INDUSTRIA DEL ALCOHOL ETILICO

I. GENERALIDADES Y ESTADISTICAS CARACTERISTICAS GENERALES Y FORMAS COMERCIALES DE PRESENTACION DEL ETANOL Etanol o Alcohol Etlico C2H5OH 46 En Bebidas Alcohlicas Etanol de 95 Etanol Anhidro, libre de agua Etanol Anhidro Etanol de 60 a 90 GL, para usos farmacuticos, Desnaturalizado con Cloruro de Benzalconio (0.1%), tintura de Violeta de Genciana (0.4%) o alcanfor (0.5%)

Cuadro 1.

NOMBRE FORMULA MOLECULAR PESO MOLECULAR ALCOHOL POTABLE ALCOHOL GRADO INDUSTRIAL ALCOHOL REACTIVO ANALITICO ALCOHOL ABSOLUTO ALCOHOL DESNATURALIZADO

Cuadro 2.

Materias primas para la produccin de Etanol grado industrial MATERIALES Madera de rboles, paja de maz, sorgo, trigo, rastrojos agrcolas Granos de maz, sorgo, arroz, tubrculos (yuca, papa, malanga) Caa de Azcar, Remolacha, tallo de sorgo dulce

TIPO DE MATERIAL Biomasa fibrosa leosa (lignocelulosa) Biomasa Amilcea (Almidn) Biomasa Sacrida (sacarosa, glucosa, fructosa)

Biomas oligosacrida (10 a 20 Dalias, Cebollas monosacridos) Derivados del petrleos Otros sacridos Etileno Melaza

UES-FIA-EIQ-QIL-115, IAS-115. Alcohol Etlico CUADRO 3. AO 1986 1987 PRODUCCION DE ETANOL EN EL SALVADOR (1986-2010) NUMERO DE EMPRESAS 2 3 VOLUMEN DE PRODUCCION (L) 811996,431 811159,487

1988 1989 1990 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2007 2008 2010

3 2 2 1 1 1 1 1 2 1

711916,051 711974,430 911307,628 8,300,000 9,800,000 7,700,000 6,300,000 7,300,000

CUADRO 4. CAPACIDAD DE PRODUCCION INSTALADA PARA ALCOHOL ETILICO EN EL SALVADOR (1990) FABRICA Destilera Salvadorea* Destilera Los Lagartos Destilera Chanmico Destilera Ahuachapn Destilera la Cabaa BEBIDAS ALCOHOLICAS Destilera Montecarlo Destileras Nacionales (ExAdministracines de Rentas) La Constancia Sacaderas rurales (Ilegales) TIPO DE PRODUCTO Industrial y bebible Industrial Industrial Industrial Industrial Bebible Bebible Bebible Bebible CAPACIDAD (Lt/da) 90,000 120,000 60,000 170,000 120,000 Vodka y otros Mueco y otros Cerveza Chaparro

* Es la primera instalada por el Gobierno (1950), luego se privatiza en los 90s, y al 2004 la nica operando. Las dems destileras instaladas con el programa del GASOHOL en los 80s, dejaron de operar en los 90s. Al 2005, debido a la crisis del petrleo, se reinician planes de reactivacin. En 2006 reinicia operaciones Destilera la Cabaa. En 2008 Cierra destilera salvadorea. Al 2010 solamente est operando Destilera la Cabaa, acoplada al Ingenio la Cabaa.UES-FIA-EIQ-QIL-115, IAS-1157 Cuadro 5. BIOMASA SACARIDA PARA LA ELABORACION DE ALCOHOL ETILICO POTABLE. Producto Ron, Chaparro, Chachaca Tequila Chicha Vinos, Cognac, Pisco Vino, Slivovice Ogogoro Brandy Nigeria Suiza Pas o Regin Centroamrica, El Caribe, Brasil Mxico Centroamrica Norteamrica, Europa, Chile, Per

Materia Prima Melaza, jugo de caa, Panela Agave Azul Pia, Panela Uva Cerezas Jugo de Palma Pera

Cuadro 6.

BIOMASA AMILACEA PARA LA ELABORACION DE ALCOHOL ETILICO POTABLE. Producto Whisky, Cerveza Whisky bourbon Aquavit Vodka Brandy chino Rusia China Pas o Regin Europa Nivel Mundial

Materia Prima Cebada Cebada, Trigo Yuca o Mandioca Maz y Centeno Papa y cebada Papa, trigo, centeno Arroz

Bebidas Nativas Sur Amrica, frica

UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico

FIGURA. 1.

DERIVADOS DEL ALCOHOL ETILICO

UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico CUADRO No. 7 ALGUNOS PRODUCTOS DERIVADOS DEL ETANOL ETLENO ETIL-TER-BUTIL-ETER ACIDO ACETICO BUTADIENO ACETATO DE ETILO ACRILATO DE ETILO ETER ETILICO DE ETILENGLYCOL * ETILAMINA * >BROMURO DE ETILO ACETADOL ETANOL ETER ETILICO * ACETALDEHIDO PARALDEHIDO ACIDO Y ANHIDRO ACETICO CROTONALDEHIDO ACETANILIDA CLORURO DE ACETILO

ACETATO DE VINILO CLORURO DE ETILO CHUMBO TETRAETILO VINIL CLORURO ETIL CELULOSA IRINA PVC ASP ACIDOCLOROACETICO ACETATO DE CELULOSA ISOPROPANOL ACIDO PROPIONICO ETANOL AMIDA OXIDO DE ETILENO GLICOL ESTERES POLIETILENGLICOL ETILEN GLICOL POLIESTERES DIOXANO

ETILENO POLIETILENO POLIACRILONITRILO PROPIONALDEHIDO

UES-FIA-EIQ-QIL-115, IAS-115. Alcohol Etlico II. PRODUCCION DE ALCOHOL ETILICO

Los procesos comerciales y el tipo de alcohol dependern de las materias primas y los usos para los que se le destine. As se tiene: A. Alcohol Etlico a partir del ETILENO, como derivado del petrleo, para usos industriales varios, no disponible para consumo humano en bebidas alcohlicas.

B. Alcohol etlico a partir de BIOMASA, por procesos de Fermentacin de los azcares fermentables, GLUCOSA, FRUCTOSA. Para uso industrial, fines farmacuticos, carburante y para alcohol potable 2.1 REACCIONES GLOBALES EN LA FORMACION DE ETANOL A PARTIR DE ETILENO

A.

HIDRATACION DE ETILENO + H2O Agua Catalizador de AcidoFosfrico en Celita CH2-CH2-OH Etanol

CH2 = CH2 Etileno

B.

SINTESIS ORGANICA DE ETILENO H2SO4 Acido sulfrico + CH2 = CH2 H2O

CH2 = CH2 + Etileno

SO4H-C2H5 Sulfato Acido de Etilo

SO4H-C2H5 SO4H-C2H5 SO4 (C2H5)2 +

SO4 (C2H5)2 Sulfato neutro de dietilo

H2SO4 H2SO4 +

C2H50H Etanol

H2O

2C2H50H Etanol

UES-FIA-EIQ-QIL-115, IAS-115

2.2

PROCESOS GENERALES PARA LA PRODUCCION DE ALCOHOL ETILICO A PARTIR DE BIOMASA

A.

SISTESIS POR PROCESOS ENZIMATICOS PARA CONVERSION DE MATERIAS PRIMAS FIBROSAS O AMILACESAS A AZUCARES FERMENTABLES a. PROCESOS DE HIDRLISIS: a.1 HIDROLISIS ACIDA: ACIDOS INORGANICOS ACIDO CLORHIDRICO ACIDO SULFURICO

a.2

HIDROLISIS ENZIMATICA. ENZIMAS HIDROLASAS CELULALAS (Celulosa) CYTASAS (Hemicelulosa en celulosa, lignina) AMILASAS (Almidones)

b.

OTROS PROCESOS ENZIMATICOS: b.1 ENZIMAS SINTETASAS: SINTETASAS (Pentosas a Hexosas)

B.

PROCESO FERMENTATIVO PARA CONVERSION DE AZUCARES FERMENTABLES EN ALCOHOL ETILICO POR ACCION DE ENZIMAS PRESENTES EN MICROORGANISMOS a. LEVADURAS: Saccharomyces cereviciae Saccharomyces carlbergensis Saccharomyces schizzoccha Saccharomyces uvarum Zimomonas mobilis (especialmente para tequila)

b.

BACTERIAS:

UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico 2.3 PASOS GENERALES DE CONVESION DE BIOMASA EN ETANOL A PARTIR DE DIFERENTES MATERIAS PRIMAS. BIOMASA FIBROSA LEOSA

a.

POLISACARIDOS (CELULOSA, HEMICELULOSA, LIGNINA)

HIDROLIS ACIDA HIDROLISIS ENZIMATICA (CELULASAS, CYTASAS)

MONOSACARIDOS (HEXOSAS, PENTOSAS)

PROCESO ENZIMATICO SINTETASAS (DE PENTOSAS A HEXOSAS)

GLUCOSA, FRUCTOSA

FERMENTACION ALCOHOLICA Saccharomyces cereviciae y otros

MOSTO ALCOHOLICO Y OTROS

LEVADURA RESIDUAL

DESTI LACION

ETANOL

RESIDUOS DEL PROCESO VINAZAS Y OTROS

UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico b. BIOMASA AMILACEA

POLISACARIDOS (ALMIDONES)

HIDROLIS ACIDA HIDROLISIS ENZIMATICA (AMILASAS)

GLUCOSA

FERMENTACION ALCOHOLICA Saccharomyces cereviciae y otros

MOSTO ALCOHOLICO Y OTROS

LEVADURA RESIDUAL

DESTILACI ON

ETANOL

RESIDUOS DEL PROCESO VINAZAS Y OTROS

UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico

c.

BIOMASA OLIGOSACARIDA POLIFRUCTOSANOS (INULINA, FREINA)

HIDROLIS ACIDA HIDROLISIS ENZIMATICA (CARBOHIDRASAS)

FRUCTOSA

FERMENTACION ALCOHOLICA Saccharomyces cereviciae y otros

MOSTO ALCOHOLICO Y OTROS

LEVADURA RESIDUAL

DESTILACI ON

ETANOL

RESIDUOS DEL PROCESO VINAZAS Y OTROS

UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico

d.

BIOMASA SACARIDA AZUCARES FERMENTABLES (GLUCOSA, FRUCTOSA)

FERMENTACION ALCOHOLICA Saccharomyces cereviciae y otros

MOSTO ALCOHOLICO Y OTROS

LEVADURA RESIDUAL

DESTI LACION

ETANOL

RESIDUOS DEL PROCESO VINAZAS Y OTROS

CUADRO 8. MATERIAL Grano de Maz Grano de Sorgo

RENDIMIENTO DE PRODUCCION DE ETANOL PARA DIFERENTES MATERIAS PRIMAS Lt ETOL/TON de Material 386 350 386 46.18 70 170 340 44 Lb ETOL/100 Lb Azcares Fermentables 90-97 Lb ETOL/100 Lb Etileno 1,846 2,432 1,530 Lt ETOL/Mz cultivada 529 312

Grano de Sorgo Dulce Tallo de Sorgo Dulce Paja de Sorgo Yuca Caa de Azcar Melazas Etileno

UESFIAING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico

III. PRODUCCION DE ALCOHOL ETILITICO POR FERMENTACION ALCOHOLICA DE MELAZAS CUADRO 9. COMPONENTE Humedad Materia seca Sacarosa Azcares reductores Azcares no fermentables Azcares fermentables Nitrgeno Total GRADOS BRIX Orantes (1987) Cuadro 10. PROCESOS COMERCIALES PARA LA PRODUCCION DE ALCOHOL ETILICO POR FERMENTACION Tipo de Fermentacin FERMENTACION DISCONTINUA. FERMENTACION DISCONTINUA CON RECICLO. FERMENTACION CONTINUA. Mtodo comercial Mtodo Convencional Mtodo de Melle Boinot Con lecho de levadura inmovilizada COMPOSICION QUIMICA DE LA MELAZA % p/p 15 - 17 83 - 85 38.40 53.88 4.06 49.85 0.560.86 79-84 COMPONENTE CENIZAS P2O5 CaO Na2O K2O MnO SO3 Si02 Mn Cu 9 0.12 0.7 0.18 3 0.3 0.8 0.1 10 5 % p/p 13 0.2 1.2 2 5 0.6 2 0.8 18 pmm 12ppm

CUAL ES EL MEJOR. Todo depende de: Nivel de escala de produccin Pequea o Mediana Escala (Discontinuo) Gran Escala (Continuo o Discontinuo con reciclo) Tcnicas de Limpieza y mantenimientos del Equipo. Calidad del Producto deseada. En pequea escala y discontinuo se favorece el control de la calidad del producto.

UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico

FIGURA No. 2.

INSUMOS Y PRODUCTOS DE LA FERMENTACION ALCOHOLICA

Serrano, J.E. (1983).

UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico

3.1 REACCION GLOBAL DE FERMENTACION C6H12O6 2C2H5OH + 2 CO2 + 2ATP +32 Kcal

Reaccin global como resultado final de los pasos metablicos de la ruta de Embdem-Meyerhof (fig. 3). En la cual adems del ETOL, se forman una serie de componentes que son eliminados posteriormente en las etapas de destilacin y rectificacin (Fig. 2). FASES DEL CRECIMIENTO CELULAR y su relacin con el proceso de produccin (ver figura 4. )

3.2

FASE LAG. Periodo de ambientacin de las clulas a medio. Escalar desde nivel de laboratorio. Puede acortarse arrancando a condiciones ptimas de pH (3-5) y T ( < 35 C). INOCULACION. Lo ms elevada posible en cuanto a masa celular, en la fase exponencial de crecimiento y al menos 0.25 gr de masa celular seca/ litro de mosto a fermentar (5 10% del volumen total). Despus de inocular a condiciones ptimas, el crecimiento puede mantenerse al mantener el nivel del tanque, por adicin de volumen equivalente al disminuido, cada 6-8 horas, por un perodo de 10 a 12 horas.

FASE EXPONENCIAL. Se alcanza la mxima velocidad de reproduccin celular de 8 a 24 hr. Mantener nivel de 6-8 gr de masa celular seca/litro de medio de cultivo, a condiciones ptimas de O2, pH y nutrientes. La velocidad de produccin de Etol alcanza un mximo al final de la fase exponencial, siempre y cuando se mantengan las condiciones ptimas de operacin y el nivel de masa celular requerida. Se alcanza tambin la mxima evolucin de calor Es punto favorable para mantener la fermentacin continua al igual que para iniciarla. Favorable para controlar la produccin de CO2 FASE ESTACIONARIA. De 24 a 40 hr Se detiene la produccin celular, pero contina la produccin de alcohol etlico si se tiene suficiente substrato a las condiciones adecuadas. FASE DE MUERTE. Despus de las 40 hr Las clulas comienzan a morir por: Agotamiento de azcares fermentables Inhibicin del crecimiento celular por altos niveles de EtOL Probable contaminacin por falta de controles aspticos. Competencia por uso de glucosa y nutrientes por otros microorganismos. Se observa un mnimo de produccin de EtOLl. Si el proceso es continuo, se recomienda evitar que las levaduras lleguen a esta fase.

Tiempo total del proceso de 40 a 60 hr para obtener de 10 a 11% V/V de Etol UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico

FIG. 3

RUTA METABOLICA EMHDEM MEYERHOF PARA LA FERMENTACION DE GLUCOSA A ETANOL (Vogel, 1983)

UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico

FIG. 4

CURVAS DE SEGUIMIENTO DE LA FERMENTACION ALCOHOLICA. Serrano (1984)UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico

3.3

METODO CONVENCIONAL. INSUMOS REQUERIDOS Azcares fermentables (fuente de carbono) a 17 Brix Regulacin de pH. cido Sulfrico, el que a la vez acelera la hidrlisis de la sacarosa remanente en azcares fermentables. glucosa fructosa Inoculo de levadura. Saccharomyces cereviciae Oxgeno. Para el desarrollo de la masa celular (crecimiento de levadura en etapa de prefermentacin). Nutrientes: Sulfato de Amonio y Fosfato monocido de amonio

CUADRO 11. INSUMOS PARA LA PRODUCCION DE 100 LITROS DE ETANOL ANHIDRO A PARTIR DE MELAZAS (Mtodo convencional). Serrano, J. (1984) MATERIAL Melazas Acido Sulfrico Sulfato de Amonio (NH4)2SO4 Fosfato Monocido de Amonio (NH4)2HPO4 Bunker C Vapor equivalente Agua de Enfriamiento Agua de Proceso CANTIDAD 0.35 TM 0.004 TM 0.001 TM 0.0004 TM 0.0332 TM (0.19 TM bagazo de caa) 0.440 TM (2500C, 20 atm) 4.80 m3 (recircula 90%) 1.14 m3

3.4 DESCRIPCION GENERAL DEL PROCESO CONVENCIONAL Ver Figura 5. Entrada de Melazas a 82-85 BRIX Dilucin de Melazas a 40-42 Brix. Uso de tanque con agitador mecnico de turbina Esterilizacin de melaza diluida Enfriamiento 100 a 25 C Dilucin a 20.5 y 17 BRIX PREFERMENTACION. Tanque cerrado con suministro de oxgeno para condiciones aerbicas para crecimiento de masa celular, previamente inoculada a nivel de laboratorio ADICION DE cido Sulfrico pH 4.0 para invertir sacarosa remanente y luego regular a pH. 4.6 Temperatura de trabajo 27 a 35 C, aplicar enfriamiento para que no se eleve a > de 36 C

UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico 3.5 CONTROLES DEL PROCESO Aplicacin de tcnicas de escalamiento desde nivel de laboratorio. Limpieza con vapor del equipo al inicio de cada batch Control de T, que no pase de 36 C. Mejor mtodo uso de bombas para recirculacin del mosto, con intercambiador de calor externo.

Seguimiento del proceso: Medir los Brix cada 2 a 3 horas hasta observar lectura constante Anlisis de azcares residuales. Si el valor es entre 0.4 y 0.6% finalizar la fermentacin En FERMENTADOR. Llenar con substrato hasta 1/3 del volumen del tanque Abrir vlvula de CO2 Llenar a volumen total con masa prefermentada en 12 hr Uso de antiespumante (aceite) Uso de tanque abierto o cerrando con enfriamiento. En tanque cerrado se recupera el dixido de carbono, dependiendo del nivel de produccin se puede producir hielo seco. PROCESO DISCONTINUO CON RECICLO DE LEVADURA. MELLE BOINOT. Espinoza Smith (1984)

IV.

4.1 PRINCIPIOS Incrementar la velocidad de formacin del alcohol al evitar la fase Lag Disminuir el consumo de glucosa en la reproduccin celular Recomendable para plantas con nivel de produccin > 40,000 lt Etol/da 4.2CICLO DE OPERACIN . Ver figura 6. Alimentar melazas clarificadas e inculo en fase exponencial de crecimiento, abrir vlvula de CO2, adicionar antiespumante, adicionar nutrientes y ajustar pH a 4.5 Chequear el progreso de la fermentacin cada 2-3 hr desde 18 Brix hasta un valor constante de 2 a 4 Brix, con chequeo de azcares reductoras hasta 0.9-1% para un tiempo total de 16 a 18 hr. Descargar batch y centrifugar mosto fermentado Separar Sobrenadante por centrifugacin (mosto fermentado sin levadura) Separar el 20 % de levaduras, lo separado se enva a Tanque de Cerveza, completando la produccin de Etol a 16 hr Reciclar el 80% de levadura separada, pasando antes a tanque de preparacin, donde se mezcla con agua de proceso (1:1),

UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico 4.3 CONTROLES IV.4 Regular pH a 3-3.2, el ajuste de pH vara de acuerdo a la cepa utilizada. Se usa cido sulfrico evitando la autlisis. Concentracin final de Etol 7.5 a 8% V/V en fermentador y de 8.5 a 9 en tanque de cerveza Reciclos recomendados. Max 3 a 4. Dependiendo de la cepa separar de 10 a 15% para el prximo ciclo. Lavado de CO2. Con agua de proceso, la que sale de la centrfuga, pasa por el separador de CO2 y recupera el Etol arrastrado por este, que luego se enva a preparacin de levadura de reciclo. Tiempo total por ciclo 24 hr 18 hr fermentacin incluyendo llenado 4 hr para vaciado 2 hr para limpieza VENTAJAS

Incrementa velocidad de produccin de Etol y la conversin de azcares hasta en un 3.5% Reduce necesidades de nutrientes, porque hay menos produccin de levadura Reduce tiempo total por lote de 40 a 24 hr. Reduce inversin de capital en propagacin de levadura. IV.5 DESVENTAJAS

Mayor inversin de equipo para clarificacin de melazas, jugo y centrifugacin Mayor consumo de energa y vapor Necesidad de personal calificado Mayor prdida de azcar residual Mayor costo de operacin y mantenimiento Para que sea rentable recomendable niveles de produccin > 40,000 lts Etol /da V. PROCESO CONTINUO. Ver figura 7. Espinoza Smith (1984) Uso de lechos de clulas inmovilizadas en columnas empacadas. Resinas, Agar, Poliacrilamida, Gelatina, Colgeno Disminuye el tiempo total de fermentacin a 5-8 hr para un 8% V/V de Etol. Producto con mayor grado de pureza Recomendable para niveles de produccin > 50,000 gal/da En el fermentador, tomar en cuenta. Grado de empaquetamiento del lecho, tamao de partcula de relleno, velocidad de flujo , tiempo de residencia.

UESFIA-ING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etilico CUADRO.12 COMPARACION DE PARAMETROS DE OPERACION DE TRES METODOS PARA FERMENTACION ALCOHOLICA. Serrano J. (1984) PROCESO CONVENCIONAL MELLE BOINOT 4-6 911 4860 89 86 3.2 0.4 0.2 1 10 2.5 5,000 CONTINUO LEVADURA INMOVILIZADA 7-9 30-40 78.5 58 91 85-86 18-20 0 0 1.9 30 6 12,000

Concentracin de levadura masa celular seca (gr/ml) Concentracl6n final de Etanol (% p/p) Tiempo de Fermentacin, (h) Eficiencia de conversin en fermentacin Eficiencia global de la planta (%) Velocidad de produccin de ETOL (gr/lt-hr) Urea , Kg/ 100 Lt ETOL Fosfatos, Kg/loo Lt ETOL Ac. Sulfrico, Kg/l00 Lt ETOL Vapor, Kg/l00 Lt Energa Elctrica, Kwh/l00 LT Agua de Enfriamiento, Lt/100 Lt VI.

7-9 1824 91 85-86 6.0 0.2 0.1 1.9 30 9 10,000

BALANCES DE MATERIA Y EVALUACION DEL RENDIMIENTOS DE PRODUCCION PROCESO CONVENCIONAL POR LOTES. Espinosa Smith (1984) 6.1 BALANCE GLOBAL DEL PROCESO 100 gr Azcar Fermentable entrando a proceso 2 gr de azcar perdida en clarificacin de melazas 98 gr Azcar fermentable entrando a Fermentacin 45 gr de Etol producidos en fermentacin + 53 gramos de otros constituyentes en reacciones secundarias y otros 1 gr de Etol perdido durante destilacin De 98 gr Azcar Fermentable entrando a fermentacin, se generan. 45 gr de Etol producidos en fermentacin + 53 gramos de otros constituyentes en reacciones secundarias y otros 43 gr de CO2, 1.0 gr Adehdos y Esteres 0.6 gr en levadura 1.5 gr Alcoholes Alto P.M. 3.5 gr Glicerol 1.4 cidos orgnicos 2 gr Azcar residual 1 gr Otros

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6.2

RENDIMIENTO TEORICO. Basado en la relacin estequiomtrica segn Gay Lussac (RTGL) -> 2 mol ETOL + 2 mol CO2

1 mol Glucosa

RTGL = (gr.Estequiomtricos ETOL/gr estequiomtricos glucosa) x 100 RTGL = (2 (46)/ 180)x 100 = 51.11% = 0.5111 gr ETOL/ gr glucosa

6.3 RENDIMIENTO DE FERMENTACION DE PASTEUR. RFP Es la relacin entre los gramos de ETOL formados en la fermentacin con respecto a 100 gramos de azcar invertida basada originalmente en sacarosa. RFP = (gr formados Etol / 100 gr azcar invertida) x 100 RFP= (48.6/100) x100 = 48.6% RFP = 0.486 gr ETOL/1 gr Az. Invertida Reacciones Estequiomtricas C12H22O11 (342 gr) ( 95 gr) + H20 (18 gr) (5 gr) + -> 2 C6H1206 (180 gr ) (100 gr) Productos de rxns secundarias (5.1gr ) Glicerol, Acido succnico consumo por Crecimiento celular + Otros

GLUCOSA: ETOL 100 gr 48.6 gr

CO2 + 46.34 gr

6.4 EFICIENCIA TEORICA DE FERMENTACION (ETF) Es la relacin entre el rendimiento de fermentacin de Pasteur y el rendimiento terico de Gay Lussac ETF = (RFP / RTGL) x 100 ETF = ( 48.6 / 51.11) X100 = 95.09%

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6.5 RENDIMIENTO INDUSTRIAL DE FERMENTACION (RIF) Es la relacin entre los gramos producidos de ETOL y los gramos de azcares fermentables que entran al proceso de fermentacin. De 100 gramos de azcar fermentable entrando a proceso, se pierden 2 gramos en el proceso de clarificacin de la melaza, entrando por consiguiente solo 98 gr a fermentar, los que generan 45 gr de ETOL. RIF = (45/98) X100 = 46% RIF = 0.46 gr Etol / gr azcar fermentable 6.6 RENDIMIENTO GLOBAL DEL PROCESO INDUSTRIAL (RGPI) Es la relacin entre los gramos de ETOL destilados y los gramos iniciales de azcares fermentables. De 100 gramos iniciales de azcares fermentables entrando al proceso, 98 entran a fermentacin, generando 45 gramos de etanol, de los cuales se pierde 1 gr en proceso de destilacin. RGPI = (44/ 100) X 100 = 44% RGPI= 0.44 gr etanol destilado/ 1 gr azcar inicial

6.7 EFICIENCIA DE FABRICA. (EF) Es la relacin entre el rendimiento industrial de fermentacin y el Rendimiento terico de Gay Lussac. EF = ( RIF/RTGL) X 100 EF= (46 /51.11)x 100 = 89.8 % 6.8 EFICIENCIA GLOBAL DE PLANTA. (EGP)

Es la relacin entre el rendimiento global del proceso industrial y el rendimiento terico de Gay Lussac EGP = (RGPI/RTGL) X100 EGP = ( 44/51.11) x 100 = 86%

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FIGURA. 5 DIAGRAMA GENERAL DE LA FERMENTACION ALCOHOLICA POR EL METODO CONVENCIONAL.

Rico Pea (1983-2010). Experiencias personales de visitas a plantas de Etanol.

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FIGURA. 6. DIAGRAMA GENERAL DE LA FERMENTACION ALCOHOLICA, PROCESO SEMICONTINUO CON RECICLO DE LEVADURA. Espinoza Smith (1984)

CLAVE E-201-206 E-209 E-210/211 H-201-203 M-201 T-201/202

DESCRIPCION FERMENTADORES LAVADOR DE CO2 (SCRUBER) TANQUE DE TRATAMIENTO DE LA LEVADURA ENFRIADOR DE FERMENTADORES CENTRIFUGA DE MOSTO FERMENTADO-LEVADURA TANQUE DE MOSTO FERMENTADO

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FIGURA. 7. DIAGRAMA GENERAL DE LA FERMENTACION ALCOHOLICA EN PROCESO CONTINUO CON LEVADURA INMOVILIZADA. Espinoza Smith (1984) CLAVE E-201/202 E-203 E-204 H-201/202 T-201 SCRIPCION FERMENTADORES CONTINUOS DE LEVADURA INMOVILIZADA LAVADOR DE CO2 (SCRUBER) REACTOR CATALIZADOR DE REGENERACION ENFRIADORES DE LOS REACTORES TANQUE DE MOSTO FERMENTADO

UESFIA-ING. QUIMICAQuimica IndustrialAlcohol Etilico VII VIII. OPERACION DE DESTILACION. Fig. 8. DESTILACION: Separacin de componentes de una solucin que depende de la distribucin de sustancias entre una fase lquida y una gaseosa (volatilidad relativa) Aplicable en los casos en que todos los componentes existen el las fases l-v Uso de diagramas de fases agua-etanol, que presentan un punto de ebullicin mnimo a 1 atm y 78.15 C con concentracin de 95.57% p/p Combinacin de dos a ms columnas dependiendo del grado de Etol buscado OBJETIVO. Separar impurezas del mosto fermentado. Entre stas: Acidos: Ac. Succnico, Acidos Sulfurosos, Acido actico (predominante) Aldehdos: Acetaldehdo y de la serie grasos Esteres: Procedentes de reacciones de alcoholes y cidos. Acetato de Etilo Alcoholes superiores: 0.2 a 0.5% Amlico y Proplico. Bases: Amonaco y Amidas. TOTAL. 1% con respecto al Alcohol etlico producido, pero influyen en olor y sabor del producto La separacin inicial genera las VINAZAS 10 a 15 lts/Lt Etol OPERACIN DE DESHIDRATACION. El alcohol anhidro o absoluto se obtiene por varios mtodos: a. b. c. Destilacin azeotrpica por adicin de un tercer componente. Etol-Agua-Benceno. Problema uso del benceno es cancergeno. Fig. 9. Gran uso dcadas pasadas. Mtodo de Adsorcin Selectiva en mezcla Almidn Celulosa, los que adsorben selectivamente el agua y dejan en solucin el Etol. Mtodo del TAMIZ MOLECULAR. 8.1 Mtodo de Adicin de Cal (CaO). La cal viva reacciona con agua y forma Ca(OH)2, sin afectar el Etol Mezcla directa 21 Kg cal/HL de Etol al 44.4 % p/P Se hierve a reflujo y se destila recuperando el 70% Prdidas por adsorcin en cal Con presin en autoclave a 4 atm recupera el 98% Eficiente para eliminar aldehdos y cidos. 8.2 Mtodo de Tamiz Molecular. Un tamiz molecular separa las molculas en funcin de su tamao por su peso molecular. Retiene la molculas de menor peso molecular (agua) y deja pasar a las mayores (Etol). Los espacios vacos de la columna empacada son mayores que las molculas de agua, por lo que las atrapa, y deja pasar las de alcohol Lecho empacado: Uso de zeolitas o resinas sintticas, al saturase se regenera con reflujo de gas candente no oxidante a 450 F. Ej. CO 2

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FIGURA. 8. DIAGRAMA DE FLUJO DE LA DESTILACION DEL MOSTO FERMENTADO

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FIGURA. 9. DIAGRAMA DE FLUJO DE LA DESHIDRATACION DE ALCOHOL ETILICO POR RUPTURA DEL AZEOTROPO CON ADICION DE UN TERCER COMPONENTE

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FIGURA 10. ESQUEMA DE UNA TORRE DE RECTIFICACION DE ALCOHOL ETILICO

UESFIA-ING. QUIMICAQuimica IndustrialAlcohol Etilico XI. RESIDUOS Y DESECHOS DE LA PRODUCCION DE ETANOL

CUADRO 13. COMPOSICION QUIMICA PROXIMAL Y CONTENIDO DE VITAMINAS DE LEVADURA SACCHAROMYCES CEREVICIAE DE DESTILERIA Y CRECIDA EN MELAZA ANALISIS PROXIMAL (%P/P) HUMEDAD PROTEINA (N X 6.25) GRASA FIBRA CARBOHIDRATOS CLORURO DE SODIO CENIZA VITAMINAS (ug/mg) TIAMINA RIBOFLAVINA NIACINA PIRIDOXINA 65.00 52.00 195.00 26.00 1020 50-100 3005500 1015 6.1 DE DESTILERIA 7 41.25 7.5 1.5 34 17 11 Trazas (sin NaCl) EN MELAZA 28 37

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CUADRO. 14. COMPONENTES AGUA

ANALISIS DE VINAZAS RESIDUALES DE DESTILERIA % p/p 91.5 4.6 3.7 0.9 0.66 0.38 1.16 1.58 0.08 0.03 0.12 0.01 0.01 0.01 0.36 0.10 0.02 0.58 0.37 0.81 Trazas Trazas Trazas 95.4 8.5 6.5 2.0 0.95 0.63 1.46 2.62 1.0 0.05 0.50 0.03 0.009 0.05 0.03 0.52 0.16 0.04 0.007 0.78

SOLIDOS TOTALES SOLIDOS ORGANICOS MINERALES AZUCARES REDUCTORES PROTEINA (N X 6.25) CENIZAS GLICEROL GOMAS FIBRAS ACIDOS GRASOS CERAS SILICE (como Si02) HIERRO (Fe) ALUMINIO (Al) CALCIO (como CaO) MAGNESIO (como MgO) FOSFORO (como P2O5) SODIO (como Na2O) POTASIO (K) SULFATOS (SO4-2 ) MANGANESO (como MnO2) Yodo Cobre

0.005 -

0.004 -

UESFIA-ING. QUIMICAQuimica IndustrialAlcohol Etilico CUADRO 15 CARACTERISTICAS FISICO-QUIMICAS DE LOS EFLUENTES DE LA INDUSTRIA DE ALCOHOL EN EL SALVADOR.

PARAMETRO pH Temperatura C DBO (mgIL) Slidos Totales ( (mg/L) Slidos suspendidos (mg/L) Oxigeno Disuelto (mg/L) Olor Carga (poblacin equivalente) RELACION LEVADURA/ETANOL: RELACION VINAZAS/ETANOL:

VALOR 4.5 - 4.8 55 - 60 25,000 87,000 120 0 Ftido 194,000 hab. 3.84 gr masa seca de levadura/Lt de Etanol 10 - 17 Litros de Vinaza/Lt de Etanol

NATURALEZA: MEZCLA DE LEVADURA RESIDUAL, VINAZAS, AGUAS DE LAVADO Y RESIDUALES DEL PROCESO EN GENERAL. Ref. Orantes J. (1987)

UESFIAING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Bailey, J.E. and D.F. Ollis. (1986). Biochemical Engineering Fundamentais.2 Ed. Mc Graw Hi.ll Book Co. NJ, USA. Gasesa, P. and J.Hubble. (1987). Enzyme Technology. Editorial Taylor and Francis., NY, USA. Godfrey, T. and 3. Reichelt. (1983). Industrial Enzymology: The Application of Enzymes in Industry. The Nature Press, NY, USA. Jay, J. M. 1896. Modern Food Microbiology. 3rd Ed. Van Nostrand Reinhoid Co. NY, USA. Lehninger, A.L. (1982). Principies of Biochemistry. Worth Publishers, Inc. New York. USA. Vogel, H.C. 1983. Fermentation and Biochemical Engineering Handbook. Noyes Publications. NJ, USA. Espinoza Smith, R. (1984). THE ALCOHOLIC FERMENTATION OF MOLASSES: PRACTICAL ASPECTS. A Disertation submitted en partial fulfillment of the requirements for the degree of Doctor of Philosophy Engineering. Century University, California. USA. 8. Orantes Gonzlez, J.E. (1987) Produccin de Alcohol Etlico Utilizando Mezclas de Melaza y Vinaza como Substrato Trabajo de Graduacin previo a la opcin del Titulo de Ingeniero Qumico. Universidad de El Salvador. Figueroa Olmedo, R. (1988) Produccin de Protena Unicelular utilizando Vinazas como Substrato Trabajo de Graduacin previo a la opcin del Titulo de Ingeniero Qumico. Universidad de El Salvador. Gamero Rodrguez, E.S.; Mendoza Fuentes, L.E. y Rodas Artiga, R.A. (1992) Produccin de Extracto de Levadura a partir de Saccharomyces cereviciae Residual de las Fermentaciones Alcohlicas Trabajo de Graduacin previo a la opcin del Ttulo de Ingeniero Qumico. Universidad de El Salvador. Erazo Cornejo, J.A.; Cullar Lemus, S.M. y Vaquerano Castro X.M. (1994) Optimizacin de la velocidad de agitacin y concentracin de levadura en la ruptura de la pared celular de la levadura Saccharomyces uvarum residual de la elaboracin de cerveza Trabajo de Graduacin previo a la opcin del Ttulo de Ingeniero Qumico. Universidad de El Salvador.

9.

10.

11.

UESFIAING. QUIMICAQumica IndustrialAlcohol Etlico ANEXOS ASPECTOS AMBIENTALES.

Cuadro 16.1 RESUMEN DE LOS PROBLEMAS DE CONTAMINACION AMBIENTAL DEL PROCESO DE PRODUCCION DE ALCOHOL ETILICO

RESIDUO/ DESECHO Levadura Residual Saccharomyces ceriviciae Aguas de limpieza de equipos CO2 con arrastre de etanol

ESTADO Slido acuoso Lquido gas

ETAPA DEL PROCESO Fermentacin

PROBLEMA AMBIENTAL Incremento de DBO, Slidos Suspendidos Slidos Solubles, Disminucin de OD Incremento de DBO, Slidos Suspendidos. Slidos Solubles, Disminucin de OD Contaminacin trmica Alteraciones climticas y efectos nocivos en organismos vivos FLORA: Inhibe el crecimiento, desarrollo, productividad y fotosntesis. FAUNA: Interaccin con hemoglobina, acelera el ritmo cardaco. Incremento de DBO, Slidos Suspendidos .S. Solubles. Disminucin de OD Incremento de DBO,. Slidos Suspendidos. Slidos Solubles, Disminucin de OD Qumicos de anlisis Contaminacin al aire, Problemas de salud, irritacin de ojos, vas respiratorias, vrtigo, somnolencia, confusin mental, fatiga, anorexia, nauseas, temblores. Contaminacin a cuerpos de aguas por aguas residuales con S.S. y S. Susp.. Alta DBO Contaminacin trmica y de aguas residuales. Txico por ingestin y contacto con la piel. Produce irritaciones, conjuntivitis, depresivo del sistema nervioso. Contaminacin al aire, Problemas de salud, cancergenos. Contaminacin por aguas residuales

Tanques del proceso Fermentacin

POSIBLES USOS Y TRATAMIENTO DEL DESECHO Complemento alimento animal Produccin de Extracto de levadura, fuente de protenas y vitaminas del complejo B A sistema de tratamiento de aguas residuales Reuso en agua de proceso en reciclo de levadura. Recuperador de Etanol. Factible recuperacin del CO2 en un 70-80% para produccin de hielo seco A sistema de tratamiento de aguas residuales A sistema de tratamiento de aguas residuales Implantar mecanismos de seguridad adecuada en equipos y sistemas de seguridad ocupacional. Tratamiento en sistemas anaerbicos y aerbicos. Acondicionamiento para uso como fertilizante. Recuperacin y purificacin para su uso como solvente en la IPQ, agente desnaturalizante del etanol. Uso como combustible. Cambiar el proceso por tecnologas menos contaminantes A sistemas de tratamiento de aguas residuales.

Derrames de melaza Aguas residuales de laboratorio Escapes de etanol y vapores con aldehdos y cetonas entre otros Vinazas

lquido Slido lquido gas

En el proceso Anlisis y control de calidad Destilacin

Lquido, S.S. lquido

Destilacin

Aceite de Fusel

Destilacin

Vapores de Benceno, Hexano Fluidos de regeneracin de Tamiz molecular

gas lquido

Deshidratacin Deshidratacin

Cuadro 16.2 RESUMEN DE LOS PROBLEMAS DE CONTAMINACION AMBIENTAL DEL PROCESO DE PRODUCCION DE ALCOHOL ETILICO

RESIDUO/ DESECHO Aguas de enfriamiento Cenizas de combustin de calderas Gases de combustin de calderas Aguas de retrolavado de sistemas de Intercambio Inico Aceites y grasas y sistema de mantenimiento de equipos Escapes de vapor de agua de sistemas de tuberas Agua de purga de calderas

ESTADO lquido slido gas

ETAPA DEL PROCESO Fermentacin Destilacin Deshidratacin Generacin de energa Generacin de energa Generacin de energa Procesos en general Generacin de energa Generacin de energa

PROBLEMA AMBIENTAL Contaminacin trmica. Arrastre de slidos solubles de los sistemas de enfriamiento de aguas Contaminacin de suelos y aguas por arrastre Contaminacin del aire con arrastre de gases de Azufre, xidos de nitrgeno, hidrocarburos, arrastre de cenizas, CO2, CO. Efecto invernadero. Contaminacin de aguas con cidos y bases utilizados para regenerar las resinas, con arrastre de iones Ca, Mg, Na, Cl Contaminacin de aguas por arrastre de grasas y sus qumicos que la forman. Arrastre de slidos y partculas metlicas Contaminacin trmica

POSIBLES USOS Y TRATAMIENTO DEL DESECHO Diseo de sistemas de recuperacin de agua para reciclo. Acondicionar para uso como fertilizante. Disposicin final segura Adaptacin de filtros, recuperadores mecnicos o lavadores de gases de chimenea. Neutralizacin e incorporacin a sistema de tratamiento de aguas de desecho. Separacin de slidos gruesos contaminados con aceites y grasas. Trampas de grasas para aguas residuales. Instalacin de sistemas de seguridad y recuperacin para minimizar las prdidas del vapor Sistemas adecuados de captacin de aguas de purga y envo a sistema de tratamiento de aguas de desecho.

lquido

Slidos y Lquidos, fases oleosa vapor

lquido

Contaminacin trmica y arrastre de qumicos de los sistemas de tratamientos como Fosfatos, Sulfitos, Sulfatos, Sales de Ca, Slice, Carbonatos, aminas, etc.