Laboratorio de Fisicoqumica 1, Tratamiento de datos experimentales

TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES

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I. INTRODUCCION En toda practica experimental que se ejecuta en fisicoqumica, se efectan lecturas de magnitudes fsicas, como por ejemplo medidas de masa, longitud, volumen, tiempo, temperatura, presin, intensidad de corriente, etc. Con las magnitudes fsicas ledas, por lo general se calculan valores numricos de las propiedades fsicas, qumicas o termodinmicas, los resultados obtiene una serie de errores, por el mismo hecho de que las lecturas individuales de las magnitudes fsicas introducen errores; por tanto son valores de incertidumbre. Los tipos de errores introducidos en una prctica experimental son de dos clases, los sistemticos y los accidentales o experimentales. En la prctica, el tratamiento de las prcticas experimentales se puede efectuar de diferentes maneras: Un clculo de errores de acuerdo a la teora estadstica de errores, para observar la medida aritmtica y las desviaciones. Un clculo de regresin lineal, para un ajuste de datos con desviacin. Un clculo de propagacin de errores. Por su carcter importante, en esta prctica se han de efectuar e4l clculo de propagacin de errores, que est referido a calcular el error acumulado en una serie de lecturas de varias magnitudes fsicas en una sola experiencia, para el clculo de una funcin. II. OBJETIVOS Efectuar lecturas de magnitudes fsicas para determinar el equivalente qumico probable de un metal por el mtodo de la radioactividad qumica. Calcular el valor del error lmite de la funcin Eq. Qumico del metal, para aceptar o rechazar el error asimilado para la funcin; y calcular el error relatico de la funcin.

Error. Se emplea este trmino en un proceso experimental para expresar, La diferencia entre el valor observado o medio y el valor verdadero o el valor promedio. Aun cuando esta diferencia no se reconoce, pues de lo contrario se conocera el valor verdadero, el concepto es til en la discusin de la teora estadstica de los errores. El erro es tambin una estimacin de la incertidumbre expresada como estndar, desviacin media, error probable o limite de error. Limite de error. Se emplea este trmino y el signo para la cantidad elegida suficientemente3 grande para que la probabilidad de que un error que la exceda sea despreciable. Al efectuar la medicin de una propiedad en una prctica experimental, pueden presentarse dos situaciones. Se efecta un nmero muy grande de mediciones de una sola magnitud fsica. Se efecta un nmero muy pequeo de mediciones (no ms de 3 o 4 causa de tiempo disponible limitado) En el primer caso es posible aplicar la teora estadstica de errores. En el segundo caso, no tiene sentido calcular incertidumbres partiendo de las desviaciones del valor medio. Los lmites de error deben asignarse conforme al juicio y a la experiencia del observador. Estos deben ser elegidos de manera que den seguridad; pero no tan grandes que desvirten el valor de las medidas. Por ejemplo, en la lectura de una bureta de 50 ml el lmite de error podra ser de ya que las divisiones ( ) . menores son de As, podra informarse una lectura de volumen como:

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Analicemos el caso de la propiedad qumica o fsica no puede ser medida directamente, por lo que su incertidumbre debe estimarse en base a las incertidumbres en las magnitudes fsicas ledas. Sea la funcin de la propiedad fsica o qumica que se busca determinar por mediciones de las magnitudes fsicas . Adems se supone que las variables medidas son independientes. Por tanto, el valor de la funcin se determinara sustituyendo los valores experimentales en una expresin matemtica o formula, la cual se pueda escribir de manera general como: ( ) en los

Para determinar un cambio infinitesimal de la funcin F se deben producir cambios infinitesimales de valores y esto se puede escribir como una diferencial total de la funcin respecto de cada variable.

Sin embargo en la prctica no se pueden apreciar los cambios infinitos, sino se observan cambios finitos; pero suficientemente pequeos para que los valores de las derivadas parciales no sean afectados apreciablemente por estos cambios, luego se obtiene:

Si las

representan los errores experimentales, designado por ( ) en las magnitudes leidas ( ) ( ) en ( , esto es: ) ( ) )

tenemos:

Estos errores pueden producir un error en la funcin, como ( ) (

Como no conocemos los valores reales de los ( ) no podemos conocer el valor real de ( ) lo ms que podemos conocer es el orden de magnitud de los errores. Ya hemos asignado a cada un lmite de error , definido por: ( ) Esto equivalente a sustituir los ( ) por ( ) | | ( ) y sustituir cada derivada parcial por su magnitud absoluta, esto es: | | ( ) | | ( ) | | ( )

La expresin para puede diferenciarse con respecto a cada una de las variables en orden, y las derivadas, y los limites de error asignados pueden ser introducidos en la ecuacin anterior para calcular ( ). Adems para calcular los valores definidos de los respectivos ( ) se debe emplear la siguiente relacin: ( ) ( )

Siendo, la desviacin estndar de la media, que se refiere a la desviacin estndar de las magnitudes fsicas ledas respecto de la media cuadrtica de dichas magnitudes, esto es: ( ( ) ) 2 Laboratorio N 1 Pg.

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Se define como aquel valor que est comprendido entre el valor medio de la funcin mas menos el error lmite de la funcin y es un valor aceptable que se logra durante el proceso de la experimentacin. Se expresa por: Error relativo de la funcin.
( )

Por la caracterstica de la prctica experimental, se ha de disear una experiencia para la medida de: masa de un metal ( ), volumen de un gas desprendido debido a la reaccin ( ), temperatura del gas, y7 la altura de la columna hidrosttica. Para poder calcular el peso atmico del magnesio, usando la ley de las proporciones reciprocas de Richter. Teniendo en cuenta estas consideraciones, consideremos la siguiente ecuacin qumica:

Por la ley de Richter tenemos: ( ) ( )

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Los materiales y reactivos que se usaran son: Materiales Probeta Matraz de desprendimiento Cuba Manguera Soporte universal Termmetro Regla Reactivos Magnesio metlico Acido clorhdrico Agua destilada

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Primero pesamos una pequea cantidad de Mg, la cual luego ser depositada en un rincn del matraz, de modo que no haya contacto entre el acido y el magnesio hasta tapar apropiadamente el matraz con su respectivo tapn, el cual est atravesado por una manguera de goma, la cual direccionara el gas obtenido a la probeta colocada de forma inversa, como se puede observar en la figura. Una vez conectado correctamente el sistema procedemos a mover el matraz, de manera que el Mg y el acido reaccionen y as desprenda el gas.

Una vez liberado todo el gas pasamos, pasamos a medir el volumen de este en la probeta registrndose este como , tambin utilizando una regla medimos la altura de la columna hidrosttica , para posteriormente calcular la presin del gas . Tambin es importante medir la temperatura T, para este propsito introducimos el termmetro en la cuba de agua destilada, y registrar el valor de la temperatura una vez esta se haya estabilizado.

V. DATOS Y RESULTADOS La siguiente informacin obtenida para la determinacin del efectuando lecturas de se tomaron para efectuar el calculo de propagacion de errores y para determinar el error relativo de la funcin del equivalente qumico del Magnesio.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

0,027 0,030 0,060 0,010 0,020 0,030 0,030 0,020 0,025 0,020 0,030 0,027

15,00 14,50 16,50 14,00 14,50 16,50 16,50 14,00 17,60 15,00 16,50 15,51

46,00 48,00 46,00 46,00 51,00 46,00 44,00 42,00 41,50 45,00 50,00 45,95

17,00 18,50 22,20 15,50 21,00 22,20 15,60 16,40 15,00 17,30 20,50 18,29

471,939 471,829 471,557 472,049 471,645 471,557 472,042 471,983 472,086 471,917 471,682 471,844

0,621 0,621 0,620 0,621 0,621 0,620 0,621 0,621 0,621 0,621 0,621 0,621

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Utilizando la siguiente informacin experimental con los lmites de error estimados para el caso de la disolucin urea en agua, determnese el valor probable de un peso molecular de la urea y el error relativo de esta propiedad qumica. ( ( ( ) ) ( ) )

Ntese que la medida de

tambin introduce un lmite de error.

) [

[ Ahora: ( ( ) ( ) | | ( ) ) | ( ( Finalmente: [ ] ) | ( ) ) [ | ( ] | ( ) ) | (

| (

) )

Error relativo:
)

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Exponga el mtodo de presentar un valor numrico, despus de un clculo, si un instrumento de medida solo puede aceptar lecturas hasta una centsima; es decir, si se han medido valores con 0.01. Cmo deben presentarse los valores por clculo? Si el instrumento acepta medidas hasta 0.01, entonces el error puede ser expresado de la siguiente manera: ( ) ( )

Qu tipo de mediciones puede efectuar para determinar el valor probable de la densidad de un cuerpo rigido cilndrico, adems del error lmite de la funcin? Plantese una funcin de densidad para analizar este problema (puede sugerir datos).

Se tienen los siguientes datos dados al azar:

N 1 2 3 4 5

Radio r

5 4.8 5.2 4.9 5 4.98

10 10.2 10.1 9.9 9.8 10

30 30.2 28.9 29.4 30.1 29.72

Realizando clculos obtenemos los siguientes resultados: ( ) ( ) ( ) Realizamos los siguientes clculos:

[ [ [ ( ) Reemplazando los valores tenemos: ( ) ( ) ( ) ( | | ( ) | | ( ) | ]

] | ( )

) 6 Laboratorio N 1 Pg.

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( )

] [ ]

( El valor Probable es:

Explique por qu la diferencia de la masa atmica del magnesio experimental frente al magnesio terico. Cul es el valor mayor del error relativo observado en cada una de las variables y por qu? VIII. BIBLIOGRAFIA Ing. Mario Huanca Ibaez Gua de laboratorio en prcticas de Fisicoqumica Edit. FNI. Oruro-Bolivia-2006 Ing. Juan Carlos Montao Nemer Formulario de qumica general Edit. Latinas editores Oruro-Bolivia-2002 IX. APENDICE 9.1 CALCULOS Para poder obtener el valor de la presin en mmHg realizamos el siguiente anlisis: Utilizamos la siguiente relacin: ( Para obtener: ) ( )

Y sustituir esta relacin en:

Y esta a su vez en:

Donde: ( ( ) )

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Ntese que en la Tabla N la presin del gas es transformada a atm, esto debido a que se requiere trabajar con las unidades adecuadas para la obtencin del equivalente qumico del Mg.

Calculo del error para (

) N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 ( )

0,027 0,030 0,060 0,010 0,020 0,030 0,030 0,020 0,025 0,020 0,030 0,027
) )

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