Gases Nobles
Gases Nobles
Gases Nobles
V
V
V
Facultad de Química
Química inorgánica I
Alumnos:
Grupo :4
Los gases nobles son elementos que se sitúan en el grupo 18 (8A) de la tabla
periódica , estos son no metales y gases a temperatura ambiente. Los seis gases
nobles que se encuentran en la naturaleza son helio (He), neón (Ne), argón (Ar),
Kriptón (Kr), xenón (Xe) y el radioactivo radón (Rn)..
Los gases nobles tienen subcapas s y p llenas totalmente (ns2p6 a excepción del helio
cuya configuración es 1s2) por lo que tienen configuraciones electrónicas estables lo
que hacen que su reactividad sea excepcionalmente baja. Gracias a su estabilidad su
potencial de ionización es muy elevado y no capta electrones por lo que su afinidad
electrónica es cero.
Las propiedades físicas de los gases nobles están determinadas por las débiles
fuerzas de Van der Waals que se dan entre átomos, esto determina que sus puntos
de fusión y ebullición sean bajos. Todos son gases incoloros, inodoros e insípidos,
solubles en agua.
Ô .
En 1895 William Ramsay aisló el helio descubriendo que no era metálico, a pesar de
lo cual el nombre original se conservó. En 1895 fue descubierto y aislado por Ramsay,
tratando clevita (mineral de uranio) con un ácido mineral.
×
¦ Punto de fusión:0.95
¦ Punto de ebullición : 4.22
¦ Entalpía de vaporización :0.0845
¦ Entalpía de fusión :5.23
¦ Radio atómico:31pm
¦ Radio de van der Waals :140pm
¦ Estructura cristalina : hexagonal
¦ Punto crítico : 5.2 K - 2.274 bar
J
El helio es el gas noble que tiene el más alto potencial de ionización y la menor
polarizabilidad, el helio difícilmente podría formar un enlace químico. Analizando la
interacción del helio con especies aniónicas se ha descubierto que éstas sufrirían una
interacción atractiva ion -dipolo inducido y el efecto repulsivo se generaría por el
solapamiento electrónico entre ambas especies. Esta es la razón por la cual esta clase
de compuestos de helio tienen una unión más débil que las correspondientes a la
interacción con especies neutras. P or el contrario, la capacidad de formar enlaces se
incrementa sustancialmente en el caso del helio frente a especies catiónicas
También se conocen numerosos aductos de helio con iones monoatómicos del tipo:
HenE+ y HenE- (n1). Se conocen los aductos del tipo HeE + con E = Li +, Na+, K +, Rb+,
Cs+, Be+, Mg+, Ca+, B +, Al +, C+, Si +, N+,.
÷
El helio es más ligero que el aire y a diferencia del hidrógeno no es inflamable, siendo
además su poder ascensional un 8% menor que la de éste, por lo que se emplea
como gas de relleno en globos y zepelines publicitarios, de investigación atmosférica e
incluso para realizar reconocimientos militares.
Una de las aplicaciones más important es del helio líquido es la resonancia magnética,
que se ha consolidado como una técnica inocua de producción de imágenes para el
diagnóstico médico. En ella, el helio sirve como refrigerante de la bobina magnética
superconductora de alta potencia.
Una de las aplicaciones más importantes del helio líquido es la resonancia magnética,
que se ha consolidado como una técnica inocua de producci ón de imágenes para el
diagnóstico médico. En ella, el helio sirve como refrigerante de la bobina magnética
superconductora de alta potencia.
Por su bajo punto de licuefacción y evaporación puede utilizarse como refrigerante en
aplicaciones a temperatura extremadamente baja como en imanes superconductores e
investigación criogénica a temperaturas próximas al cer o absoluto.
Actualmente la mayor parte del helio se utiliza en la industria espacial para aumentar
la presión de combustible de las aeronaves, como refrigerante y como diluyente del
oxígeno en la atmósfera de las naves y transbordadores espaciales por ser más liviano
y menos soluble en la sangre que el nitrógeno del aire.
m
El neón es el segundo gas noble más ligero tiene numero atómico 10 y una masa de
20.1797 g/mol, su nombre proviene del vocablo griego que significa nuevo. Es un
gas monoatómico incoloro, inodoro e insípido y emite un color rojizo desde un tubo de
descarga.
^
El neón fue descubierto en 1898 por William Ramsay y un estudiante llamado Morris
Travers quienes se dedicaron a encontrar los gases desconocidos. Primeramente
utilizaron un congelador para producir aire liquido y aplicaron la técnica de destilación
fraccionada, permitieron que el aire liquido se calentara gradualmente y separaron los
componentes cuyo punto de ebullición se alcanzaba a diferentes temperaturas, de
esta manera se descubrieron 3 elementos nuevos en tres meses, ¡un tiempo record! Y
entre esos elementos se encontraba el Neón.
El 7 de junio, efectúan su espectro que produce una luz rojiza fuertísima, mucho
más que la de ningún otro elemento; era algo nuevo, diferente, d escribe así Travers el
fenómeno:
ö
m m
ë
ö
×
J
Por mucho tiempo se ha dicho que los gases nobles no reaccionan es por eso que
también se les suele llamar inertes y es así como hasta hace muchos años no se
conocían compuestos formados con Neón aun ahora no es muy común oír hablar de
compuestos de neón. A continuación se enuncia un resumen de la reactividad del
Neón en la cual se incluye la interacción con las principales su stancias con las que la
mayoría de los elementos reacciona:
3
m
3
Ô
No reacciona
3
3
No reacciona
3
mÔ
No reacciona
3
mÔ
No reacciona
Como era de esperarse el neón no interacciona con ácidos, fuertes ni débiles, con
bases, con agua o con aire.
Esta es la concepción clásica de un gas noble lo cual más adelante cambiara al
estudiar los compuestos que forma Neón.
Un método lógico sería investigar la posibilidad de basicidad de Lewis en los gases
nobles. Como los gases nobles son isoelectrónicos con los iones haluros, y estos
pueden actuar como bases de Lewis parece razonable que igualmente puedan existir
aductos de gases nobles con ácidos de Lewis fuertes por ejemplo para el caso del Ne:
Ne + BF 3 ĺ NeBF 3
Se han estudiado las transiciones en estado basal de los complejos de van der Waals
del tipo M(ns 2).GN[1S+], (M = Mg, Zn, Cd, Hg y GN = Ne, Ar, Kr, Xe). Las transiciones
electrónicas del compuesto ZnNe han sido estudiadas por espectroscopia de
fluorescencia de inducción -láser. La longitud de enlace se determinó a partir de las
simulaciones de la estructura rotatoria parcialmente resuelta. Por un similar
procedimiento se han estudiado los compuestos Cd.Ne y Hg.Ne.
De la misma manera que se estudiaron los compuestos de los gases nobles con los
fullerenos, las posteriores innovaciones dieron lugar a investigar la reactividad de los
compuestos de neón con los clústeres a nálogos de silicio. Se ha usado el método ab -
initio para estudiar los clústeres Si 60X, donde X = Ne, F - y Na+.
÷
El principal uso del neón es como medio luminoso, en fuentes de luz química que no
producen calor, llama o chispas y pueden usa rse en áreas de gases combustibles o
líquidos donde las fuentes de luz eléctricas podrían causar explosión o riesgos de
incendio. Además se usan en:
÷
^
En el transcurso del año 1785 el físico inglés Henry Cavendish realizó un experimento
en el cual hizo saltar descargas eléctricas continuas a través de una mezcla de aire y
oxígeno en presencia de una disolución alcalina. Mediante este proceso, todo el
nitrógeno se convertía en óxido nítrico que era absorbido por la solución alcalina.
El físico observó que una muy pequeña porción de la mezcla no se había podido
disolver, y que no era ni oxígeno ni nitrógeno. Un siglo después, los físicos John
William Strutt y Sir William Ramsay publicaron en sus estudios de 1895 el
descubrimiento del argón. Strutt investigaba las pequeñas anomalías que encontró en
las mediciones de la densidad del nitrógeno en muestras obtenidas de diferentes
fuentes. Su resultado mostró que el nitrógeno obtenido de una fuente química como
óxido nítrico, óxido nitroso, nitrato de amonio, nitrito de amonio o urea era
consistentemente más ligero que el nitrógeno atmosférico. Ramsay pidió a Strutt
permiso para examinar el problema. Ramsay realizó diferentes pruebas, llegando a la
conclusión que el nitrógeno atmosférico contiene un nuevo elemento, que fue aislad o y
llamado argón. Durante su trabajo sobre el argón, Ramsay aisló al helio, en 1895, de
una muestra de mineral de uranio que producía helio gaseoso. Además, descubrió al
neón, kriptón y xenón, a fines del siglo 19.
×
Tiene una solubilidad en agua 2,5 veces la del nitrógeno y la del oxígeno. Tiene
configuración electrónica 1s 22s2p63s2p6
¦ Masa Atómica: 39,948 uma
¦ Punto de Fusión: 83,96 K
¦ Punto de Ebullición : 87,3 K
¦ Densidad: 1656 kg/m³
¦ Conductividad Térmica: 0,02 J/m s ºC
¦ Conductividad Eléctrica : 0,0 (mOhm.cm)-1
¦ Calor Específico: 522,50 J/kg ºK
¦ Calor de Fusión : 1,2 kJ/mol
¦ Calor de Vaporización : 6,5 kJ/mol
¦ Calor de Atomización: 0,0 kJ/mol de átomos
¦ Estados de Oxidación. 0
¦ 1ª Energía de Ionización : 1520,5 kJ/mol
¦ 2ª Energía de Ionización : 2665,8 kJ/mol
¦ 3ª Energía de Ionización : 3930,8 kJ/mol
¦ Afinidad Electrónica : 0 kJ/mol
¦ Radio Atómico: 0,88 Å
¦ Radio Covalente : 0,98 Å
¦ Volumen Atómico: 28,5 cm³/mol
¦ Polarizabilidad 1,6 ų
J
Al igual que el neón, el argón no reacciona con sosa, acido clorhídrico, acido nítrico,
agua o con el aire.
Por esta razón se ha estudiado la co lisión del dicatión (CO2+), con átomos de argón.
Se observan muchas reacciones, entre las cuales se mencionan las siguientes:
CO2+ + Ar ¦ CO + + Ar+
CO2+ + Ar ¦ C + + O + Ar +
CO2+ + Ar ¦ C + + O+ + Ar+
CO2+ + Ar ¦ C + + O+ + Ar
CO2+ + Ar ĺ ArC 2+ + O
El espectro rotacional de Ar 2-CO fue medido en 1979 por Steed usand o la emisión de
moléculas en el espectrofotómetro de resonancia eléctrica. El espectro rotacional de
microondas de los trímeros de van der Waals Ar 2-CO2 fue observado entre 7 y 18 GHz
usando Balle-Flygare, un tipo de pulsación molecular emitido por el espe ctrofotómetro
de microondas con transformada de Fourier. Se encontró que el trímero tiene
distorsión tetrahedral C 2v.
Los haluros de GN fueron observados por primera vez por Golde y Thrush (ArCl),
Velazco y Setser (XeX, X = F, Cl, Br, y I) en la reacción d e excitación de los átomos de
GN con compuestos que contenían halógenos. Más tarde Ewing y Brau reportaron
XeI, el cual es obtenido con la excitación de una radiación de electrones en una
mezcla de xenón y yodo. Luego, con técnicas láser se pudo observar l os compuestos
XeBr, KrF, XeCl y posteriormente, ArF y KrCl.
Los resultados teóricos calculados por el método ab initio sobre el estudio de los
estados electrónicos de los gases monofluorados GNF (NG = Ne, Ar, Kr y Xe) en
estado covalente GN + F y iónico GN+ + F, mostraron que el estado covalente es de
repulsión, en tanto que, para el estado iónico se encontró que corresponde a enlaces
fuertes entre 5 y 6 eV. Asimismo, se han reportado los valores de la constante
espectroscópica y el tiempo de vida del estad o iónico de todos los gases raros
monofluorados (NeF, ArF, KrF, y XeF).
Los cálculos teóricos predichos por ab initio para la energía de disociación ArF+ en el
estado basal predicen un valor de 49±3 kcal/mol. Asimismo, ha sido estimada la
energía de estabilización del compuesto ArF + con varios contraiones. Los mejores
candidatos para esta sal estable de argón son: ArF + AuF-6 y ArF+SbF-6 .
H + Ar + F ĺ HArF.
Esta molécula es lineal con longitud de enlace (H -Ar) = 132,9 pm y (Ar-F) = 196,9 pm.
Los cálculos de la frecuencia vibracional ya corregida son: 462 (Ar -F estiramiento), 686
(flexión) y 1916 cm -1 (Ar-H estiramiento). Estos resultados teóricos son concordantes
con las frecuencias observadas experimentalmente 435,7; 687,0 y 1969,5 cm -1 para la
especie aislada en matriz de argón.
En general, las bandas halladas por el espectro concuerdan con los cálculos
predichos, así como, con el incremento de las interacciones entre los gases nobl es y
BeO. Todas las evidencias experimentales predichas conllevan a afirmar que estas
moléculas originan fuertes inducciones de interacción dipolo. Además, se puede
considerar al BeO como un ácido de Lewis extremadamente fuerte. La energía de
disociación calculada para Ar -BeO, Kr-BeO, y Xe-BeO son, respectivamente, 7, 10 y
13 kcal/mol. Los cálculos predicen que el enlace es mucho más fuerte para el
complejo Xe-BeO y más débil para Ar -BeO.
Por los cálculos se puede predecir que en el enlace carbón -argón y silicio-argón de las
especies metaestables FArCCH y FArSiF se encuentran protegidos de la
descomposición por barreras relativamente altas en energía. Otras moléculas órgano -
argón y órgano-silicio parecidas deberían ser igualmente estables. Estos resultados
pueden abrir un nuevo horizonte en la química del argón.
÷
¦ El argón ultra puro es utilizado como gas portador para reactivar las moléculas;
como gas inerte para la protección de semiconductores contra las impurezas.
Un químico escocés, Sir William Ramsay, con ayuda de otro científico, Morris Travers,
que por aquel entonces contaban ya, con la ayuda de la espectroscopia. Tras haber
hecho previos descubrimientos con el Argón gracias a que pudieron ver unas líneas
del espectrofotómetro que predecía la presencia de un nuevo elemento.
El argón suponía casi la totalidad del 1 % del gas desconocido contenido en el aire.
Pero seguían existiendo en la atmósfera diversos componentes, cada uno de los
cuales constituía sólo algunas partes por millón. Durante l a década de 1890, Ramsay
descubrió otros cuatro gases inertes: ³neón´ (nuevo), ³kriptón´ (oculto), ³xenón´
(extranjero) y ³helio´.
×
¦ U
Kr
¦ m
36
¦
83,80 uma
¦ 3
[Ar] 3d 10 4s2 4p6
¦ J
88pm
¦ J
110pm
¦
1350 kJ/mol
¦ ÷
0 kJ/mol
¦
1350,8 kJ/mol
¦
2350,4 kJ/mol
¦
Cúbica centrada en las caras
¦ ^
!"
0,0037493 (0 ºC)
¦ 3
Incoloro
¦ ×
-153°C
J
¦ Se utiliza, junto con argón, para llenar lámparas fluorescentes. El gas Kriptón
junto con el Argón se encarga de facilitar el surgimiento del arco eléctrico que
posibilita el encend ido de la lámpara, así como de controlar también la
intensidad del flujo de electrones que atraviesa el tubo. Lo que hace que en
algunas lámparas llamadas ³luz fría´, producen la generación de luz, sin que
haya emisión de calor.
¦ El láser de fluoruro de Kri ptón puede usarse en varias partes del globo ocular
donde es útil para el tratamiento de muchas enfermedades de los ojos. En los
equipos de láser usados en oftalmología se pasa una corriente eléctrica
potente a través de un tubo que contiene un gas, lo que produce energía en
forma de un haz uniforme y angosto de luz. El enfoque a través de un
microscopio de este haz de luz emitida por el láser causa coagulación por
calor, corte o explosiones minúsculas en los tejidos del ojo.
¦ Utilizado en los flashes para f otografías de alta velocidad. Esto es debido a que
proporciona una mayor iluminación, debido a que la hacerle pasar una
descarga eléctrica a este gas, produce una luz blanca intensa.
#
$
La historia del descubrimiento del xenón y los gases nobles en general se remonta a
1766 cuando Henry Cavendish realizó una serie de experimentos con el aire y logró
aislar elementos como el nitrógeno y el oxígeno, pero también observó que en todas
sus reacciones quedaba una pequeña fracción que no rea ccionaba con nada.
En 1898, Ramsay y M.W. Travers lograron aislar otros tres elementos nuevos por
destilación a baja temperatura del aire licuado, y uno de ellos gracias a las técnicas de
espectroscopia, se logró identificarlo y lo llamaron xenón (del latí n ³extraño´ o
³extranjero´). Se trata de un gas incoloro e inodoro que está presente en la atmósfera
terrestre en cantidades mínimas. Su abundancia en el aire es de 0.0000087% en
volumen.
×
%
¦ U
Xe, 54
¦
131,293 u
¦ J
108 pm
¦ J
130 pm
10 2 6
¦ 3
[Kr]4d 5s 5p
¦
Cúbica centrada en las caras
¦ ×
161,4 K
¦ ×
165,1 K
¦ 3
Incoloro
¦
12,636 kJ/mol
¦
2,297 kJ/mol
¦
1170,4 kJ/mol
¦
2046,4 kJ/mol
J
Uno de los aspectos más interesantes del xenón, y de los gases nobles en general, es
que por muchos años se creyó que eran inertes, pero en la actualidad se ha probado
lo contrario y el xenón es el gas noble con la mayor cantidad de compuestos
caracterizados a la fecha. Los primeros compuestos con gases nobles se prepararon a
finales de la década de 1940. A este tipo de compuestos se les llamó clatratos y
consistían en redes cristalinas en cuyos intersticios quedaban atrapados los átomos de
gases nobles. Los primeros clatratos que se prepararon fueron con argón, kriptón y
xenón.
En 1962, Neil Bartl ett observó que el hexafluoruro de platino (PtF 6) cambiaba de color
al ser expuesto al aire. Este comportamiento fue explicado por D.H. Lohmann, quien
llegó a la conclusión que el PtF 6 se estaba comportando como un agente oxidante lo
suficientemente fuerte como para oxidar al oxígeno en el aire y formar la especie
dioxigenil hexafluoroplatinato (O 2+[PtF6] -). Bartlett notó que la energía de ionización del
xenón y la del oxígeno molecular eran casi iguales (1170 KJ/mol y 1175KJ/mol
respectivamente), así que dedujo que el xenón podría reaccionar con el PtF 6. Cuando
realizó el experimento observó que el color del PtF 6 cambió de un rojo intenso a un
tono anaranjado o amarillento.
Calentando xenón y flúor (en una relación 1:5) en un recipiente de níquel a 400°C y 6
atm durante una hora, obtuvieron el tetrafluoruro de xenón, XeF4.
También fueron sintetizados otros dos fluoruros, XeF2 y XeF6 Además, se han
preparado numerosos compuestos de xenón y oxígeno (XeO2, XeO3) y compuestos
ternarios que contienen Xe, F y O (XeOF4, XeO2F2).
÷
J
Ô
×
.
J
[O 2 ] + [SbF 6 ] í [RnF] +
[Sb 2 F 11 ] í O 2 Rn (g) + 2 [O 2] +
[SbF 6]
-
(s) ĺ [RNF] + [Sb 2 F
-
11] (s) + 2 O 2 (g)
3
Los gases nobles cuentan con fuerzas intermoleculares muy débiles y, por lo tanto,
tienen puntos de fusión y ebullición muy bajos. Todos ellos son gases monoatómicos
bajo condiciones estándar, incluso aquellos elementos que tienen masas atómicas
mayores que elementos que se encuentran normalmente en estado sólido. El helio
tiene varias propiedades únicas con respecto a otros elementos: tanto su punto de
ebullición como el de fusión son menores que los de cualquier otra sustancia conocida;
es el único elemento conocido que exhibe superfluidez; es el único elemento que no
puede ser solidificado por enfriamiento bajo condiciones estándar, sino que se
convierte en sólido bajo una presión de 25 atm (2500 kPa; 370 psi) y 0.95 K . Los
gases nobles hasta el xenón tienen múltiples isótopos estables. El radón no tiene
isótopos estables; su isótopo de mayor duración tiene una periodo de
semidesintegración de 3.8 días y decae a formar helio y polonio y este último, a su
vez, decae a plomo.
El radio atómico de los gases nobles aumenta de un periodo a otro debido al
incremento en el número de electrones. El tamaño del átomo se relaciona con varias
propiedades. Por ejemplo, el potencial de ionización disminuye a medida que aumenta
el radio ya que los electrones de valencia en los átomos más grandes se encuentran
más alejados del núcleo y, por lo tanto, no se encuentran ligados tan fuertemente por
el átomo. Los gases nobles tienen los mayores potenciales de ionización de cada
periodo, lo cual ref leja lo estable que es su configuración electrónica y genera su falta
de reactividad química. Sin embargo, algunos de los gases nobles más pesados, tiene
potenciales de ionización lo suficientemente bajos para ser comparables a los de otros
elementos y moléculas. Bartlett, para crear el compuesto de un gas noble, notó que el
potencial de ionización del xenón era similar al de la molécula de oxígeno, por lo que
intentó oxidar xenón usando hexafluoruro de platino , un agente oxidante tan fuerte que
es capaz de reaccionar con oxígeno. Los gases nobles no pueden aceptar un electrón
para formar aniones estables, esto es, tienen afinidad electrónica negativa.
Las propiedades físicas macroscópicas de los gases nobles están determinadas por
las débiles fuerzas de Van der Waals que se dan entre átomos. Las fuerzas de
atracción aumentan con el tamaño del átomo como un resultado del incremento en la
polarizabilidad y el descenso del potencial de ionización . Esto lleva a tendencias
grupales sistemáticas: a medida en que se baja por el Grupo 18, el radio atómico, y
con él las fuerzas interatómicas, aumentan, produciendo mayores puntos de fusión y
de ebullición, entalpía de vaporización y solubilidad. El aumento en densidad se debe
al incremento en masa atómica.
Los gases nobles se comportan casi como gases ideales bajo condiciones estándares,
pero sus desviaciones a la ley de los gases ideales entregan claves importantes para
el estudio de las interacciones moleculares . El potencial de Lennard -Jones, usado
frecuentemente para modelar fuerzas intermoleculares, fue deducido en 1924 por John
Lennard-Jones a partir de datos experimentales del argón antes de que el desarrollo
de la mecánica cuántica entregara las herramientas necesarias para entender las
fuerzas intermoleculares a partir de primeros principios. El análisis teórico de estas
fuerzas se volvió tratable debido a que los gases nobles son monoatómicos con
átomos esféricos, lo que significa que l a interacción entre átomos es independiente de
la dirección, es decir, es isótropa.
A V
http://herramientas.educa.madrid.org/tabla/1historia/ar.html, consultada 18 de
nov, 16:13 hrs.
http://www.lenntech.es/periodica/elementos/ar.htm#ixzz0XcjJkPPw: consultada
18 de nov, 18:01 hrs.