IDENTIFICACION DE GRUPOS FUNCIONALES

Luis Enrique Zamora Lanegra Facultad de Ingeniera de Petrleo, Gas Natural y Petroqumica E-mails: [email protected] RESUMEN La realizacin del presente informe es para aprender a identificar los diferentes grupos funcionales que se conocen en qumica orgnica. Esto nos permitir clasificar una molcula desconocida dentro de una familia orgnica o una muestra con diferentes compuestos, mediante pruebas a la gota con diversos reactivos, tales pruebas aprovechan las propiedades qumicas ms notorias. Todas las pruebas que hicimos fueron a escala micro, en pequeos tubos de ensayo y en algunos ensayos hicimos uso de combustibles para lo cual utilizamos una llama para comparar entre las muestras. Finalmente con todo lo aprendido seremos capaces de reconocer los distintos grupos funcionales de una muestra, teniendo una cantidad de reactivos para utilizar tomando en cuenta la reactividad con cada grupo funcional. Palabras Claves.- Grupos Funcionales, Reactividad, Compuestos Orgnicos. ABSTRACT The production of this report is to learn to identify different functional groups are known in organic chemistry. This allows us to classify an unknown molecule in an organic family or a sample with different compounds, using the drop tests with various reagents; such tests take advantage of the most notorious chemical properties. All tests were made at the micro, small test tubes and in some trials made use of fuels which use a flame to compare samples. Finally, with everything we have learned we will be able to recognize the different functional groups of a sample, taking a number of reagents for use taking into account the reactivity with each functional group. Keywords.- Functional groups, Reactivity, Organic Compounds. INTRODUCCION El comportamiento qumico fsico de una molcula orgnica se debe principalmente a la presencia en su estructura de uno o varios grupos, funciones o familias qumicas. La mayora de estos grupos funcionales se presentan en las molculas de origen natural Existe la posibilidad de disponer de una serie de reacciones que permiten caracterizar determinados grupos funcionales. En algn caso varios grupos funcionales pueden dar una misma reaccin, por lo que ser necesario aplicar alguna otra reaccin caracterstica para estar seguros de la naturaleza de los mismos. Grupos Funcionales: Son agrupaciones constante de tomos, en disposicin espacial y conectividad, que por tal regularidad confieren propiedades fsicas y qumicas muy similares a la estructura que las posee, mencionaremos algunos grupos funcionales orgnicos.

Tabla 1. Grupos Funcionales ms importantes

R-OH R-O-R* RC(=O) H

Aldehdo Cetona

c.- Oxidacin con K2Cr2O7/H2SO4 Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan rpidamente con cido crmico para dar una suspensin verdosa debida a la formacin de Cr (III), mientras que los alcoholes terciarios no la dan. La presencia de otras funciones fcilmente oxidable como aldehdos o fenoles pueden interferir, ya que tambin reaccionan con este reactivo. d.- Reaccin con sodio metlico (Na) Para distinguir los alquenos de los alcoholes puede recurrirse a una pequea propiedad de las molculas que poseen grupos OH .Los alcoholes al igual que el agua reaccionan con el sodio metlico (y con el litio) para dar un alcoxido de sodio (o de litio) e hidrogeno gaseoso. En consecuencia los alcoholes se detectan por el burbujeo del hidrogeno generado al reaccionar con el sodio metalico. 2ROH + 2Na(s) Fenoles 2r-O-Na+ + H2(g)

Grupo Carboxilo Grupo Acilo Grupo Amino

Acido Carboxlico Ester Amina

R-COOH
R-COO-R*

R-NR2

En este laboratorio utilizamos varios reactivos para identificar cada grupo funcional, los cuales son los siguientes; Alcoholes a.- Reaccin con cloruro de acetilo reaccionan vigorosamente con cloruro de acetilo, formando un ster y desprendiendo HCl que puede detectarse con papel indicador. R-OH +CH3COCl R-OOCH3 + HCl

b.- Reactivo de Lucas (ZnCl2/HCl concentrado) Los alcoholes terciarios reaccionan con facilidad con ZnCl2/HCl concentrado. Para dar cloruros de alquilo insolubles en agua, mientras que los secundarios reaccionan lentamente, mientras que los primarios permanecen prcticamente inertes. La prueba no es vlida para alcoholes arlicos o insolubles en agua. R-OH + HCl + ZnCl2 R-Cl + H2O

Ensayo con FeCl3 la mayor parte de los fenoles dan disoluciones vivamente coloreadas (azul, verde, violeta, etc). Si el color es amarillo dbil, el mismo que el del Cl 3Fe, la reaccin se considera negativa. Algunos fenoles no dan coloracin, como la hidroquinona, ya que se oxidan con el reactivo a quinona y no da coloracin. Los cidos a excepcin de los fenlicos no dan la reaccin aunque algunos dan disoluciones o precipitados de color amarillento Aldehdos y Cetonas Reacciones comunes: a. Formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas ambos se identifican por la formacin de 2,4dinitrofenilhidrazonas por reaccin con 2,4fenilhidrazina, obtenindose un precipitado.

Si el producto cristalino es amarillo, esto es indicacin de un compuesto carbonlico saturado, si se obtiene un precipitado naranja indica la presencia de un sistema , - insaturado y un precipitado rojo es indicativo de una cetona o un aldehdo aromtico.

Materiales 12 tubos de ensayo pequeos Tapones 2 vasos de precipitado de 50ml 2 pipetas 1 pipeta graduada de 5ml 1 probeta 2 matraces aforados de 100ml 2 matraces aforados de 50ml 1 matraz Erlenmeyer de 50ml 1 varilla de vidrio 1 esptula 1 gradilla para tubos de ensayo Reactivos n-heptano (alcano) ciclohexeno (alqueno) etanol o n-butanol (alcohol) acetona o 2-butanona (cetona) cido actico (cido carboxlico) dietilamina (amina) Permanganto de potasio KMnO4} Nitrato de plata AgNO3 Hidrxido de sodio NaOH Amoniaco NH3 Etanol cido sulfrico cido ntrico HNO3 2,4-dinitrofenilhidrazina Sodio metalico Fenolftalena Rojo de metilo Azul de bromotimol Amarillo de metilo Azul de timol PROCEDIMIENTO Se enumeran 10 tubos de ensayo pequeos y se colocan en ellos las sustancias en la cantidad indicada, como se indica a continuacin;

Reacciones diferenciadoras de aldehdos a. Reactivo de Tollens el reactivo es una disolucin amoniacal de AgOH que se prepara en el momento de su utilizacin. Las cetonas no dan esta reaccin, excepto las hidroxicetonas y las dicetonas 1 -2, que son reductoras y algunos compuestos nitrogenados como las hidrazinas, hidroxilaminas, amino fenoles, que no estn comprendidos en este grupo, por lo que no interfieren. Ag NO3 + NH4NH Ag (NH3)OH

R-CHO + 2Ag (NH3) OH R-COOH +2NH3+ 2Ag (espejo) + H2O Las cetonas no dan esta reaccin, excepto las hidroxicetonas y las dicetonas 1 -2, que son reductoras y algunos compuestos nitrogenados como las hidrazinas, hidroxilaminas, amino fenoles, que no estn comprendidos en este grupo, por lo que no interfieren. METODO

Tabla 2. Sustancias para analizar y cantidades Tubo N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Sustancia cido actico Agua destilada Hexametilamina Acetaldehdo Ciclohexeno Acetaldehdo Ciclohexeno Acetona Etanol n-heptano Volumen/got as 10 10 10 10 10 2 2 10 20 20

Se proceden a realizar las pruebas que a continuacin se indican: Se adicionan 10 gotas de agua destilada a los tubos 1-3, se mezcla perfectamente y se agrega una gota del indicador universal. Recurdese que: Si la disolucin se torna roja, hay un cido carboxlico presente. Si la disolucin se torna azul-verdosa, hay una sustancia bsica presente, muy probablemente una amina. Si la disolucin se torna amarillo-verdosa o amarillo-anaranjada, la solucin es neutra y puede tratarse de un alcano, un alqueno, un aldehdo, una cetona o un alcohol. Si ste es el caso, proceda a la siguiente etapa. Se agregan 10 gotas de agua destilada y 5 gotas de disolucin 0,02 M deKMnO4 a los tubos 4 y 5. Se agita suavemente cada tubo por aproximadamente un minuto. Si despus de este tiempo se observa la formacin de un precipitado color caf (MnO2), se trata de un aldehdo o de un alqueno. Si no ocurre cambio de color y la mezcla permanece de color violeta oscuro, ello indica que no ocurri reaccin y que se trata de un alcano, un alcohol o una cetona. Se agregan 2.0 mL de reactivo de Tollens a los tubos 6 y 7, se agita suavemente por dos minutos y se deja reposar por otros 5 minutos.

Si se observa la formacin de una capa de precipitado, el espejo de plata, se trata de un aldehdo. Si no se observa precipitado alguno, se trata de un alqueno. Se agregan 2.0 mL de disolucin de 2,4dinitrofenilhidrazina (precaucin: es txica) al tubo 8, se agita vigorosamente y se deja reposar por dos minutos. Si no se forma de in-mediato un precipitado, deber dejarse reposar hasta 15 minutos. Si se observa la formacin de un slido amarillo-anaranjado, la reaccin ha ocurrido y se trata de una cetona. Si no se observa precipitado alguno (ignore la turbidez), la reaccin no ha ocurrido y se trata de un alcano o de un alcohol. Se agrega a los tubos 9 y 10 una pequea pieza de sodio metlico (precaucin: el sodio metlico debe manejarse con cuidado y alejarse del agua). Agtese suavemente por unos 15 segundos y obsrvese si ocurre alguna reaccin. Si el sodio metlico se disuelve y hay burbujeo, se trata de un alcohol. Si no se observa reaccin alguna, se trata de un alcano. Por otro lado, las muestras dados por el jefe de practica fueron analizados siguiendo los pasos antes mencionados. Alcanos: H2SO4 Br2/CCl4 No reacciona, ojo alcano + Br2 MnO4reacciona con la luz Alquenos: aparicin de solido marron R2C=CR2 + MnO4(violeta) MnO2 amarillo OH OH color marrn -C-C- (incoloro decoloracin Br Br inmediata) -C-C- +

R2C=CR2 + Br2(rojo)

R2C=CR2 + H2SO4

-C-C- (se disuelve en el alqueno) SO3 H

Alcoholes y Fenoles: Fenol + Fe3+ R-OH + Fe3+ color) complejo de color violeta no reacciona (no cambia de

(incoloro) Alcoholes: Na CH3CH2OH

CH3CH2O- Na+ + H2(g)

Etoxido de sodio Base fuerte (blanco) Reaccin exotrmica y hay liberacin de H2. Muestras de 3 grupos distintos: Prueba de inflamabilidad Alcano n-heptano Solo prende Ciclohexeno Tolueno

Halogenuros de Alquilo: R+NO3 + Ag+X(Halogenuro de plata) Depende de la velocidad (1, 2 o 3) utilizamos C2 y C3 R-X + AgNO3(alc) cloruro de terbutilo CH3 CH3 C CH3 cloruro ciclohexilo Cl

arroja poco la combustin carbn arroja ms carbn

CONCLUSIONES: En este laboratorio pudimos tenemos un mejor idea de identificar los grupos funcionales orgnicos siempre y cuando no nos engae nuestros sentidos, ya que nos inducira a un error. El burbujeo del sodio metlico nos indicaba la presencia de alcohol; sin embargo, hay que tener mucho cuidado de no hacer reaccionar el sodio metlico con el agua. La 2,4-dinitrofenilhidrazina, gracias a los coloridos compuestos de hidrazonas, puede reaccionar directamente con el grupo carbonilo, pues ocurre una sustitucin en el doble enlace.

Cl Precipita ms rpido

precipita lento

Compuestos Carbonilos: Aldehdos y Cetonas Acetaldehdo + Ag(NH3)2+ (RCHO) (tollens) Cetona + Ag(NH3)2+ (RCOR) (tollens) espejo de plata hay un H reductor no hay reaccion

Aldehdo + 2,4-dinitrofenilhidrazina precip. de color amarillo Cetona + 2,4-dinitrofenilhidrazina precip. de color naranja Aldehido + schiff colorea rosa (toxico) (incoloro) Cetona + schiff no reacciona (violeta claro)

BIBLIOGRAFIA: Wade Qumica Orgnica. Quinta Edicin Capitulo2. http://www2.uca.es/grupinvest/corrosio n/integrado/P15.pdf http://www.ugr.es/~quiored/doc/p14.df

CUESTIONARIO 1.- Proponga cuatro ensayos sencillos que permiten distinguir un alqueno de un alcano Alcano Alqueno Alqueno
H2SO4 concentrado

Alcano Alqueno Bromo/CCl4 (Rojo)

No

Si

No
Alqueno Alqueno

Si

Alqueno

Alqueno (Incoloro)

Alcano Alqueno KMnO4 (Violeta) No Si No

Alcano Alqueno H20/H+ Si

Alqueno

Alqueno (Pardo)

Alqueno

Alcohol

Na Metlico

Hidrogeno (Burbujeo)

2.- Construya una tabla que indique reacciones sencillas y el signo visible que pueda observarse en ellas para diferenciar: n-pentano, 1-penteno y 1 pentino.

n-pentano 1-penteno 1-pentino H2SO4

No

Si

n-pentano (dos fases)

1-penteno 1-pentino ( una fase) Ag(NH3)2+ No Si

1-penteno (dos fases)

1-pentino Precipitado Blanco

3.- Sugiera ensayos qumicos sencillos para distinguir entre: a) 1-pentanol y n-hexano b) n-butanol y t-butanol c) 1-butanol y 2-buten-1-ol d) 1-hexanol y 1-bromohexano

a)

1-pentanol n-hexano
Cr2O72-/H+ (anaranjado)

b)

n-butanol t-butanol
Cr2O72-/H+ (anaranjado)

No

Si

No

Si n-butanol (rpida-verdeazulada)

n-hexano ( dos fases)

1-pentanol (rpida-verdeazulada)

t-butanol (dos fases)

c)

1-butanol 2-buten-1-ol KMnO4 (Violeta) No Si

d)

1-hexanol 1-bromohexano
Cr2O72-/H+ (anaranjado)

No

Si

1-butanol ( dos fases)

2-buten-1-ol (pardo)

1-bromohexano ( dos fases)

1-hexanol (rpida-verdeazulada)

4.- Proponga ensayos qumicos sencillos y claros que permitan diferenciar los siguientes lquidos incoloros: 1. Pentanal y pentano 2. Acido actico y decano

1.-

Pentanal Pentano Reactivo de Schiff (incoloro) Si

2.-

Acido Actico Decano Indicador Universal No Si Acido Actico (Rojo)

No

Pentano (2 fases)

Pentanal (color rojizo)

Decano (Amarillo)

5.- Describa ensayos qumicos sencillos que permitan distinguir entre: n-valeraldehido y dietilcetona ciclohexanona y ciclohexil metil ter 2-pentanona y 3 pentanona 1,3-pentadieno y 1-pentino 1-cloro-1-buteno y 1-clorobutano Ciclohexano y benceno 2-pentanona y 2-pentanol Fenol y ciclohexanol Pentano y 2-penteno 2-butino y 1-butino Pentano y ter etlico Pentanal,2-pentanona Acetona y propanaldehido

n-valeraldehido dietil cetona 2,4-dinitrofenilhidrazina

Ciclohexanona Ciclohexil metil ter 2,4-dinitrofenilhidrazina

No

Si

No

Si

n-valeraldehido (2 fases)

Dietil cetona (solido amarillo)

Ciclohexil metil eter (2 fases)

ciclohexanona (solido amarillo)

2-pentanona 3-pentanona 2,4-dinitrofenilhidrazina

1,3-pentadieno 1-pentino Ag(NH3)2+

Si

Si

No

Si

2-pentanona (solido amarillo fuerte)

3-pentanona (solido amarillo)

1,3-pentadieno (2 fases)

1 pentino (solido blanco)

1-cloro-1-buteno 1-clorobutano Bromo/CCl4 (Rojo) No Si No

Ciclohexano benceno
H2SO4 concentrado

Si

1-clorobutano (2 fases)

1-cloro-1-buteno (incoloro)

Ciclohexano (dos fases)

Benceno (una fase)

2-pentanona 2-pentanol Reactivo de Brady No Si No

Pentano 2- Penteno Bromo/CCl4 (Rojo) Si

2-pentanol (2 fases)

2-pentanona (precipitado amarillo)

Pentano (2 fases)

2-penteno (incoloro)

2-butino 1-butino Ag(NH3)2+

Pentano ter etlico

No

Si

No

Si

2-butino (2 fases)

1-butino (precipitado blanco)

Pentano (2 fases)

ter etlico (una fases)

Pentanal 2-pentanona Reactivo de Schiff (incoloro) No Si No

acetona propanaldehido Reactivo de Schiff (incoloro) Si

2-pentanona (2 fases)

Pentanal (Color rojo)

Acetona (2 fases)

propanaldehid o (Color rojo)

6.-Si una sustancia dio positivo la prueba de la 2,4-DNFH pero se tiene duda de si es una cetona o un aldehdo, de qu manera resolvera usted la incgnita? Sabiendo el concepto claro de todos los ensayos qumicos sencillos para identificar grupos funcionales orgnicos podramos utilizar el reactivo de Tollens para distinguir el aldehdo presente en la muestra producindose la formacin de una pelcula plateada o espejo en el recipiente de la muestra