Simetria Molecular
Simetria Molecular
Simetria Molecular
C1 CS Ci
Federico Williams
[email protected]
primer cuatrimestre 2008
Bibliografía:
(1) Chemical applications of group theory, F. A. Cotton, Wiley
(2) Symmetry, Point Groups, and Character Tables, M. Orchin, H.H. Jaffé, Journal of
Chemical Education, 47 (1970) 246-252 y 372-377 y 510-516.
Aplicaciones Químicas de la Teoría de Grupos
2. Un elemento del grupo debe conmutar con todos los otros elementos y
dejarlos sin cambios. Este elemento se llama identidad E (Einheit).
EA=AE=A
Los grupos pueden ser finitos o infinitos. Los grupos de simetría puntual son
mayoritariamente finitos, las moléculas lineales pertenecen a grupos infinitos.
cíclico: G4 E A B C Todo G4 E A B C
A2=B elemento
E E A B C E E A B C
A3=C es su
A4=E A A B C E propio A A E C B
B B C E A inverso B B C E A
Dos grupos
posibles de orden 4: C C E A B C C B A E
La tabla de multiplicación de uno de los grupos de orden 6:
G6 E A B C D F subgrupos: G1: E
E E A B C D F G2: E A, E B, E C
A A E D F B C G3: E D F
B B F E D C A 1. Hay grupos que no tiene más subgrupo que E.
C C D F E A B
2. El orden g de un subgrupo de un grupo de
D D C A B F E
orden h es divisor de h, es decir h / g = k con k
F F B C A E D entero.
Transformación de similitud:
1. Los ordenes de todas las clases son divisores del orden del grupo
Elemento de simetría: es una entidad geométrica (línea, plano o punto) con respecto al
que se pueden realizar una o más operaciones de simetría.
O E, C2, σd, σv
H H
σv
En simetría molecular solo consideramos cinco tipos de operaciones de simetría (identidad
E, reflexión σ, rotación propia C, rotación impropia S, e inversión i). En realidad solo hay
dos operaciones fundamentales (C, S) ya que las otras tres son cosas particulares de
estas dos (C1 = E, S1 = σ, S2 = i).
1. La operación de simetría identidad E
Deja a la molécula sin cambios en una configuración idéntica a la original.
Toda molécula tiene al menos esta operación de simetría.
(x, y, z) → (x, y, z)
1. Todo producto de dos operaciones de simetría en el conjunto es una operación de simetría del
conjunto.
2. Existe el elemento identidad (la operación de no desarrollar ninguna operación) E (=Cnn, σ2).
3. La ley asociativa es válida para las operaciones de simetría.
4. Cada elemento del grupo tiene su inverso en el grupo. El inverso de σ es σ, Cnm es Cnn-m y de Sn2n-m
es Cn2n-m σ.
¿Qué tipos de grupos se pueden obtener de las distintas combinaciones de las operaciones de simetría?
Grupos con un solo elemento de simetría
Cs E σ
Cs El único elemento de simetría es un plano σ.
Grupo de orden 2. E E σ
σ σ E
C2h
Eje principal Cn y σh perpendicular al eje principal
Cnh 2n operaciones
C3v
Cnv Eje principal Cn y n σv (n impar) o n/2 σd (n par)
No tiene σ D3
Dn 2n operaciones: Cn, Cn2, …, Cnn-1, Cnn (=E) + nC2
D3h
Tiene σh perpendicular al eje principal Cn
Dnh 4n operaciones: Cn, Cn2, …, Cnn-1, Cnn (=E) + nC2 + nσv + σh + (n-1) Snm
D3d
Tienen planos σd que contienen al eje principal Cn y bisectan a los nC2
Dnd 4n operaciones
Grupos de simetría de moléculas lineales
Constituyen un caso especial, todas tienen un eje de simetría de orden infinito C∞ (eje molecular).
También poseen un número infinito de planos de simetría verticales que contienen al plano
molecular.
Grupo se llama
C∞v
Grupos de simetría con múltiples ejes con n > 2
Existen 5 poliedros regulares (tetraedro, cubo, octaedro, dodecaedro e icosaedro) que
generan 7 grupos de simetría Td, Th, T, Oh, O, Ih, I
Molécula
linear ?
Cn ?
SI NO
SI NO
NO
i?
2 o mas
dado Cn con n más alto
Cn n > 2 σ?
nC2 perdendicular a Cn?
SI
SI
NO
NO SI SI NO
i?
σh ?
SI NO NO
σh ? SI i?
C5 ? n σv ?
SI NO
NO SI NO
SI NO SI
n σd ? S2n ?
SI NO NO SI
Las operaciones de simetría se pueden agrupar en clases, esto se puede hacer calculando todas las
transformaciones de similitud posibles.
En los grupos de simetría las clases tienen un significado geométrico importante: Dos operaciones
pertenecen a la misma clase cuando una puede ser reemplazada por la otra en un nuevo sistemas de
coordenadas que puede ser accesible por una operación de simetría.
Por lo tanto la manera más sencilla de ordenar las operaciones de un grupo en clases es ordenándolas
en los conjuntos de operaciones equivalentes (estos conjuntos son las clases).
Recordar que dos operaciones A y B son equivalentes si una se convierte en la otra (en el mismo
sistema de coordenadas) al aplicar la operación C a A y B.