede calcular el H0 de una
reaccin si se conocen los valores de H0 de las reacciones intermedias
que sumadas den como resultado la reaccin que se quiere calcular.
Ejemplo: Calcule el H0reac de la reaccin indicada, utilizando las
ecuaciones y H0 de las reacciones indicadas:
Cgrafito(s)
+ H2(g) CH4(g)
H0rxn= ?
Cgrafito(s) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l)
Q-811
76
Divisin de Ingeniera
CH4(g)
Cgrafito(s)
2H2(g) CH4(g)
2.- Localizar:
(1)Cgrafito(s) + O2(g) CO2(g)
H0rxn= -890.3kJ
Q-811
+ O2(g)
H0rxn= +890.3kJ
77
Divisin de Ingeniera
5.- Eliminar:
(1)Cgrafito(s) + O2(g) CO2(g)
(2)2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
(3)CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g)
6.- Sumar: Cgrafito(s)
2H2(g) CH4(g)
H0rxn= - 74.8kJ
Ejercicios:
1.- Calcular la Entalpa estndar de formacin para la formacin de etino
a partir de las siguientes reacciones:
2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2 + 2H2O(l)
C(s) + O2(g) CO2(g)
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
C(s) + H2(g) C2H2(g)
__CO2(g)+___H2O(l)
___C(s) + ___O2(g)
__H2(g) + ___O2(g)
___C(s) + ___H2
H0rxn=-2599.92kJ
H0rxn=-393.5kJ
H0rxn=-571.8kJ
H0reac= ?
___C2H2(g) + ___O2(g)
___CO2(g)
___H2O(l)
___C2H2(g)
H0rxn=_______
H0rxn=_______
H0rxn=_______
H0rxn=_______
H0rxn=_____?
2.- Calcular la Entalpa estndar de reaccin para la siguiente ecuacin a
partir de las siguientes reacciones:
N2H4(l) + O2(g) N2(g) + H2O(l)
a partir de:
a) 2NH3(g) + 3N2O(g) 4N2(g) + 3H2O(l)
b) N2O(g) + 3H2(g) N2H4(l) + H2O(l)
c) 2NH3(g) + O2 (g) N2H4(l) + H2O(l)
d) H2(g) + O2(g) H2O(l)
Q-811
H0rxn=-1010kJ
H0rxn=-317kJ
H0rxn=-143kJ
H0rxn=-286kJ
78
Divisin de Ingeniera
___NH3(g) + ___N2O(g
___N2H4(l) + ___H2O(l)
___N2H4(l) + ___H2O(l)
___H2(g) + ___O2(g)
___N2H4(l) + ___O2(g)
___N2(g) + ___H2O(l)
___N2O(g) + ___H2(g)
___NH3(g) + ___O2 (g)
___H2O(l)
___N2(g) +___ H2O(l)
H0rxn=______
H0rxn=______
H0rxn=______
H0rxn=______
H0rxn=______
H0rxn=_____?
Respuestas: 1) 226.6 kJ; 2) -622.5kJ
Una aplicacin muy importante de la entalpa es su relacin con la
espontaneidad de una reaccin.
una reaccin espontnea es aquella que se lleva a cabo bajo las
condiciones planteadas.
La entalpa nos da una primera aproximacin acerca de si una reaccin
es o no espontanea. As tenemos por ejemplo si:
H es negativa: exotrmica Generalmente espontnea
H es positiva: endotrmica Generalmente no espontnea
Como nos podemos dar cuenta, la entalpa no asegura si una reaccin es
o no espontanea, por lo que para poder determinar la espontaneidad de
una reaccin, se necesit de otra cantidad termodinmica. Esta cantidad
surge con la segunda ley de la termodinmica y es la entropa,
representada por la letra S que se define como la medida del desorden
de un sistema.
Esta segunda ley de la termodinmica est relacionada con la direccin
natural de los procesos, que nos dice que entre ms desorden se genere
en el universo debido a un proceso, este proceso ser espontaneo. Pero
el aumento de entropa del universo se puede deber a que el sistema o
los alrededores se desordenaron, y por lo tanto aun cuando se ordene
un sistema el sistema puede ser espontaneo, por lo que para determinar
si una reaccin es espontanea o no se necesitan combinar las dos
cantidades termodinmicas relacionadas con la espontaneidad.
El enunciado de esta segunda ley nos dice que :Para un proceso
espontneo, la entropa del universo va en aumento.,
nuevamente, solo se estudia un sistema, y la entropa del universo
puede ser positiva, aun cuando el sistema tenga un cambio de entropa
negativo.
Suniverso > 0
Ssistema + Salrededor = Suniverso
Q-811
79
Divisin de Ingeniera
Q-811
80
Divisin de Ingeniera
la reaccin es espontnea
la reaccin es no espontnea
la reaccin est en equilibrio dinmico (Tema 7)
G0=H0 - (S0)(T)
esta energa tambin se puede calcular, a partir de las energas libres de
formacin, de los productos y de los reactivos de acuerdo a la siguiente
ecuacin:
S(+)
G(-)
Siempre espontnea
H(-)
S(-)
G(-)
H(+) S(+)
G(-)
H(+) S(-)
G(+)
Nunca espontnea
Q-811
81
Divisin de Ingeniera
- Ejemplo
Diga si la siguiente reaccin es espontnea a 25C si no lo es a que
temperatura ser espontanea:
NH3(g) H2(g) +
N2(g)
H=
-80.3
0
0
(J/mol K)
S =
111.3
131.0
191.5 (J/mol K)
G=
-26.5
0
0
(J/mol K)
Procedimiento:
1.- Balancear la ecuacin.
2.- Calcular G.( con cualquiera de las dos ecuaciones).
3.- Si es no espontanea se calcula la temperatura
espontaneidad.
a) Calcular el H y el S de la reaccin.
b) Resolver la desigualdad.
1.- Balanceo:
2NH3(g) 3H2(g)
de
N2(g)
2.- Calcular G:
G= [(1)(0) + (3)(0)] -[(2)(-26.5)]= 53.0 kJ
Como el resultado es positivo la reaccin es no espontanea a 25C, para
calcular la temperatura de espontaneidad, se necesita calcular la entropa y
entalpa de la reaccin:
T>
Q-811
160000 J
442.1K
3619
.
82
Divisin de Ingeniera
Ejercicio
Diga si la siguiente reaccin es espontnea a Condiciones Estndar
Termodinmicas y si no lo es, A qu temperatura (si es que existe) es
espontnea?
MgO(s)
Mg(s) + O2(g)
Respuesta: no es espontanea a 25C y ser espontnea solo a
temperaturas mayores que 5554K.
Q-811
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Divisin de Ingeniera
r
Velocidad media = V
t
r d r
lim
V
t 0 t
dt
Q-811
Diferencial
84
Divisin de Ingeniera
Esttica
Con lo anteriormente expuesto el concepto de Cintica Qumica se puede
expresar de la siguiente forma:
Cintica Qumica:
Estudia las velocidades de reaccin y los mecanismos por los que se
llevan a cabo. Lo hace midiendo los cambios de concentracin en un
intervalo. La concentracin se maneja en Molaridad a menos que se
especifique otra cosa
Cambios de concentracin:
V
velocidad media.
t
Si se toman varios puntos en la curva se
d
V lim
t 0 t
dt
La derivada representa la pendiente de la
recta tangente a la curva.
Existen dos teoras de cintica qumica: Estas teoras explican la manera
en que se efectan las reacciones qumicas
1.- De colisiones
2.- Del estado de transicin.
1.- Teora de colisiones.
Para que haya reacciones qumicas debe de haber colisiones
entre los tomos con energa suficiente para reacomodar a los
electrones de valencia.
Las colisiones deben de tener una orientacin adecuada.
2.- Estado de transicin
Para que se d una reaccin se debe formar un estado de
transicin de mayor energa que la que tienen originalmente
reactivos y productos.
Q-811
85
Divisin de Ingeniera
Estado Intermedio o de
transicin.
Ep
React.
Prod.
Avance Reac
Reaccin Exotrmica
E.Activacin inversa
Ep
Eai
React.
E
Prod.
Avance Reac
Reaccin Endotrmica
Ep
Eai
Ea
React.
Prod.
E
Avance Reac
De acuerdo con estas teoras, para que se lleven a cabo las reacciones
se necesitan que haya colisiones, con lo que se pueden deducir los
Factores que modifican la velocidad de una reaccin:
Concentracin
Temperatura
Naturaleza de reactivos
Catalizadores
Q-811
86
Divisin de Ingeniera
Expresin de velocidad:
para la reaccin A + B C + D se determinan las velocidades media de
reactivos y productos, las de reactivos sern velocidades de
desaparicin, y las de productos sern velocidades de aparicin.
A+BC+D
Aen molaridad
VA
en este caso VA es velocidad de
t en segundos
desaparicion.
B
C
VB
, VC
, Pero VC es velocidad de aparicion.
t
t
D
VD
t
Si ahora tenemos: nA + nB nC + nD
A
B C D
Vrxn
t
t
t
t
Esto solo es vlido para coeficientes estequiomtricos iguales.
Los
signos negativos de las concentraciones de A y B son debido a que
desaparecen conforme avanza la reaccin y C y D aparecen.
Si los coeficientes estequiomtricos son distintos:
E
molculas de F, por lo que la velocidad de aparicin de F es el doble que
la velocidad de desaparicin de E. Esto se puede escribir de la siguiente
manera:
E
VE
VF 2VE
t
F E
VF
VE
2
2 t
t
Generalizando para la reaccin : aA + bB cC + dD la relacin de
velocidades medias o promedios entre reactivos y productos se puede
escribir como:
Q-811
87
Divisin de Ingeniera
Expresin de velocidad:
A
B C D
V reac
at
bt
ct
dt
- Ejemplos:
1.- Escriba la expresin de velocidad para la reaccin:
NH3 + O2 NO + H2O
Procedimiento:
1.- balancear la reaccin.
2.- Escribir la ley de velocidad
1.- Balanceo:
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
2.- Ley de velocidad
NH 3
O2 NO H 2 O
Vreac
4t
5t
4t
6t
2.- Para la reaccin anterior calcular la velocidad de desaparicin de NH3
si la velocidad de aparicin del agua es 3.28M/s.
Solucin: Se toma la relacin de velocidades entre NH3 y H2O y se
despeja la velocidad de NH3.
NH 3 H 2O
Vreac
4 t
6t
4 H 2 O 4(3.28)
H 2 O
NH 3
= 3.28 M/s .:
=
=
= 2.19M/s
6t
t
t
6
Ejercicios:
Considere la reaccin: N2 + H2 NH3. Si se parte de [H2]0 = 0.14M y
despus de 2.35 horas se tiene una concentracin de 0.074M,
determinar la concentracin de NH3 a ese tiempo, si la concentracin
inicial de NH3 es de 0.0M
Respuesta: 0.044M
Orden de Reaccin y ley de velocidad:
Cuando se determin la velocidad promedio de reaccin, se calcul la
velocidad en todo un intervalo de tiempo, y no me dio la informacin de
cul era el valor de la velocidad en un punto.
Para calcular la velocidad en un punto, es necesario definir la velocidad
instantnea; se determinan algunos valores de velocidad y se grafica
contra la concentracin, se obtiene una lnea recta que indica que la
velocidad instantnea es directamente proporcional a la concentracin
Q-811
88
Divisin de Ingeniera
Orden de reaccin = x + y
Para Determinar el orden de Reaccin hay dos formas de manejar los
datos experimentales que son:
Mtodo por inspeccin
Mtodo algebraico
Ejemplo:
Para la reaccin A+2BC a 25C se tienen los siguientes datos:
Experimento
[A]M
[B]M
V0 M/s
1
0.1
0.1
5.5x10-6
2
0.2
0.1
2.2x10-5
3
0.4
0.1
8.8x10-5
4
0.1
0.3
1.65x10-5
5
0.1
0.6
3.3x10-5
Determinar: k(constante de velocidad), x + y(orden de reaccin), y la
Ley de Velocidad
Por inspeccin(procedimiento):
a) Se elige un par de experimentos en los cuales la concentracin de A
sea constante
b) Se divide la concentracin mayor entre la concentracin menor
c) Hacer lo mismo con las velocidades
Q-811
89
Divisin de Ingeniera
.: x=2
55
. 10 6 M / s
55
. 10 3 M-2s-1
2
(01
. M ) (01
. M)
2
V 55
. 10 3 A B
2. Mtodo algebraico.
Este mtodo a diferencia del anterior, utiliza los logaritmos naturales o
base 10. para determinar los exponentes.
a) Se elige un par de experimentos en el que solo cambie uno de los
reactivos de concentracin.
b) Se sustituyen los valores en la expresin de velocidad.
c) Se dividen las dos ecuaciones
d) Se resuelve la ecuacin por logaritmos.
Tomando los dos primeros experimentos del ejercicio anterior:
Q-811
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Divisin de Ingeniera
x
y
55
. 10 6 M / s k 01
. M 01
. M
2.2 10 5 M / s k 0.2 M 01
. M
En esta ecuacion cancelamos los terminos que son iguales y dividimos los restantes:
x
55
. 10 6 M / s 01
. M
x
5
x 0.25 0.5
2.2 10 M / s 0.2 M
x
ln 0.25 ln(0.5) x
ln 0.25 x ln(0.5)
ln(0.25)
x
2
ln(0.5)
Ahora tomamos los experimentos 4 y 5 para calcular y:
16
. 10 5 k 01
. M 01
. M
y
3.3 10 5 k 0.2 M x 01
. M
x
0.48 (0.5) y
ln 0.48 y ln 0.5
y 105
. 1
El procedimiento sigue igual que en el otro mtodo.
Ejercicios:
1.- Determine para
3A + 2B 2C + D
la ley de velocidad a partir de:
Experimento
1
2
3
[A]M
1x10-2
3x10-2
1x10-2
[B]M
1x10-2
3x10-2
2x10-2
V(M/min)
6x10-3
1.44x10-1
1.2x10-2
Respuesta: V=6.0x103M-2min-1[A]2[B]
2.- Determine la ley de velocidad y el orden de reaccin para
2A + 2B + C A2B + BC
a partir de los siguientes datos experimentales:
Experimento [A]M
[B]M
[C]M
V(M/min)
1
0.2
0.2
0.2
2.4x10-6
2
0.4
0.3
0.2
9.6x10-6
3
0.2
0.3
0.2
2.4x10-6
4
0.2
0.4
0.6
7.2x10-6
Q-811
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Divisin de Ingeniera
V k A
d A
k A
dt
d A
k dt
dt
Q-811
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Divisin de Ingeniera
A f
d A
k dt
A
t0
tf
ln x A 0f kt
tf
t0
usando:
x dx ln x
ln A f ln A 0 k (t f t 0 )
como t 0 0
ln A 0 ln A f kt f
ln
A0 k (t )
A f
2
2
A
A
0
0
2
ln 2 kt 1
t1
2
ln 2
k
ln[A]
Cmo hacer para obtener una recta en
ln[A]0
[] vs. T?
ln A0 ln A f kt
ln A kt ln A0
y mx b
Se grafica ln[A]o contra tiempo y da
una lnea
recta, adems es una forma de reconocer una
reaccin de primer orden.
Q-811
m=-k
t
93
Divisin de Ingeniera
- Ejemplo:
La descomposicin de Pentxido de Dinitrgeno tiene una constante de
velocidad de k = 5.1 x10-2 min-1 a 45C y se descompone de acuerdo
a la siguiente ecuacin:
N2O5(g) NO2(g) + NO3(g)
para esta reaccin determine lo siguiente:
a) Si la concentracin inicial de pentxido de dinitrgeno [N2O5]0 es de
0.25M, Cul es la concentracin despus de 5.2 minutos?
b) Cunto tiempo le toma a la reaccin disminuir la concentracin de
Pentxido de Dinitrgeno desde 0.25M hasta 0.15M?
c) Cunto tiempo le tomar transformar el 62% de la concentracin
inicial?
d) Cul es el tiempo de vida media de la reaccin?
Solucin: Las unidades de la constante indican que se trata de una
reaccin de primer orden:
a) despejando de la ecuacin de concentracin [A]f = [A]o / ekt
sustituyendo:
[A]f= (0.25M) / e (0.051)(5.2) = 0.192M
b) t = ln([A]o/[A]f) / k = ln([0.25]/[0.15]) / (0.051) = 10.02 min.
c) t = ln ([0.25]/ [0.095]) / (0.051) = 18.97min
0.25100%
x - 38%
x= 0.95 M
d) t1/2= ln2/k = 0.693/ 0.051 = 13.59min
Ejercicio
La descomposicin de un cierto antibitico en agua sigue una cintica de
primer orden y tiene una constante de velocidad de 1.65 ao-1. Si una
solucin 6.0x10-3M del antibitico se guarda a 20C determine la
concentracin del antibitico despus de a) 3 meses, b) 1 ao, c)
determine el tiempo que se requiere para tener una concentracin sea
de 1.0x10-3M, d) encuentre el tiempo de vida media, e) Determine el
tiempo que se requiere para que se descomponga 73% del material
inicial.
Respuestas: a) 3.97x10-3M, b) 1.15x10-3M; c) 1.1 aos, d) 153
das, e) 289.6 das
Q-811
94
Divisin de Ingeniera
SEGUNDO ORDEN
Relacin de concentracin con tiempo para reacciones de Segundo
Orden de Reaccin
Cuando depende solo de un reactivo, en este caso, de B:
2
Reaccin: A2 + 3B 2C + D que tiene una ley de velocidad v k B se
tiene:
d B
2
k B
dt
d B
k t
B 2
1 B
kt
B B0
t
t0
1
1
kt
B B 0
Tiempo de vida media de reaccion de segundo orden:
Empleamos el procedimiento para primer orden, es decir que nuestra concentracion final es
un medio de la concentracion inicial y queda:
1
1
kt 1
1
2
B 0
2 B 0
2
1
kt 1
B 0 B 0
2
1
kt 1
B 0
2
1
1
t1
unidades de k para una reaccion de segundo orden:
( sM ) 1
2
k B 0
sM
1
contra el tiempo, se obtiene una lnea recta con
B
1
ordenada al origen
y pendiente k.
B0
Si se grafica
Q-811
95
Divisin de Ingeniera
1/[B]0
B 0
m=k
t
Ejercicio 27
1.-Para la reaccin I(g)+I(g)I2(g), cuya constante de velocidad es
k=5.1x109 M-1s-1 a 45C.
Determinar:
a) La concentracin de iodo atmico a 45C despus de tres minutos si
su concentracin inicial es 0.86M
b) El tiempo de vida media si la concentracin de iodo atmico es 0.6M
Respuestas: a) 1.1x10-12M, b) 2.3x10-10s.
2.-Cul es el tiempo de vida media de un compuesto que sigue una
cintica de primer orden, si 75% de una muestra 0.375 M se
descompone en 60 minutos?
Respuesta: 30.13 minutos
3.- Para la reaccin B C + D, el tiempo de vida media es 0.8s, y
k=1.46M-1s-1, calcular la concentracin de B despus de 20 minutos de
iniciada la reaccin.
Respuesta: 5.7x10-4M.
El segundo uso de la ley de velocidad es el de plantear el paso lento en
el Mecanismos de una Reaccin: El mecanismo es la serie de reacciones
intermedias en que se considera ocurre una reaccin, ya que no se
llevan a cabo en un solo choque.
La informacin que ofrece el mecanismo de una reaccin es :
1) Las especies involucradas en el paso lento de una reaccin.
2) el nmero de veces que cada especie participa en el paso lento.
- Ejemplo
Si tenemos la reaccin NO2 + CO NO +CO2 y su ley de velocidad es
V=k[NO2]2, De qu manera se lleva a cabo la reaccin?
Q-811
96
Divisin de Ingeniera
NO2 + NO2
Paso 2:
RPIDO
N2O4
2O4
+ NO2
PASO
PASO
Q-811
97
Divisin de Ingeniera
T2
T1
A+BC+D
kA
k e
Ea
RT
k Ae
Q-811
Ea
RT
98
Divisin de Ingeniera
ln k ln( Ae
ln A
1
T
Ea
RT
)
Ea
ln k ln A
RT
Ea 1
ln k
ln A
R T
y mx b
ln k 2
Ea 1
ln A
R T2
Ea 1 Ea 1
R T1 R T2
k1 Ea 1 1
ln
k R T
2
2 T1
k1 Ea T1 T2
ln
k R T T
2
1 2
Cualquiera de las dos ecuaciones anteriores se puede utilizar para
determinar una constante a una temperatura dada si se conoce la
constante a otra temperatura.
Q-811
99
Divisin de Ingeniera
Ejercicio:
1.- Cul es la constante de velocidad a 80C para A + B C si a 25C
k=2x10-5s-1 y Ea=50.2kJ/mol?
Respuesta: k = 4.8x10-4s-1.
2.-La reaccin de descomposicin para el bromuro de etano, que
produce eteno y HBr tiene un tiempo de vida media de 9.5 horas a
377C.
Si la energa de activacin es de 226kJ/mol, Cul es la
temperatura en que la constante de velocidad es 6.0x10-5 s-1 si la
concentracin inicial es de 0.9M.
Respuesta: T = 405C
3.- Para las mismas concentraciones, la reaccin de CO + Cl2 COCl2.
A 250C es 1.5x103 veces ms rpida que a 150C. Calcule Ea para
esta reaccin.
Respuesta: 134.3 kJ/mol
Cuarto factor que modifica la velocidad de reaccin:
Catalizadores
Un catalizador es un compuesto o
elemento que aumenta la velocidad de
4
reaccin y se recupera totalmente al final
3
Ea
E. Pot.
de la misma.
2
EaC
A2+B2
Los catalizadores reducen la energa de
1
2AB
activacin necesaria para que se lleve a
0
cabo la reaccin ya que participan en el
1
3
5
7
9
estado de transicin. En la grfica, Ea es
Avance Rxn
la energa de activacin normal, y EaC es
la energa de activacin necesaria cuando existe un catalizador en la
reaccin.
5
Q-811
100
Divisin de Ingeniera
H+Cl(cat)
CH3-C-O-CH2-CH3 + H2O
O
CH3-C-OH + CH3-CH2-OH
O
O
H
H
O
H+
(|| = se rompe el enlace)
Q-811
101
Divisin de Ingeniera
EQUILIBRIO QUMICO
Esta grfica representa a la
reaccin A + B C + D, en la
cual se puede apreciar que
despus de algn tiempo, las
concentraciones
de
los
reactivos
y
productos
permanecen constantes, es
decir, parece que la reaccin
no contina.
Lo que sucede en realidad es
que despus de alcanzar
ciertas concentraciones, la
probabilidad de que existan colisiones entre molculas de los reactivos
disminuye, pero la probabilidad de que se den colisiones entre molculas
de los productos aumentan.
Cuando las molculas de los productos
chocan, la reaccin se revierte y una parte muy pequea de los
productos regresa a reactivos, mientras que una parte exactamente
igual de reactivos se vuelven productos. A esto se le llama equilibrio
dinmico.
A+B
A B C D
A B C D tiene una constante de velocidad k1
C D A B tiene una constante de velocidad k 2
VDERECHA=VIZQUIERDA
Q-811
102
Divisin de Ingeniera
k1 A B k 2 C D :
k 1 C D
donde Kc es la constante de equilibrio en fase acuosa
KC
k 2 A B
E(g) + F(g) G(g) + H(g)
PG PH
KP
donde K P es la constante de equilibrio en funcin de presiones.
PE PF
Ambas ecuaciones son solo vlidas para coeficientes estequiomtricos
iguales a 1.
Para coeficientes estequiomtricos diferentes de 1:
Para soluciones Acuosas: aA bB cC dD
KC
c
d
C D
Aa Bb
Para gases: eE fF gG hH
PGg PHh
KP e f
PE PF
Relacin entre KP y KC:
GRT g H RT h
KP
E RT e F RT f
K P RT
( g h) (e f )
g
h
RT g h G H
KP
esto ltimo es K C
RT e f E e F f
KC
Q-811
103
Divisin de Ingeniera
K P K C ( RT ) n
Q-811
104
Divisin de Ingeniera
PM
n g / PM
=
=
= constante, ya que el peso molar y la densidad
V
g /
son constantes,
por lo que se tiene:
[A] =
H h( ac) G (gg ))
KC
.
D d( ac) C c( g )
En el caso de KP solo se incluyen gases.
Ejercicios:
1.- La KC para la reaccin N2O4 2NO2 es KC=4.63x10-3 a 25C.
es el valor de KP a esta misma temperatura?
Respuesta: Kp= 0.113
Cul
K 'C
1
KC
105
Divisin de Ingeniera
C rc D rd C c D d
r
KC
constante sera K C
ra
rb
a
b
A B
A B
r
K C = (Kc)r
Cuando se multiplica una reaccin por un nmero, la constante de
equilibrio se eleva a ese nmero para obtener el valor de la nueva
constante de equilibrio.
c) Si se suman reacciones en equilibrio, la constante de equilibrio de
la reaccin final se puede obtener de la siguiente forma:
C D
A + B C + D K 'C
A B
E F
C + D E + F K ''C
C D
E F
suma:
A + B E + F KC
K C K ' C K ' ' C
A B
Cuando dos reacciones en equilibrio se suman para obtener otra
reaccin en equilibrio, las constantes de equilibrio se multiplican para
obtener la nueva constante de equilibrio.
- Ejemplo:
Determine la constante de equilibrio K para la reaccin:
H2CO3 2H+ + CO32A partir de las siguientes reacciones:
2H2CO3 2H+ + 2HCO31K=17.64x10-14
H+ + CO32- HCO31K=2.1x1010
Procedimiento
1.- Se localizan los reactivos y los productos de la reaccin principal en
las reacciones intermedias.
Q-811
106
Divisin de Ingeniera
K=17.64x10-14
(1)
(2)
2 y 3 - Cambios:
La reaccin 1 se multiplica por y la constante se eleva a la y la
reaccin 2 se invierte por lo que la constante se le saca inverso.
H2CO3 H+ + HCO31K= 4.2x10-7
1+
2HCO3 H + CO3
K= 4.76x10-11
4.- Sumar las reacciones y multiplicar las constantes
H2CO3 H+ + HCO31- K= 4.2x10-7
HCO31-H+ + CO32K= 4.76x10-11
H2CO3 2H+ + CO32- K = 2.0 x 10-17
Ejercicios:
1.- Determine la constante de equilibrio K para la reaccin:
NO2 N2O4
si para la reaccin N2O4 2NO2
Resultado: K=14.7
la constante es de K= 4.63x10-3
iniciales
para
determinadas
Q-811
107
Divisin de Ingeniera
cx c dx d
KC
A 0 ax a B 0 bx b
De forma resumida:
Reaccin
Inicio de reac
Cambio en []
Conc. en Equilibrio
aA
+
[A]0
-ax
[A]0-ax
bB cC +
[B]0
0
-bx
cx
[B]0-bx + cx +
dD
0
dx
dx
con KC o KP dada
Q-811
108
Divisin de Ingeniera
aA + bB
Y
[B]0
-ax
-bx
Y-ax
[B]0-bx +
[A]eq [B]eq
cC
+
0
cx
cx
+
[C]eq
dD
0
dx
dx
[D]eq
Q-811
109
Divisin de Ingeniera
Ejercicios:
1.- Para la reaccin de equilibrio de ozono y O2 a 2400C se tiene una
KC=2.54x1012.
Calcular la cantidad de O3 en gramos que se deben poner en un
recipiente de 3 litros para que la concentracin en el equilibrio de O 2 sea
de 0.3M.
O3 O2
Respuesta: 28.8g de O3
2.- Para la reaccin:
2NOCl 2NO + Cl2 ,
a una determinada temperatura, la constante de equilibrio Kc es de 8.0.
Cuantos gramos de NOCl se deben poner en un recipiente de 4.00L,
para que la concentracin de NOCl en el equilibrio sea de 1.00M.
Respuesta: 922.24g = 0.922Kg.
3.-Para determinar si una reaccin est en equilibrio, es necesario
definir una nueva cantidad a la que se le conoce como cociente de
reaccin Q y que se calcula igual que la constante de equilibrio K, pero
con la diferencia de que las concentraciones no son necesariamente las
del equilibrio. Los datos sern K, [A], [B], [C], [D].
Por ejemplo para la reaccin: aA + bB cC + dD con K conocida y las
concentraciones de productos y reactivo distintas a cero, podemos
C c D d
Q
determinar el cociente de reaccin (Q) con la ecuacin:
.
A a B b
Una vez obtenido el valor de Q se compara con K y se tienen tres
posibilidades:
Si Q=K: La reaccin est en equilibrio y por lo tanto las concentraciones
son las del
equilibrio.
Si Q<K: La reaccin no est en equilibrio y la cantidad de reactivos es
mayor que la de productos, por lo que la reaccin se desplaza
hacia productos para alcanzar el equilibrio.
Si Q>K: La reaccin no est en equilibrio y la cantidad de productos es
mayor que la de reactivos, por lo que la reaccin se desplaza
hacia reactivos para alcanzar el equilibrio.
Se tiene lo siguiente:
Reaccin
Q-811
aA
bB
cC
dD
110
Divisin de Ingeniera
Inicio
Cambio I
Cambio II
Equilibrio I
Equilibrio II
[A]
[B]
[C]
[D]
ax
bx
-cx
-dx Q>K
-ax
-bx
cx
dx Q<K
[A]+ax=[A]eq [B]+bx=[B]eq [C]-cx=[C]eq [D]-dx=[D]eq
[A]-ax=[A]eq [B]-bx=[B]eq [C]+cx=[C]eq [D]+dx=[D]eq
Q>K
Q<K
Q-811
111
se
se
un
un
Divisin de Ingeniera
3. Presin
4. Catalizadores
Cuando a un sistema en equilibrio se le hace alguno de los cambios
anteriores, el sistema tiende a contrarrestar ese cambio para restablecer
nuevamente el equilibrio, a este principio se le conoce como principio de
Le Chatelier.
A continuacin se analizarn de manera cualitativa cada uno de estos
factores.
1. Concentraciones
Si se tiene una reaccin aA + bB cC + dD en equilibrio (Equilibrio 1),
con concentraciones [A]i + [B]i
i + [D]i y se aumenta la
concentracin de A y/o B, se altera el equilibrio, por lo que el cociente
de reaccin es menor que la K, es decir Q<K C por lo que la reaccin se
desplazar hacia la derecha para restablecer el equilibrio.
Si aumentan C y/o D, Q>K, la reaccin se desplaza hacia la izquierda
para llegar al equilibrio.
Si disminuyen A y/o B Q>K, la reaccin se desplaza hacia la izquierda
para alcanzar el equilibrio.
Si disminuyen C y/o D Q<K, la reaccin se desplaza hacia la derecha
para alcanzar el equilibrio.
2.- Para la Temperatura
Se tienen dos casos, ya que la reaccin puede ser endotrmica o
exotrmica.
Si tenemos una reaccin aA + bB cC + dD y es exotrmica, Qu
pasa si aplicamos calor? Podemos pensar en el calor como un producto
aA + bB cC + dD + calor entonces, si aplicamos calor, la reaccin se
desplaza hacia reactivos.
Reaccin exotrmica, se reduce la temperatura La reaccin se
desplaza hacia productos
Reaccin endotrmica, se aumenta temperatura La reaccin se
desplaza hacia productos
Reaccin endotrmica, se reduce la temperatura La reaccin se
desplaza hacia reactivos
3. Presin
Q-811
112
Divisin de Ingeniera
F 2
E(g) 2F(g), KC
entonces:
E
Aumenta presin, Q>K reaccin desplazada hacia la izquierda
Disminuye presin, Q<K reaccin desplazada hacia la derecha
4. Los Catalizadores disminuye la energa de activacin para la reaccin
hacia la derecha y para la reaccin a la izquierda por lo que no modifican
el equilibrio solo lo establecen ms rpido.
A+BC+D
Catalizador
A+B
C+D
Los catalizadores
equilibrio.
establecen
ms
rpido
el
cC + dD que ya se
encuentra en equilibrio, se le agrega ms reactivo C para modificar el
equilibrio
Q-811
113
Divisin de Ingeniera
Se tiene lo siguiente:
Reaccin
Equilibrio I
Cambio I
Inicio
Cambio II
Equilibrio II
aA
[A]e
bB
[B]eqI
cC
+
dD
[C]eqI
[D]eqI
+[C]
[A]eqI
[B]eqI
[C]eqI+[C]
[D]eqI
+ax
+bx
-cx
-dx
[A]eqI+ax=[A]eqII [B]eqI+bx=[B]eqII [C]eqI+[C]-cx=[C]eqII [D]eqI-dx=[D]eqII
A aeqII B beqII
[A]eqI ax a [B]eqI bxb
Se resuelve para x y se encuentran las concentraciones del equilibrio II.
Los pasos sern los siguientes:
1. Balanceo
2. Establecer las condiciones de equilibrio I y calcular la constante de
equilibrio.
3. Establecer las condiciones de cambio I y determinar la direccin del
cambio.
4. Establecer las condiciones de Inicio.
5. Establecer las condiciones de Cambio II.
6. Establecer las condiciones de equilibrio II.
7. Plantear la ecuacin de la constante de equilibrio
8. Resolver para x
9. Sustituir el valor de x en las concentraciones en el equilibrio y
determinarlas.
Ejercicios:
1.- Para la reaccin CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) ,
las concentraciones en el equilibrio son: [CO]=0.48M; [H2O]= 0.48M;
[CO2]=0.24M; [H2]= 0.24M. Determinar las concentraciones en el
equilibrio cuando:
a) se agrega 0.2M de CO;
Respuesta:[CO2]=[H2]= 0.27M; [CO]=0.65m;[H2O]= 0.45M;
b) se elimina 0.2M de CO.
Respuesta: [CO2]=[H2]= 0.20M; [CO]=0.32M;[H2O]= 0.52M
2.- Para la reaccin
N2(g) + O2(g) 2NO(g) ,
en el equilibrio se encontraron las siguientes cantidades: 0.113mol de
NO, 0.800mol de O2, 0.800mol de N2 en un recipiente de 10 litros,
Q-811
114
Divisin de Ingeniera
KT 2 8.314 T2 T1
Reaccin no espontnea
Reaccin espontnea
Equilibrio
G0=-RTlnK
Ejercicios:
Conociendo que G0=H0 - TS0 y con la ecuacin anterior deduce la
ecuacin de ecuacin de vant Hoff.
Q-811
115
Divisin de Ingeniera
Q-811
116
Divisin de Ingeniera
Electroqumica
Objetivos Especficos
Definir los conceptos bsicos de los procesos de xido- reduccin.
Balancear ecuaciones de xido- reduccin por el mtodo de inelectrn.
Describir los componentes de las celdas electroqumicas.
Aplicar los conceptos electroqumicos a los procesos de xidoreduccin
de
importancia
tecnolgica
(corrosin,
pilas,
electrometalurgia, procesos biolgicos).
La electroqumica: estudia la relacin entre la corriente elctrica y las
reacciones qumicas. Esta relacin puede ser de dos tipos:
Generando corriente elctrica a partir de reacciones qumicas.
Generando reacciones qumicas por medio de una corriente elctrica.
Para que
necesitan
este tipo
reduccin
b) Prdida de electrones
Ejemplo:
2FeBr3 + 3Cl2 2FeCl3 + 3Br2
b) Ganancia de electrones
Ejemplo:
2FeBr3 + 3Cl2 2FeCl3 + 3Br2
Cada Bromo que esta combinado con El Cloro se est reduciendo, ya que por
el Hierro tiene 8 electrones. 7 que su electronegatividad, cada cloro toma
tena y uno que le quit al Hierro.
uno de los electrones del Hierro
Q-811
117
Divisin de Ingeniera
Agente Reductor
otro Aquel que reduce al otro compuesto
por lo que l se oxida,
y pierde electrones
Q-811
118
Divisin de Ingeniera
Q-811
119
Divisin de Ingeniera
2H2O OH-+H3O+
Q-811
120
de
en
la
en
Divisin de Ingeniera
Cl-
2) Separar:
CrO2- CrO42- semireaccin de oxidacin (gana
oxgeno el Cr)
ClO- Clsemireaccin de reduccin ( pierde oxgeno
el Cl)
3) Balancear la masa. El Cr y el Cl ya estn balanceados, por lo que se
balancea el O en ambas semireacciones:
Mtodo I
4OH- + CrO2- CrO42- + 2H2O
H2O + ClO- Cl- + 2OHMtodo II
a), b), c) 4OH- + 2H2O + CrO2- CrO42- + 4H+ + 4OH2OH- + 2H+ + ClO- Cl- + H2O + 2OHd)
121
Divisin de Ingeniera
Zn
2+
Cu
Q-811
CuSO4
2+
2-
SO4
122
Divisin de Ingeniera
Inicialmente
se
tiene
Sulfato de Zinc en una de
las semiceldas y Sulfato de
Zn
Cu
Cobre en la otra. El Zinc de
la
barra
comienza
a
+
2K2 SO4
2+
disolverse (pasando a Zn
+2e-), y el cobre en la otra
semicelda (Cu2+) pasa a
2+
Zn
ZnSO4
CuSO4 Cu0, depositndose sobre la
Cu
barra. Al suceder esto, en la
2+
2SO4
K SO4
semicelda de Oxidacin hay
deficiencia de iones SO42mientras en la otra celda hay un exceso. El puente salino se encarga de
equilibrar las cargas, liberando Potasio (K+) en la semicelda de reduccin
para compensar al Cobre que se deposita, y iones SO42- en la semicelda
de Oxidacin, ya que al disolverse el Zinc, son necesarios ms iones
SO42-. nodo se define como la semicelda donde ocurre la oxidacin y
ctodo donde ocurre la reduccin. La diferencia de energa potencial de
la celda se mide en volts. A esta diferencia de energa potencial se le
conoce tambin como diferencia de potencial o simplemente potencial de
celda y se le representa como E, tambin se le conoce como fuerza
electromotriz o fem.
1 Voltio: Diferencia de energa potencial necesaria para darle 1 Joule de
energa a una carga de 1 Coulomb.
1V
1J
1C
123
Divisin de Ingeniera
Tipos de celda
Electroliticas Necesitan Corriente para Reaccionar
ej. pilas
ej. Acumuladores
Alambre
de Pt
H2 1atm
H Cl
1M
Pt
Ejercicios:
1. Determinar si los iones Cr3+ oxidan a los iones Cu2+ o viceversa.
Q-811
124
Divisin de Ingeniera
RT
ECELDA E 0
ln Q
CELDA nF
donde: R es la constante de los gases 8.314J/mol K, Q es el cociente de
reaccin, F es la constante de Faraday 96500 J/Voltmol de e -, n es el
nmero de electrones intercambiados, T es la temperatura en Kelvin.
Esta expresin tambin relaciona concentraciones con potenciales de
celda (por Q).
Relacin entre energa libre y Energa de celda
E = +, G = - la reaccin es espontnea
G=-nFE
G=-nFE
G=G + RTlnQ
G=-RTlnK
Relacin entre K y E
nFE RT ln K
RT
Eo
ln K
nF
nFE o
ln K
RT
Ejercicios:
1. Calcule la Fuerza Electromotriz que se genera en una celda formada
por Al e I:
Al(s) + I2(s) Al3+(ac) + I-(ac) E0celda=2.19V., cuando [Al3+]=4x10-3M
y [I-]=0.1M.
2. Empleando la serie electromotriz, calcule K a 25C para la reaccin:
Q-811
125
Divisin de Ingeniera
2IO-3 (ac) + 5Cu (s) + 12H+ (ac) I2 (s) + 5Cu2+ (ac) + 6H2O (l).
3. Calcule la energa libre de la siguiente reaccin empleando los
potenciales estndar de celda:
I2(s) + 5Cu2+ (ac) + 6H2O(l) 2IO-3(ac) + 5Cu(ac) + 12H+(ac).
4. Calcule la concentracin de iones H+ para la celda formada por Zinc e
Hidrgeno, si: [Zn2+]=1M, [H+]=1 atm, y EZn2+/Zn0=-0.76v.
Zn + 2H+ Zn2+ (ac) + H2 (g)
Celdas Electrolticas
I
Na++1e- Na
(-)
(+)
Na Cl
(Fundido)
reduccin
Na+ + 1e- Na
1mol + 1mol e- 1 mol(= 23g)
1mol e-=6.023x1023 e-=1 Faraday
Q-811
126
Divisin de Ingeniera
Ejercicios:
1. Calcular la cantidad de gramos de Cobre que se depositan cuando se
hace pasar una corriente de dos amperes a travs de una solucin de
sulfato de cobre (CuSO4), durante 45 minutos.
Q-811
127