PROPIEDADES COLIGATIVAS

Los estudios tericos y experimentales han permitido establecer, que los lquidos poseen propiedades fsicas caractersticas. Entre ellas cabe mencionar: la densidad, la propiedad de ebullir, congelar y evaporar, la viscosidad y la capacidad de conducir la corriente elctrica, etc. Cada lquido presenta valores caractersticos (es decir, constantes) para cada una de estas propiedades. Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solucin, la presencia del soluto determina una modificacin de estas propiedades con relacin a su estado normal en forma aislada, es decir, lquido puro. Estas modificaciones se conocen como PROPIEDADES DE UNA SOLUCIN. Las propiedades de las soluciones se clasifican en dos grandes grupos:

PROPIEDADES CONSTITUTIVAS: son aquellas que dependen de la naturaleza de las partculas disueltas. Ejemplo: viscosidad, densidad, conductividad elctrica, etc. PROPIEDADES COLIGATIVAS : son aquellas que dependen del nmero de partculas (molculas, tomos o iones) disueltas en una cantidad fija de solvente. Las cuales son: y descenso en la presin de vapor del solvente, aumento del punto de ebullicin, y disminucin del punto de congelacin, presin osmtica. y Es decir, son propiedades de las soluciones que solo dependen del nmero de partculas de soluto presente en la solucin y no de la naturaleza de estas partculas. IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS Las propiedades Coligativas tienen tanta importancia en la vida comn como en las disciplinas cientficas y tecnolgicas, y su correcta aplicacin permite: y Separar los componentes de una solucin por un mtodo llamado destilacin fraccionada. y Formular y crear mezclas frigorficas y anticongelantes. y Determinar masas molares de solutos desconocidos. y Formular caldos de cultivos adecuados para microorganismos especficos. y Formular soluciones de nutrientes especiales para regados de vegetales en general. y En el estudio de las propiedades Coligativas se debern tener en cuenta dos caractersticas importantes de las soluciones y los solutos. SOLUCIONES: Es importante tener en mente que se est hablando de soluciones relativamente diludas, es decir, disoluciones cuyas concentraciones son e 0,2 Molar, en donde tericamente las fuerzas de atraccin intermolecular entre soluto y solvente sern mnimas. SOLUTOS: Los solutos se presentarn como: y Electrolitos: disocian en solucin y conducen la corriente elctrica. y No Electrolito: no disocian en solucin. A su vez el soluto no electrolito puede ser voltil o no voltil. y Para mayor entendimiento de estas propiedades describiremos las propiedades Coligativas de solutos No Electrolitos y luego sern considerados los solutos Electrolito. y De las propiedades Coligativas analizaremos dos de las usadas en qumica aumento del punto de ebullicin y Descenso del punto de congelacin AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIN. Como se ha estudiado en aos anteriores del estudio de la qumica un lquido contenido en un recipiente abierto, sufre evaporacin. Si la temperatura es lo suficientemente alta, se forman dentro del lquido burbujas de vapor que ascendern a la superficie. Cuando sucede esto, se dice que el lquido hierve.

Se ha demostrado experimentalmente que cuando este fenmeno sucede la presin de vapor del lquido iguala a la presin externa o atmosfrica que acta sobre la superficie del lquido. Por lo que el punto de ebullicin se define como: la temperatura a la cual la presin de vapor iguala a la presin externa o atmosfrica.

FACTORES QUE AFECTAN EL PUNTO DE EBULLICIN Recuerda que el lquido se encuentra en su punto de ebullicin cuando la presin de vapor es igual a la presin externa o atmosfrica y hay formacin de vapor no solo en la superficie sino que en todo el lquido. Los lquidos hierven a cualquier temperatura siempre que la presin externa que se ejerce sobre ellos sea igual a la presin de vapor correspondiente a dicha temperatura El punto de ebullicin de un lquido depende de la presin externa a la cual est sometido Si la presin externa o atmosfrica es baja, se necesita poca energa para que la presin de vapor del lquido iguale a la presin externa, luego su punto de ebullicin es bajo. Ejemplo: En las altas cumbres cordilleranas, la presin atmosfrica es baja, luego el agua hierve a una temperatura menor a 100C.Si la presin externa o atmosfrica es alta se necesita ms energa para que la presin de vapor del lquido iguale la presin externa, luego su punto de ebullicin es alto. Ejemplo: A nivel del mar, la presin atmosfrica es alta, luego el agua hierve a 100C. AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIN. Ya hemos visto que la presin de vapor de un lquido aumenta al aumentar la temperatura y que el lquido hierve cuando su presin de vapor iguala a la presin externa o atmosfrica que se ejerce sobre su superficie. Debido a que los solutos No voltiles disminuyen la presin de vapor de la solucin, se requiere una temperatura ms elevada para que la solucin hierva Las soluciones de solutos no voltiles, presentan puntos de ebullicin superiores a los puntos de ebullicin de los solventes puros. Mientras ms concentradas sean las soluciones mayores son los puntos de ebullicin de estas. El aumento en el punto de ebullicin es proporcional al nmero de partculas de soluto disueltas en un solvente determinado. En el estudio de las unidades de concertacin ya sabemos que la molalidad expresa el nmero de moles de soluto que se disuelven en 1000 g de solvente, lo que representa una masa fija de solvente. As, el ascenso del punto de ebullicin es proporcional a la molalidad. Este fenmeno queda establecido por las siguientes ecuaciones: y ( Teb=Teb- Teb y ( Teb=Keb m Donde: y ( Teb = Ascenso del punto de ebullicin. y Teb= Temperatura de ebullicin de la solucin. y Teb =Temperatura de ebullicin del solvente puro. y Keb =constante ebulloscpica molal y m= molalidad (nmero de moles de soluto / 1000 g de solvente) La magnitud de Keb , denominada constante ebulloscpica molal, depende solo del solvente y representa el aumento del punto de ebullicin cuando un mol de un soluto no electrolito no voltil se disuelve en 1000 g de solvente. Innumerables experimentos han demostrado que cuando un mol de un soluto no electrlito no voltil se disuelve en 1000 g de agua, el punto de ebullicin del agua aumenta en 0,52 C. Este valor es conocido como constante ebulloscpica del agua y sus unidades son C/molal. A continuacin se sealan para algunas solventes sus puntos de ebullicin normales y sus constantes ebulloscpicas.

Tabla puntos de ebullicin /vs constantes ebulloscpica:

Solvente gua Benceno Tetracloruro e carbono tanol Cloro ormo

unto e ebullici n normal 100C 80,10C 7 ,8C 78, C 1,2C

Constante ebullosc ica 0,52 2,53 5,02 1,22 3, 3

Para el agua la constante ebulloscpica es 0,52 C/molal, por consiguiente, una solucin acuosa 1 molal de azcar o de cualquier otro soluto no voltil hervir a una temperatura de 100,52 C. Es importante hacer notar que la elevacin del punto de ebullicin es proporcional a la cantidad de partculas de soluto presentes en determinada cantidad de solvente y Ejemplo: Calcular el punto de ebullicin de una solucin de 100 g de anticongelante etilenglicol (C2 H6O2) en 900 g de agua (Keb = 0,52 C/m). 1. Ordenamos los datos. Soluto etilenglicol: masa=100 g Masa molar= 62 g/mol (derivada de la formula C2H6 O2) Solvente agua: masa= 900 g Masa molar=18 g/mol Keb =0,52 C/m Teb=100 C 2. Necesitamos calcular la molalidad de la solucin que podemos calcular a partir de los siguientes datos: Moles de soluto: 62 g ----- 1 mol 100 g ----- X X=1,613 moles de soluto Molalidad: 1,613 moles ----- 900 g de solvente X --------1000 g de solvente X=1,792 molal La solucin tiene una concentracin molal de 1,792 Aplicando una ecuacin, tenemos: ( Teb=Keb m ( Teb= (0,52 C/molal) (1,792 molal) ( Teb=0,9319 C Aplicando la otra ecuacin, tenemos: ( Teb=Teb-Teb 0,9319 C=Teb-100 C Despejando Teb=100,9319 C
y

Ejemplo 2: Se disuelven 0,572 g de resorcina en 19,31 g de agua y la solucin hierve a 100,14C. Calcular la masa molar de resorcina, Keb del agua es 0,52 C/m.

1. Ordenamos los datos. Soluto resorcina: masa=0,572 g Solvente agua: masa=19,31 g Masa molar agua =18 g/mol Keb =0,52 C/m

Teb=100,00 C Solucin: Teb =100,14 C 2. Clculo de la molalidad ( Teb=Teb-Teb ( Teb=100,14 C-100,00 C ( Teb=0,14 C ( Teb=Keb m 0,14 C= (0,52 C/molal) m m=0,269 molal y Esto significa que 0,269 moles de soluto (resorcina) se disolvieron en 1000 g de solvente (agua). Clculo de moles de resorcina presentes en 19,31 g de agua. 0,269 moles de resorcina ------ 1000 g de agua X ----19,31 g de agua X=0,005194 moles de resorcina. Clculo de la masa molar.

nresorcina

 

5,194 x 10-3 moles=

 

3. Despejando masa molar=110,12 g/mol

Ejercicios propuestos. 1) Determine la masa molar de un compuesto no electrolito sabiendo que al disolver 384 g de este compuesto en 500 g de benceno, se observ una temperatura de ebullicin de la solucin de 85,1 C. ( enceno: Keb = 2,53 C/molal y punto de ebullicin 80,1 C) (Respuesta = 388,66 g/mol) 2) Cuantos gramos de glucosa (masa molar 180 g/mol) son necesarios disolver en 1000 g de agua para que la temperatura de ebullicin del agua se eleve en 3 C. (Agua: temperatura de ebullicin 100 C y Keb = 0,52 C/molal) (Respuesta = 1038,46 g) 3) Determine la constante ebulloscpica de un solvente, si al disolver 100 g de urea (masa molar 60 g/mol) en 250 g de este solvente, ste incrementa su temperatura de ebullicin en 2,1 C (Respuesta = 0,315 C/molal) 5) Si 40 g de un compuesto C6H10O5 se disuelven en 500 g de agua, determine el punto de ebullicin de esta solucin. (Agua: temperatura de ebullicin 100 C y Keb = 0,52 C/molal) (Respuesta = 100,26 C) 6)Si al disolver 20 g de urea (masa molar 60 g/mol) en 200 g de solvente se observa que el punto de ebullicin de la solucin es de 90 C, determine el punto de ebullicin de un solvente puro cuya constante ebulloscpica es 0,61 C/molal. (Respuesta = 88,98 C). DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN. Conceptos Bsicos La transformacin de un lquido a slido se llama Congelacin, y el proceso inverso se llama Fusin. En otras palabras: y El punto de congelacin de un lquido corresponde a la temperatura en la cual las molculas de un compuesto (como por ejemplo el agua) pasan del estado lquido al estado slido. y Este fenmeno se debe a la agrupacin de las molculas, las cuales se van acercando paulatinamente disminuyendo el espacio intermolecular que las separa hasta que la distancia sea tal que se forma el slido. Este acercamiento se debe bsicamente a que el movimiento molecular se va haciendo menor debido a la disminucin de la temperatura lo que provoca que la energa cintica de las molculas sea menor. Por lo tanto, como la energa calrica del ambiente (medida por la temperatura) no es lo suficientemente alta como para contrarrestar la atraccin entre las molculas, ellas tienden entonces a agruparse y por lo tanto congelar.

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN. Si se disuelve un soluto no voltil en un lquido (solvente), se observa experimentalmente un descenso en el punto de congelacin. Por lo cual, podemos decir, que las soluciones congelan a temperaturas inferiores a las del solvente puro. Este hecho es una consecuencia de la disminucin de la presin de vapor ocasionado por dicho soluto Esto se explica mediante el hecho que en el punto de congelacin de la solucin la presin de vapor del slido debe ser igual a la presin de vapor del lquido con el que est en equilibrio Pero como la solucin ha bajado su presin de vapor con respecto al lquido puro, el slido deber formarse a una temperatura inferior La diferencia entre los puntos de congelacin del solvente puro y la solucin se designa por (Tc y se conoce con el nombre de descenso del punto de congelacin o descenso crioscpico. Se ha podido demostrar que el descenso del punto de congelacin es proporcional a la concentracin molal del soluto. Este fenmeno queda establecido por las siguientes ecuaciones: y ( Tc=Tc-Tc y ( Tc=Kc m Donde: y ( Tc =Descenso del punto de congelacin y Tc=Temperatura de congelacin de la solucin. y Tc=Temperatura de congelacin del solvente puro. y Kc= Constante crioscpica molal y m= molalidad.
Al igual que la constante ebulloscpica (Keb), la constante crioscpica (Kc) representa el descenso en el punto de congelacin para soluciones de concentracin 1 molal. Por lo que debemos concluir que la magnitud de ( Tc no slo depende de la concentracin molal de la solucin, sino tambin de la naturaleza del solvente, ya que el valor de la constante es diferente para cada uno de ellos. A continuacin se sealan para algunas solventes sus constantes crioscpicas. CONSTANTES CRIOSCPICAS Solvente Agua enceno Etanol Acido actico Ciclohexano Alcanfor Naftaleno Fenol Constante crioscpica 1,86 5,12 1,99 3,90 20,0 37,7 6,90 7.27

Para el agua la constante crioscpica es 1,86 C/molal, por consiguiente, una solucin acuosa 1 molal de cualquier soluto se congelar a una temperatura de -1,86 C. IMPORTANTE: En el caso de la elevacin del punto de ebullicin se requiere que el soluto sea no voltil, aqu no hay tal restriccin. En el caso del punto de congelacin se puede agregar un solvente voltil e igualmente se observa una disminucin en el punto de congelacin.

EJEMPLO: Calcular el punto de congelacin de una solucin de 100g de anticongelante etilenglicol (C2 H6O2), en 900 g de agua (Kc = 1,86 C/molal)

1. Ordenar los datos. Soluto etilenglicol: masa=100 g Masa molar=62 g/mol Solvente agua: masa=900 g Tc= 0 C Kc=1,86 C/molal 2. Necesitamos la molalidad de la solucin que podemos calcular a partir de los siguientes datos: Moles de soluto: 62 g ----- 1 mol 100 g ----- X X=1,61 moles de soluto Molalidad: 1,61 moles ----- 900 g de solvente X ------------------1000 g de solvente X=1,79 molal La solucin tiene una concentracin molal de 1,79 Aplicando las ecuaciones, tenemos: ( Tc=Kc m ( Tc= (1,86 C/molal) (1,79 molal) ( Tc=3,33 C 3. Luego ( Tc=Tc-Tc 3,33 C=0 -Tc Tc=- 3,33 C La temperatura de congelacin de la solucin es 3.33 C bajo cero. y Ejemplo 2: El alcanfor, C10H16 O, se congela a 179,8 C (Kc = 40 C/molal). Cuando se disuelven 0,816 g de sustancia orgnica de masa molar desconocida en 22,01 g de alcanfor lquido, el punto de congelacin de la mezcla es 176,7 C Cual es el peso molecular aproximado del soluto? 1. Ordenamos los datos. Soluto: masa=0,186 g Solvente alcanfor: Kc=40,0 C/m Tc=179,8 C Solucin: Tc =176,7 C 2. Determinamos con los datos la molalidad Aplicando una ecuacin tenemos ( Tc=Tc-Tc ( Tc=179,8 C-176,7 C ( Tc=3,1 C Aplicando la otra ecuacin tenemos: ( Tc=Kc m 3,1 C= (40 C/molal) m m=0,0775 molal 3. En base a la molalidad podemos saber cuntos moles corresponden a 0,186 g de soluto desconocido. 0,0775 moles de soluto ------- 1000 g de solvente X -----------22,01 g de solvente X=1,7058 x 10-3 moles de soluto

4. Por lo tanto: 0,186 g de soluto ---1,7058 x 10-3 moles de soluto X --------1 mol de soluto X=109 g La masa molar del soluto es de 109g/mol Ejercicios propuestos. 1) Calcular el punto de congelacin de una solucin acuosa al 1,26 % p/p de un compuesto no electrolito. (Agua: Kc = 1,86 C/molal y Tc =0 C; masa molar de soluto 51g/mol) (Respuesta = -0,465C) 2) Calcule el peso molecular de un no electrolito si el agua se congela a -0,50 C cuando en 20 g de ella se disuelven 12 g de soluto. (Agua: temperatura de congelacin 0 C y constante crioscpica 1,86 C/molal) (Respuesta = 2232 g/mol) 3) Cul ser el punto de congelacin de una solucin que contiene 17,25 g de cido ctrico (C6 H8O7) disueltos en 250 g de agua? (Agua: temperatura de congelacin 0 C y constante crioscpica 1,86 C/molal) (Respuesta = -0,668 C) 4) A 100 mL de agua se agregan 50 mL de alcohol (masa molar 46 y densidad 0,7 g/mL) Cul ser el punto de congelacin de esta mezcla? (Agua: temperatura de congelacin 0 C y constante crioscpica 1,86 C/molal) (Respuesta = 14,13 C) 5) Si se disuelven 3,96 g de cido benzoico en 80,6 g de benceno y la solucin se congela a 4,47 C. Hallar el peso molecular aproximado del cido benzoico. ( enceno: temperatura de congelacin 5,5 C y constante crioscpica 5,12 C/molal) (Respuesta = 244,3 g/mol)