1

REACCIONES DE COMPUESTOS ORGNICOS ALCANOS:

Combustin u oxidacin de alcanos:

CnH2n + O2 Las reacciones de los alcanos o compuestos orgnicos saturados pueden ser :

1. En reacciones con exceso de Oxigeno o reaccin completa

H3C CH2 CH3 + O2 CO2 + H2O

Propano

Oxgeno

Dixido de carbono + agua

2. En reacciones con Oxigeno parcial o reaccin parcial

H3C CH2 CH3 + O2 CO + H2O

Propano

Oxgeno

Monxido de carbono + agua

3. En reacciones con Oxigeno Mnimo

H3C CH2 CH3 + O2

C + H2O

Propano

Oxgeno

Carbono u hollin + agua

Halogenacin de alcanos:
La reaccin de los alcanos con halgenos sera
Luz UV

C H + X2 Temperatura
Ejemplo :

C X + HX

H3C CH2 CH2 CH2 Br + HBr H3C CH2 CH2 CH3 + Br2
Luz UV Temperatura

Br H3C CH2 CH CH3 + HBr

n-Butano Bromo Bromobutano y 2-bromobutano (mayor proporcin)

Nitracin:

La Nitracin de los alcanos sera :

Temperatura

C H + HNO3

C NO2 + H2O

Ejemplo:

H3C CH2 CH2 CH2 NO2 + H2O H3C CH2 CH2 CH3 + HNO3
400 C Aproximadamente

NO2 H3C CH2 CH CH3 + H2O

n-Butano

cido ntrico

Nitromobutano y 2-nitrobutano (mayor proporcin) CICLOALCANOS

Halogenacin de cicloalcanos (por sustitucin electroflica):

H + X2
Luz o

X + HX

Cicloalcano Ejemplo:

Derivado o halogenuro de cicloalquilo

H + Br2

Br + HBr

ALQUENOS Y ALQUINOS Los alquenos u olefinas presentan las siguientes reacciones :

Hidrogenacin o reduccin cataltica de alquenos (reaccion de adicin)

C C + [H] M C C

Alqueno Agente reductor alcano M = Ni, Pt, Pd, Cu, Co, Ag, etc o metales Ejemplo :

H2C CH CH3 + H2
Propeno Hidrgeno

Pt

H3C CH2 CH3

n-Propano

Hidrohalogenacin de alquenos (reaccion de adicin) o adicin de cidos HX X H C C + HX C C

Alqueno Halocido Ejemplo : Halogenuro de alcano

H3C CH2 CH2 CH2 Cl Mnima cantidad H3C CH2CH CH2 + HCl Cl H3C CH2 CH CH3 Compuesto mayoritario

El compuesto mayoritario se define con la regla de Markovnicov : El hidrgeno se adiciona al carbono con mayor nmero de hidrgenos

Halogenacin de alquenos (reaccion de adicin) o adicin de halgenos X2

X X C C
Dihalogenuro de alcano

C C + X2
Alqueno Ejemplo : Halgeno

H3C

CH

CH CH3 + Br2

Br Br CH3 CH CH CH3

2-Buteno

2,3 Dibromobutano

Oxidacin de alquenos
C C + [O]
H2O

C C OH OH
Glicol o diol

Alqueno Agente Oxidante

Ejemplo
H3C CH CH2 + KMnO4 H3C CH CH2 OH OH Agente oxidante Propanodiol

Propeno

CICLOALQUENOS Adicin de halocidos:

H + HX

X Cicloalqueno + halocido = Derivado o halogenuro de cicloalquilo

Ejemplo:
CH3 + HBr CH3 Br

1-Metil ciclohexeno 1-Bromo-1metilciclohexano Adicin de halgenos:

X + X2 X Cicloalqueno + halgeno = dihalogenuro de cicloalquilo

Ejemplo:
Cl + Cl2 Cl Ciclobuteno + Cloro = 1,2 Diclorociclobuteno

ALQUINOS

Adicin de hidrgeno o hidrogenacin cataltica (reduccin de alquinos)

En una primera hidrogenacin cataltica o reduccin parcial se produce un alqueno y una segunda hidrogenacin producira el alcano:
M H H C C + [H] M H H C C H H Alcano

C C

+ [H]

Alquino Ejemplo :

Agente reductor

Alqueno

H3C C C CH2 CH3 + H2

Ni

H H H3C C C CH2 CH3 + H2

Ni

H H H3C C C CH2 CH3 H H

2-Pentino

2-Penteno

n-pentano

Adicin de halocidos (adicin por hidrohalogenacin).

H X C C + HX C C H X Halogenocido Derivado monohalogenado Dihalugenuro de alcano H X
HX

C C

Alquino

Nota : Recordar regla de Marcovnikoff con respecto a hidrgenos. Ejemplos :

H Br H3C C C CH2 CH3
HBr

H3C C C CH2 CH3+ HBr

2-Pentino

3-Bromo2-penteno

H Br H3C C C CH2 CH3 H Br 3,3-Dibromopentano

Tambin puede darse sustitucin con diferentes halocidos o reaccin mixta:

HC C CH2 CH3+ HBr

1-Butino

H Br HC C CH2 CH3
2-Bromo-1-buteno

HI

H Br HC C CH2 CH3 H I 2-Bromo, 2-yodobutano

Adicin de halgenos (halogenacin)

X C C + X2 C C X
X2

Alquino Ejemplo :

Halgeno

Dihalogeno alqueno

X X C C X X Tetrahalogenoalcano

HC C CH2 CH3+ Cl2

Cl Cl HC C CH2 CH3

Cl2

1-Butino

1,2-Diclorobuteno

Cl Cl HC C CH2 CH3 Cl Cl 1,1,2,2-Tetraclorobutano.

Adicin de agua a los alquinos (hidratacin)

Catalizador

C C
Alquino

+ H OH
Agua

OH C

C H

Tautomerizacin

O C CH2
Aldehdo o cetona (estable)

Enol (muy inestable)

Nota : Si el alquino es el etino o acetileno se produce un aldehdo y si el triple enlace est entre 2 carbonos se producir una cetona. Ejemplos : 1. Produccin del acetaldehdo o etanaldehdo :

HgSO4 H C C H + H OH H2SO4

H OH Tautomerizacin C C H H

O H C CH3
Etanal o acetaldehdo (estable)

Etino o acetileno

Etenol (inestable)

2. Produccin de una cetona :

HC C CH2 CH3 + H
1-Butino

HgSO4 OH H2SO4

H OH HC C CH2 CH3
2-Butenol (inestable)

Tautomerizacin

Agua

H O HC C CH2 CH3 H 2-Cetona

AROMTICOS

Halogenacin (sustitucin electroflica sobre aromtico)

+ X2 X + HX

Benceno Halgeno Ejemplos:

Cl2 Fe Br2 Fe

Halogenuro aromtico + Halocido

Cl + HCl

Br + HBr

Benceno

Cloro y Bromo benceno de arriba a bajo 1. Con una luz de gran intensidad:
Cl Luz Intensa Cl Cl Cl Cl Cl

+ 3Cl2

Benceno

Hexaclorociclohexano

Nitracin de Aromticos (sustitucin electroflica).

HO NO2 H2SO4 + HNO3 NO2 + H2O

Benceno cido ntrico

Nitrobenceno

Alquilacin o sustitucin con un radical alquilo comnmente con AlCl3 conocida como
reaccin de Friedel-Crafts.
AlCl3 Friedel-Crafts

R + HX

+ R X

Benceno Halogenuro de alquilo Alquilo aromtico + halocido

Ejemplos:

+ H3C Br

AlCl3

CH3 + HBr
Tolueno o metilbenceno

Benceno Bromometano

CH3 + H3C C Cl H
Benceno cloroisopropil

AlCl3

CH3 CH + HCl CH3

Isopropil benceno

ALCOHOLES 1. REACCIONES CON ROMPIMIENTO DE ENLACES C-OH.

R OH

Reacciones con halocidos (sustitucin nucleoflica)

R OH + HX R X + H2O

Alcohol

Halocido

Halogenuro de alquilo + agua

Ejemplos: 1. Alcoholes primarios:

H3C CH2 CH2 CH2 OH + HBr 1-butanol

2. Alcoholes secundarios:

H3C CH2 CH2 CH2 Br + H2O 1-Bromobutano

H3C CH CH2 CH3 + HI OH 2- Butanol

3. Alcoholes terciarios:
CH3 H3C C OH + HCl CH3

H3C CH CH2 CH3 + H2O I 2-Yodobutano

CH3 H3C C Cl + H2O CH3

2-metil-2-propanol

2-Cloro-2metilpropano

Deshidratacin (eliminacin de agua en un alcohol)

R CH2 OH
Alcohol
Deshidratante (- H2O)

R CH

CH2 + H2O

Alqueno

Ejemplos:
2 4 H3C CH2 CH2 CH2 OH (Deshidratante) 1-Butanol

H SO

H3C CH2 CH

CH2 + H2O

1-Buteno

Cuando hay dos tipos posibles de eliminacin se presentar la produccin de ismeros de posicin tal como sigue:
3 4 CH3 (Deshidratante)

H3C CH2 CH OH

H PO

H3C CH2 CH 1-Buteno H3C CH CH 2-Buteno

CH2 CH3

ROMPIMIENTO DEL ENLACE O-H

RO H

Esterificacin (formacin de steres a partir de un alcohol con un cido carboxilico o un

derivado de este, por medio de reacciones de sustitucin)

O RO H + OH C R'

Reversible

O R' C OR + H2O

Con fenoles y cidos carboxlicos O Reversible C R' O H + R' X

O C O + HX

Y tambin con anhdridos

10

O O Reversible R' C R'' O H +R C O

O C O

+ R''

O C OH

En el caso anterior R y R se pueden intercambiar Ejemplos:

O Reversible O H3C CH2 CH2 OH + H3C CH2 C H3C CH2 C CH CH CH 2 2 3 OH O 1-Propanol cido propanico Propanoato de propilo
Con aromtico y halogenuros de cido

O OH + CH3 CH2 C Cl
Fenol Con anhdridos
O O OH + CH3 CH2 C C CH2 CH3 O

O H3C CH2 C O
Propanoato de fenilo

+ HCl

Cloruro de propilo

O H3C CH2 C O

O + H3C CH2 C OH

Fenol

Anhdrido propanico

Propanoato de fenilo

cido propanico

Nota: Si los radicales del anhdro son diferentes se presentan 4 compuestos diferentes.

Nitracin de alcoholes (con cido ntrico o HNO3)

RO H + HNO3 RO NO2 R NO3 Nitroalcano + H2O

Alcohol cido ntrico

Ejemplo: H3C CH CH2 CH2 CH3 + HNO3 OH 2-pentanol cido ntrico

H3C CH CH2 CH2 CH3 + H2O NO3

2-nitropentano

11

Oxidacin de alcoholes (con agentes oxidantes fuertes se obtienen aldehdos y cetonas).

1. Depende si es alcohol primario;

R CH2 OH

O R C H
Aldehdo

+ H2O

O R C OH

+ H2O

Alcohol primario Ejemplos:

cido carboxlico

H3C CH2 CH2 OH

Alcohol 1 1-Propanol

KMnO4 H2SO4

O KMnO4 H3C CH2 C H2SO4 H oxidacin parcial Propanal

O H3C CH2 C OH oxidacin completa cido propanico

2. Si es alcohol secundario:

O R CH OH R' Alcohol 2
Ejemplo:
K2Cr2O7 H3C CH CH2 CH3 H 2SO4

R C R' + H2O
Cetona

O H3C C CH2 CH3 + H2O

OH
2-butanol 2-propanona 3. Alcoholes terciarios no reaccionan:
R'' R C OH R' Alcohol 3
O

No reacciona

Ejemplo: CH3 O H3C C OH CH3 2-metil-2-propanol

No reacciona

12

Deshidrogenacin cataltica de alcoholes para producir aldehdos en presencia de metales

como la plata Ag o el cobre Cu. 1. Alcohol Primario:
Deshidrogenacin

O R C H + H2

R CH2 OH

Alcohol primario Ejemplo:

H3C CH2 OH
Cu

Aldehdo

O H3C C H

500 C

Alcohol 1 Etanol

Aldehdo Etanal

2. Alcohol secundario:
Deshidrogenacin

R CH OH R'

O R C R' + H2

Ejemplo:
H3C CH OH CH3 Alcohol 2 2-propanol
Cu 300 C

O H3C C CH3

Cetona propanona

Carcter cido de los fenoles:

OH + MOH OM + H2O

Fenol

Base

Fenxido

Ejemplo:
OH + NaOH ONa + H2O

Fenol

Base

Fenxido de sodio.

13

Fenoles para producir teres aromticos:

OH + R X
NaOH

OR + HX

Fenol Ejemplo:

Haloalcano

ter aromtico

OH + H3C CH2 Cl

NaOH

O CH2 CH3

Fenol

Cloroetano

Etilfenilter

TERES

Reacciones de teres con halocidos.

R' O R + HX
ter Ejemplo:

RX + R OH
Haloalcano Alcohol

H3C CH2 O CH2 CH3 + HBr

ter dietlico cido bromhdrico

H3C CH2 Br + H3C CH2 OH

Bromoetano etanol

El alcohol puede seguir reaccionando con el halocido hasta formar otro halogenuro de alcano
H3C CH2 OH + HBr etanol H3C CH2 Br Bromoetano

Cuando el ter es mixto el halgeno se une al de menor peso molecular(PM) Ejemplo:

O CH2 CH3 + HI OH + CH3 CH2 I

Metilfeniter cido yodhdrico

Fenol

Yodoetano (menor PM)

14

ALDEHDOS Y CETONAS
R C H Aldehdo

Oxidacin de Aldehidos
O
O

O R C OH cido carboxlico

Ejemplos:

O K2Cr2O7 H3C CH2 C H2SO4 H

Propanal

O H3C CH2 C OH
cido propanico

1. Aldehdos Aromticos

O KMNO4 CH2 C H2SO4 H Fenil etanal

O CH2 C OH cido fenil etanico

Reduccin de aldehdos con produccin de alcoholes primarios

O
[H]

R C H Aldehdo

OH R CH2

Alcohol 1

Ejemplos:

O Zn C + H2 HCl H
Aldehdo Benzaldehdo
O H3C CH2 C + H2 H Aldehdo Propanal

CH2 OH
Alcohol 1 Fenil metanol o alcohol benclico.
Pd

H3C CH2 CH2 OH

Alcohol 1 1-Propanol

15

Reduccin de cetonas para producir alcoholes secundarios

[H]

O R C R' Cetona

OH R CH R' Alcohol 2

Ejemplos:
O H3C CH2 C CH3
Ni

Cetona 2-Butanona
O + H2
LiAlH4

H3C CH2 Alcohol 2 2-Butanol

OH CH CH3

OH

Ciclopentanona

Ciclopentanol

Si se utiliza una amalgama de Zn o cinc con mercurio se obtienen reducciones hasta los hidrocarburos a partir de aldehdos o cetonas: 1. Con aldehdos:
O R C H Aldehdo
Zn(Hg) HCl

R CH3

Hidrocarburo

Ejemplo:

O H3C CH2 CH2 CH2 C H Pentanal

Zn(Hg) HCl

H3C CH2 CH2 CH2 CH3

n-pentano

2. Con cetonas:

O R C R'
Cetona

Zn(Hg) HCl

R CH3
Hidrocarburo

16

Ejemplo:
O C CH2 CH2 CH3
Zn(Hg) HCl

CH2 CH2 CH2 CH3

Fenilpropilcetona

Butilbenceno

Adicin de radicales a grupo carbonilo (C=O) con un Grignard o reaccin de Grignard (un halogenuro de alquil-magnesio o R-Mg-X) 1. nicamente el metanal o formaldehdo con Grignard producira un alcohol primario:
O

H C H Metanal

R Mg X

H2O

R CH2 OH + Mg(OH)X

Reactivo de Grignard

Alcohol 1

Ejemplo:
O H C H + H3C Mg Br
H2O

H3C CH2 OH + Mg(OH)Br

Metanal

Bromuro de metil magnesio

Etanol Alcohol 1

2. Para otros aldehdos se producirn alcoholes secundarios OH O H2O + R' Mg X R CH R' + Mg(OH)X R C H Aldehdo Reactivo de Grignard Alcohol 2 Ejemplo:

O H3C CH2 C

+ H3C CH2 Mg Cl H Aldehdo Reactivo de Grignard Alcohol 2 Propanaldehdo Cloruro de etil magnesio

H2O

OH H3C CH2 CH CH2 CH3 + Mg(OH)Cl

3-pentanol

3. Para las cetonas con el reactivo de Grignard se producir un alcohol 3

O H2O R C R' + R'' Mg X

Cetona R. Grignard

OH R C R'' R' Alcohol 3

17

Ejemplo:

O C CH3 + H3C CH2 Mg Br

H2O

OH C CH3 CH2 CH3

2-fenil-2-butanol

Metlfenilcetona

Bromuro de etil-magnesio

ALDEHDOS Y CETONAS

Adicin de alcoholes a aldehdos para producir hemiacetales y acetales

O R C + H OR' H H R C OH + HO R'' OR' H R C OR'' + H2O OR'

Aldehdo Ejemplos :
O

Alcohol

Hemiacetal (inestable) Alcohol

Acetal (estable)

H C + H3C CH2 OH H

OH H3C CH2 OH H C H HCl O CH2 CH3

OCH2 CH3 H C H O CH2 CH3

Metanal

Etanol

Metanal etil hemiacetal

Metanal etil acetal

O H3C C + H3C CH2 OH H Etanal Etanol

OH H3C CH2 CH2 OH OCH2 CH2 CH3 H3C C H H3C C H HCl O CH2 CH3 O CH2 CH3 Etanal etil hemiacetal Etanal etil-propil acetal

O C + H3C CH2 CH2 OH H

H3C CH2 CH2 OH OH C H HCl O CH2 CH2 OH

OCH2 CH2 CH3 C H O CH2 CH2 CH3

Fenil metanal Benzaldehdo

1-Propanol

Fenilmetanal propil Hemiacetal

Fenilmetanal propil Acetal

18

Condensacin aldlica entre aldehdos.

Para que se realice una condensacin aldlica se debe cumplir que la molcula tenga Hidrogenos a o hidrgenos unidos a un carbono adyacente a un grupo carbonilo, en este caso aldehido. Y la reaccin se realiza en un medio bsico.
Hidrgeno

O R CH2 C H R'

H O C C H H

OH

Aldehdo Ejemplo :

Aldehdo con

OH R CH2 C H O HC C H R' Aldol

OH O R CH2 CH CH C H R'

Aldol

H O H3C CH2 C + H3C CH C H H O

NaOH

OH CH3 O H3C CH2 CH CH C H

Propanal

Propanal

2-metil,3-hidroxipentanal (aldol)

Condensacin cetlica entre cetonas. Como en el caso anterior pero esta reaccin se da entre cetonas y produce un cetol :
O R C + R'' R' H O C C H R'''
OH

Cetona Ejemplo :

Cetona con

OH R C R' O HC C R''' R'' Cetol

OH O R C CH C R''' R' R''

Cetol

O H O NaOH H3C CH2 C CH2 CH3 + H3C CH C CH2 CH3

Dietilcetona

Dietilcetona

OH CH3 O H3C CH2 C CH C CH2 CH3 CH2 CH3 Etil, 3-Hidroxi, 3-etil, 2-metil Propanona (cetol)

Nota: Las reacciones anteriores entre aldehdos y entre cetonas se pueden dar con aldehdos y cetonas diferentes o entre aldehidos y cetonas, mientras contengan hidrgenos alfa.

19

DERIVADOS DE CIDOS CARBOXILICOS 1. HALOGENUROS DE CIDO O ACILO

Hidrlisis de los halogenuros de cido :

O R C + HCl R C Cl OH Cloruro de acilo + Agua cido carboxlico + H2O O

Ejemplo :

O O CH3 CH C + HCl CH3 CH C + H2O OH OH OH Cl Cloruro 2-hidroxi de propanoilo cido 2-Hidroxipropanico

Alcohlisis o reaccin con alcoholes de los halogenuros de cido

O R C Cl
Cloruro de acilo + Alcohol Ejemplo :

+ R'O H

O R C + HCl OR'
ster

O C Cl + CH2 OH C

O O CH2

Cloruro de benzolo o + Fenil metanol o Benzoato de bencilo o Cloruro de fenil metanoilo Alcohol benclico Fenil metanoato de fenil metilo.

Amonlisis o reaccin con amonaco.

O R C + 2NH3 O R C + NH4Cl Cl NH2 Cloruro de acilo + Amonaco Amida + Cloruro de amonio Ejemplo :

20

O H3C CH2 CH2 C + 2NH3 Cl

O H3C CH2 CH2 C + NH4Cl NH2

Cloruro de butanoilo

Butilamida

cloruro de amonio

Hidrlisis de steres O + H2O R C OR' ster Ejemplo :

2. STERES
O R C + R' OH OH cido Alcohol

H3C

O + H2O C O CH2 CH3

H3C

O C + H3C CH2OH OH

p-metilfenil metanoato de etilo

cido 4-metilfenilmetanico + etanol.

Amonlisis de steres o reaccin con amonaco.

O + NH3 R C OR' ster Amonaco

Ejemplo :

O R C + R' OH NH2 Amida Alcohol

O + NH3 H3C CH2 CH2 CH2 C O CH CH3 CH3

OH O H3C CH2 CH2 CH2 C + H3C CH CH3 NH2

Pentanoato de isopropilo o Pentanoato de 1-metil etilo

Pentilamida

isopropanol o 2-propanol

21

3. ANHDRIDOS

Hidrlisis de los anhdridos :

O O O O + + R' C R C R C C R' H2O O OH OH Anhdrido Agua cidos carboxlicos Nota: R y R pueden o no ser iguales.
Ejemplo:

O O H3C CH2 CH2 C C CH2 CH3 + H2O O Anhdrido propanico butanico

O O H3C CH2 CH2 C + H3C CH2 C OH OH cido butanico cido propanico

Alcohlisis o reaccin con alcoholes de los anhdridos

O O R C C R' + R'' OH O Anhdrido Alcohol
Ejemplo :

O O + R' C R C OH OR'' ster cido carboxlico

CH3 O O CH3 CH2 C C CH3 + H3C CH OH O Anhdrido etanico propanico 2-propanol

O O CH3 + H3C C CH3 CH2 C OH O CH CH3 Propanoato de isopropilo cido etanico Propanoato de 1metiletilo cido actico.

Amonlisis o reaccin de anhdridos con amonaco.

O O R C C R' + 2NH3 O Anhdrido Amonaco O O R C + R' C ONH4 NH2 Amida Sal de amonio

Ejemplo:

22

O H3C CH2 CH2 C OO C H3C CH2 CH2 C O + 2NH3 O H3C CH2 CH2 C

O + NH2 C ONH4

+ ONH4

O C NH2

Anhdrido butanico fenilmetanico

Mezcla: Butanoamida + fenil carboxilato de amonio y Fenil metanoamida + Butanoato de amonio.

COMPUESTOS NITROGENADOS AMIDAS. Hidrlisis de amidas:

O R C + H2O NH2 Amida Agua R C O +NH3 OH cido carboxlico + Amonaco

Ejemplo:
O H3C CH2 CH2 C + H2O NH2 Butanoamida O H3C CH2 CH2 C + NH3 OH cido butanico Amonaco

Cuando se encuentra en un medio cido o bsico las amidas producen: O HA R C + NH4A c inorg O OH R C + H2O O NH2 lcali R C + NH3 MOH OM Amida Agua cido carboxlico + Sal de amonio (cido inorgnico) Sal orgnica + Amonaco (Base fuerte)

23

Ejemplo:
MOH

CH3 O + H2O H3C CH CH2 C NH2 3-metil butanoamida

CH3 O + NH4Cl H3C CH CH2 C c inorg OH cido 3-metil-butanico Cloruro de amonio

HCl lcali NaOH

CH3 O + NH3 H3C CH CH2 C ONa 3-metil butanoato de sodio Amonaco

Deshidratacin de amidas

Producen prdida de agua generando nitrilos: O Agente R C N + H2O R C Deshidratante NH2 Amida Nitrilo Ejemplo: (sistema deshidratante P2O5) O P2O5 CH2 C N + H2O CH2 C NH2 Fenil etanoamida Deshidratante Feniletanonitrilo.

Degradacin de Hoffman: Obtencin de aminas a partir de una amida en presencia de un halgeno (cloro bromo) para producir una amina.

O R C + Br2 + 4KOH NH2 Amida

Ejemplo:

R NH2 + 2KBr + 2K2CO3 + 2H2O

Amina

O H3C CH2 CH2 C + Br2 + 4KOH NH2

Butanoamida

H3C CH2 CH2 CH2 NH2 + 2KBr + 2K2CO3 + 2H2O

1- Butilamina

24

OBTENCIN DE COMPUESTOS ORGNICOS ALCANOS Hidrogenacin cataltica de compestos no-saturados: 1. Hidrogenacin o reduccin cataltica de alquenos (reaccion de adicin)

C C + [H]

C C
alcano

Alqueno Agente reductor Ejemplo:

H3C CH CH CH3 + H2 2-Buteno

Pt

H3C CH2 CH2 CH3 n-Butano

2. Adicin de hidrgeno o hidrogenacin cataltica (reduccin de alquinos) En una primera hidrogenacin cataltica o reduccin parcial se produce un alqueno y una segunda hidrogenacin producira el alcano:
M H H C C + [H] M H H C C H H Alcano

C C

+ [H]

Alquino Ejemplo:

Agente reductor

Alqueno

H3C C C CH3 + H2

Ni

H H H3C C C CH3 + H2

Ni

2-Butino

2-Buteno

H H H3C C C CH3 H H n-butano

Deshidrohalogenacin o reduccin cataltica de halogenuros de alquilo.

X C

+ H2

Me/H

C H + HX

Halogenuro de alquilo + Hidrgeno = Alcano + halocido

Br Zn H3C CH CH2 CH3 + 1/2H2 HCl 2-Bromobutano

H H CH3 CH CH CH3 n-Butano

Hidrlisis de los reactivos de Grignard

25

2R Mg X + 2H2O Reactivos de Grignard

2R H + Mg(OH)2 + MgX2 Alcano

Ejemplo:
2H3C CH2 CH2 CH2 CH2 Mg I + 2H2O 2H3C CH2 CH2 CH2 CH3 + Mg(OH)2 + MgI2

Yoduro de pentilmagnesio

n-pentano

Condensacin de 2 molculas de halogenuros de alquilo en presencia de un metal alcalino (reaccin de Wurtz)

2R R' + 2NaX R X + 2Na + R' X Halogenuro + Metal + Halogenuro = Alcano + Sal de sodio del halogenuro de alquilo alcalino de alquilo

Ejemplos: 3. 2 halogenuros de alquilo iguales:

H3C CH I + 2Na + H3C CH I CH3 CH3 2-yodopropano + Sodio + 2-yodopropano

H3C CH CH CH3 + 2NaI CH3 CH3 2,3-Dimetilbutano.

4. 2 halogenuros de alquilo diferentes Depende del tipo de reaccin que se de, ya que al tener una mezcla se producen diferentes compuestos.
H3C CH2 CH2 CH3 n-Butano I+I H3C CH2 CH CH3 2-Metibutano CH3 I + II H3C CH CH CH3 2,3-Dimetibutano CH3 CH3 II +II

H3C CH2 I + 2Na + H3C CH I CH3 I II

CICLOALCANOS Obtencin de cicloalcanos a partir de halogenuros de alquilo en carbonos no vecinales o no adyacentes:

26

CH2 R CH X CH R' + Zn X + CH2 ZnCl2 Cicloalcano

Derivado dihalogenuro dealquilo En carbono no adyacente o vecinal

H2C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2+ Zn Br Br 1,6 dibromohexano

+ ZnCl2

Ciclohexano

ALQUENOS Ir a seccin de alcoholes de reacciones Deshidratacin (eliminacin de agua en un alcohol)

R CH2 OH
Alcohol

Deshidratante (- H2O)

R CH

CH2 + H2O

Alqueno

Ejemplos:
2 4 H3C CH2 CH CH2 OH (Deshidratante) CH3 2-Metil-1-butanol

H SO

H3C CH2 C CH2 + H2O CH3 2-Metil-1-buteno

Cuando hay dos tipos posibles de eliminacin se presentar la produccin de ismeros de posicin tal como sigue:
H3PO4 CH3 (Deshidratante)

H3C CH2 CH OH

H3C CH2 CH 1-Buteno H3C CH CH 2-Buteno

CH2 CH3

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alcano (reaccion de eliminacin) o eliminacin de HX X H MOH C C + MX + H2O C C Alcohol

Halogenurode alquilo Ejemplo : Alqueno

27

H3C CH2 CH H3C CH2 CH2 CH2 Cl 1-Clorobutano Cl H3C CH2 CH CH3 2-Clorobutano
Alcohol

CH2 + KCl + H2O

1-Buteno + KOH H3C CH CH CH3 + KCl + H2O 2-Buteno

Deshalogenacin de dihalogenuros de alquilos:

La reaccin de los deshalogenacin de derivados dihalogenados de alquilos sera :

X X R C C R' + Zn
Dihalogenuro de alquilo Ejemplo :
I I CH3 CH CH CH3 + Zn 2,3 Diyodobutano

R' C C + ZnX2
Alqueno

H3C

CH CH CH3 + ZnI2 2-Buteno

ALQUINOS

Obtencin del etino o acetileno:

El nico alquino industrialmente importante es el acetileno o etino el cual se produce a partir de carburo de calcio as : H C C H + Ca(OH)2 CaC2 + 2H2O Carburo de calcio + Agua = Acetileno o etino + hidrxido de calcio

Deshalogenacin de dihalogenuros de alquilos:

La reaccin de los deshalogenacin de derivados dihalogenados de alquilos sera :
X X KOH R C C R' NaNH2 R C C R' R C C R' Alcohol H X H H Dihalogenuro de alquilo Halogenuro de alqueno Alquino

Ejemplo :

28

Br Br KOH CH3 C C CH3 Alcohol H3C C C CH3 + KBr H H Br H 2,3 Dibromobutano 2-Bromo-2-buteno

NaNH2

H3C C

CH3 + NH3

2-Butino

Deshalogenacin de tetrahalogenuros de alquilos:

La reaccin de los deshalogenacin de derivados tetrahalogenados de alquilos sera :
X X R C C R' + 2Zn X X Dihalogenuro de alquilo R R' C C + 2ZnX2

Alqueno

Ejemplo :
Cl Cl CH3 C CH + 2Zn Cl Cl 1,1,2,2 Tetracloropropano

H3C

CH + 2ZnCl2

Propino

ALCOHOLES

Hidrlisis de compuestos derivados halogenados (sustitucin nucleoflica)

R X
MOH H2O

R OH + MX

Halogenuro de alquilo = Alcohol + Sal de haluro Ejemplos:

CH3 CH2 CH2 Br
NaOH H2O

CH3 CH2 CH2 OH + NaBr

1-Bromopropano
KOH H2O

1-Propanol
CH2OH + KCl

CH2Cl

Fenil clorometano

Fenil metanol

Obtencin de alcoholes a partir de aldehdos o cetonas con la reaccin de Grignard 1. nicamente el metanal o formaldehdo con Grignard producira un alcohol primario:

29

O H C H Metanal

R Mg X

H2O

R CH2 OH + Mg(OH)X

Reactivo de Grignard

Alcohol 1

Ejemplo:
O H C H + CH3 CH2 Mg
H2O

CH3 CH2 CH2 OH + Mg(OH)I

Metanal

Yoduro de etil magnesio

1-Propanol Alcohol primario

2. Para otros aldehdos se producirn alcoholes secundarios OH O H2O + R' Mg X R CH R' + Mg(OH)X R C H Aldehdo Reactivo de Grignard Alcohol 2 Ejemplo:
O H3C CH2 C + H3C Mg Cl H Propanaldehdo Cloruro de metil magnesio Aldehdo Reactivo de Grignard
H2O

OH CH3 CH CH2 CH3 + Mg(OH)Cl

2-Butanol Alcohol secundario

3. Para las cetonas con el reactivo de Grignard se producir un alcohol 3

O H2O R C R' + R'' Mg X

Cetona Ejemplo: R. Grignard

OH R C R'' R' Alcohol 3

O C CH3 + H3C CH2 Mg Br

H2O

OH C CH3 CH2 CH3

3-Ciclohexenil-2-butanol.

3-Ciclohexenil etanona Bromuro de etil-magnesio

TERES Obtencin de teres por deshidratacin con cido sulfrico (H2SO4):

30

2 R OH Alcohol
Ejemplo :

H2SO4

R O R + H2O ter simtrico + Agua

2 H3C CH2 OH Etanol

H2SO4

H3C CH2 O CH2 CH3 + H2O Dietil ter

Obtencin de teres por Sntesis de Williamson: La sntesis de Williamson es la reaccin de un halogenuro de alquilo con un alcxido. +R O R' + MX R X + M O R' Halogenuro de + Alcxido de = ter + Sal Alquilo metal alcalino Ejemplos :

Cl + Na OCH2CH3
Cloro ciclobutano Etxido de sodio
Br + Na O

O CH2 CH3 + NaCl

Butiletilter
O + NaBr

Bromobenceno Fenxido de sodio

Difenilter

ALDEHDOS Y CETONAS

Obtencin por hidrogenacin cataltica de alcoholes :

1. Obtencin de aldehdos : Los aldehdos se obtienen a partir de un alcohol primario
Deshidrogenacin

O R C H + H2

R CH2 OH

Alcohol primario Ejemplo:

CH2 OH

Aldehdo

Cu 500 C

O C H Ciclobutil metanal Aldehdo

Ciclobuti metanol Alcohol primario

31

2. Obtencin de cetonas Las cetonas se obtienen a pertir de alcoholes secundarios

Deshidrogenacin

R CH OH R'

O R C R' + H2

Ejemplo:
H3C CH2 CH OH CH3 2-Butanol Alcohol secundario
Cu

H3C CH2

O C CH3

2-Butanona Cetona

Obtencin de los halogenuros de cido : Por ser los nicos de importancia se tratar solamente los Cloruros de cido :

O R C OH + [Cl] R C

O Cl [Cl] =

SOCl2 PCl3 PCl5

cido carboxlico

Cloruro de acido o acilo