Olefinas Proceso Completo

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Clculo del ndice de severidad

Existen muchas correlaciones para determinar el ndice de severidad, todas ellas toman en cuenta
parmetros distintos y tienen una mayor aplicacin dependiendo del caso. Entre esas correlaciones
tenemos:

Ecuacin de Linden
y Reid

Donde x es el grado de
gasificacin (conversin a
propileno y etileno).

Ecuacin de Zdonik

Toma
en
cuenta
la
temperatura de salida del
horno y el tiempo medio
de residencia.
Ecuacin de Shu

Correlacin de
Szepesy

Donde b es la constante cintica


emprica
para
mezclas
de
hidrocarburos y k la constante de
descomposicin global.
Ecuacin de Illes y
Horvarth

Donde k es la constante cintica


de descomposicin de la materia
prima y t es el tiempo.

Donde E es la expansin efectiva de


la mezcla de hidrocarburos, C es la
concentracin
inicial
de
la
alimentacin, n es el orden global
de la reaccin, k es la constante
cintica de descomposicin de la
alimentacin y t es el tiempo.

Donde HCPP es la presin parcial


del hidrocarburo, t es el tiempo de
residencia y T es la temperatura
absoluta.

Ecuacin de Witt y
Wall

agrama de estabilidad termodinmica de hidrocarbur


Relaciona la entalpa libre de formacin (G) con
la temperatura para distintos hidrocarburos.
Indica la estabilidad de estos hidrocarburos a una
temperatura dada relacionando su entalpa libre
de formacin con respecto a la del carbono e
hidrgeno molecular.
Cualquier hidrocarburo que presente un G
negativo a una temperatura dada ser estable a
esa temperatura.
Por otro lado, cualquier hidrocarburo que presente
un G positivo a una temperatura dada ser
inestable o reactivo.
Podemos observar que el metano es estable a
temperaturas
bajas
y
medias,
pero
a
temperaturas altas este se vuelve inestable.
El etano es estable a temperaturas bajas.
El etileno es uno de los hidrocarburos ms

Reacciones punto a punto hasta la formacin


de coque
Se ven favorecidas las reacciones
de
craqueo
sobre
las
de
deshidrogenacin.
Reaccin I: craqueo de los
hidrocarburos ms pesados.
Reacciones II y III: craqueo de
molculas ms pequeas.
Reaccin IV: deshidrogenacin
de las parafinas y olefinas.
Reaccin V: cicloadicin de las
olefinas y dienos.
Reaccin VI: deshidrogenacin
de
los
compuestos
cclicos
insaturados.
Reaccin VII: deshidrogenacin
de los compuestos aromticos.

Formacin del coque


La formacin del coque en los hornos de pirlisis se da a travs de las
siguientes reacciones:
La formacin del coque genera problemas en la planta
ya que se deposita en las paredes de los tubos y de
los equipos, este un material aislante, por lo que el
depsito de este genera puntos calientes dentro del
horno y favorece la formacin de productos
secundarios.
La formacin del coque se ve
favorecida a temperaturas
superiores a los 1000 C
El vapor de agua, adems de disminuir la presin
parcial de los hidrocarburos, tambin reacciona con el
coque formado en los tubos del horno, vaporizndolo
a monxido de carbono e hidrgeno.

Proceso productivo Olefinas II

La planta de Olefinas II de El Tablazo produce


etileno y propileno en grado polmero por conversin
trmica de propano y/ etano.
Fue diseada por la Compaa alemana Linde con
una capacidad instalada de 350.000 TMA de etileno
y 130.000 TMA de propileno en un esquema de
alimentacin de 100% propano a 8.000 horas
continuas anuales.
La planta tiene flexibilidad para consumir etano y
propano como materia prima, pudiendo operar con
esquemas desde un 100% etano hasta 100% de
propano, pasando por cualquier caso de mezcla.
Las materias primas provienen va tubera de las
plantas LGN ubicadas en el Tablazo, y de la estacin
de separacin y almacenaje de Bajo Grande. La
planta de Olefinas II inici sus operaciones a fines de
1992.

PIROLISIS Y ENFRIAMIENTO SBITO


Esta seccin est conformada por 6
hornos idnticos (F-0101 a F-0601),
cada uno con 2 cajas radiantes y una
seccin de conveccin comn, con 6
serpentines.
La configuracin de los serpentines
est prevista para una alta relacin
superficie a volumen, que produce un
rpido calentamiento para promover la
pirolisis y acortar el tiempo de
residencia.
A fin de evitar prdida de olefinas por
la alta temperatura de los gases, y el
desarrollo de reacciones secundarias, el
efluente de los serpentines se enfra
rpidamente en calderas de

LAVADO DE GAS DE PROCESO


El efluente de la seccin de pirolisis se
enfra en un sistema de enfriamiento y
depuracin con agua, que consiste en
una columna depuradora (T-2801).
El gas de pirolisis se enfra a 86,7 C
(punto de roco), por evaporacin del
agua puesta en contacto y en
contracorriente. A la vez, se eliminan
las partculas de coque, alquitrn y
fracciones de destilados pesados del
gas de proceso.
El gas de proceso, saturado con agua,
se condensa por medio de aire de
ventiladores en el tope de la columna.
Los componentes ms pesados (aceite
y coque), pasan a un tambor separador
(D-2802) donde se separa el aceite y el

Con el fin de obtener condiciones de presin y


temperatura en el gas de proceso, y poder efectuar
la separacin de sus componentes por destilacin,
COMPRESIN DEL se comprime este gas a 37 barg en un compresor
centrfugo de 5 etapas (C-3101). Despus de cada
GAS CRAQUEADO etapa el gas se enfra y se separan los componentes
pesados en un tambor.
El gas cido, CO2 y otras impurezas, se remueven
entre la cuarta y la quinta etapa. Los condensados
lquidos de todas las etapas son recolectados y
enviados a un separador de baja presin (D-2802),

REMOCIN DE
GAS CIDO

El gas cido, CO2 y el cido sulfhdrico (H2S), se


elimina antes de la ltima etapa de la compresin
del gas de pirolisis en un absorbedor
(T-3501) que
efecta un lavado con NaOH en contra-corriente,
reduciendo la concentracin de estas impurezas a
niveles adecuados (menor a 1 ppm).
El absorbedor utiliza un sistema dual de circulacin,
en el que la soda concentrada (32%) circula en la
seccin superior mientras que se repone la soda
fresca, y la soda gastada va al fondo del equipo. El
efluente soda gastada se enva a tratamiento

La soda gastada, a una


concentracin de 2%, se
enva desde el fondo del
TRATAMIENTO absorbedor custico a un
DE SODA separador de desgaseo (D3502). De aqu, el gas
GASTADA
obtenido se enva a la
segunda etapa del
compresor de gas de
proceso, y la soda se enfra
a 40 C y se neutraliza con

La soda gastada neutralizada se


enva entonces a un recipiente de
despojamiento, en donde el gas
separado se enva al mechurrio.

SECADO

Luego de haberse eliminado los


componentes cidos en el lavado
Custico, el gas se comprime en la
ltima etapa de compresin y se
procede a la eliminacin del agua
presente en el gas de proceso y de
hidrocarburos. El gas se pre-enfra
con propileno refrigerante antes
del secado para reducir el
contenido de agua y el volumen
del gas. El secado se efecta en
un tamiz molecular de
aluminosilicato, mediante un
secador en servicio y otro en
regeneracin (A-3701 A/B). El ciclo

HIDROGENACIN
El gas de pirolisis se somete a una
hidrogenacin cataltica selectiva para remover
totalmente el acetileno y convertir dienos a
mono-olefinas y alcanos, el acetileno se
controla a la salida a una concentracin menor
que 1 ppm. Para ello, el gas de pirolisis se
calienta a la temperatura de reaccin de 50 a
110C. La temperatura de salida no debe
sobrepasar los 275C
La hidrogenacin se efecta en un sistema de
tres reactores de lecho fijo (R-3601A/B/C)
adiabticos, en serie, con enfriamiento entre
cada lecho para remover el calor liberado por la
hidrogenacin.
Las reacciones que tienen lugar son:

La selectividad se controla por inyeccin de azufre (n-butil


mercaptano) a la entrada de los convertidores. Existen dos puntos de
inyeccin de azufre: a los hornos de pirolisis con la finalidad de pasivar
la metalurgia y disminuir la velocidad de formacin de coque y a la vez
proveer la concentracin de entrada requerida por los lechos con
mayor tiempo de operacin y, directamente a la entrada de los
convertidores de acetileno, para complementar la cantidad de azufre
necesaria para controlar la selectividad del sistema cataltico.
El sistema est diseado para operar con dos convertidores en paralelo
y uno en regeneracin o reserva

SECADO SECUNDARIO Y PRE-ENFRIAMIENTO


El gas limpio se enfra en contracorriente en
lneas que vienen de la seccin de
fraccionamiento y se pasa por una segunda
etapa de secado, para eliminar el agua que
pudiera formarse en el sistema de
hidrogenacin. Posteriormente se enfra en la
seccin de pre-enfriamiento con etileno y
propileno refrigerante y corrientes fras
provenientes de la zona de fraccionamiento.

SEPARACIN C2/C3
El gas de pirolisis y las corrientes de
condensado se alimentan a la columna
desetanizadora (T-3801/3802) para su
separacin en fracciones.
El sistema consta de dos torres: una a alta
presin (27 bar y -48 C en el tope) que realiza
la funcin de despojamiento, y otra, a baja
presin, recibe el fondo de la primera (libre de
metano y livianos). El tope de la segunda torre
es parcialmente condensado con propileno
refrigerante y se enva al separador de C2. El
fondo de la segunda columna (72 C) que
contiene C3 y componentes ms pesados, se
enva a la despropanizadora.

SECCIN DE BAJA TEMPERATURA

El gas de pirolisis es enfriado en varias etapas


o intercambiadores (E-4001 1/2/3; D-4001 1/2/3)
hasta que todo el etileno, etano y casi todo el
metano haya condensado, usando etileno y
propileno refrigerantes y con las corrientes
fras de H2, etano y metano que se producen
en la seccin de fraccionamiento;
envindose estas corrientes a la columna
desmetanizadora.

Se enfran nuevamente con un tercer nivel de etileno refrigerante (-101 C) y entran a otro
separador bifsico, el lquido se enva como alimentacin intermedia a la desmetanizadora
mientras que el vapor se enva a la tercera etapa de enfriamiento.

El enfriamiento en la
primera etapa se da una
parte con H2, etano y
metano y otra con
propileno refrigerante a
tres diferentes niveles de
temperatura (2 C, -26 C
y -41 C) hasta 34 C

Separador
Bifsico
Los vapores de la 2da
etapa se enfran una
parte
con
H2,
y
metano y la otra con
dos niveles de etileno
refrigerante (-62 C y
-81 c)

Los vapores de la 3ra etapa se enfran con


H2, y etano pasando a un separador
donde una corriente rica en H2 del tope va
como agente de enfriamiento a los
intercambiadores (turbo expansor A)

SEPARACIN C1/C2
Todos los condensados de la seccin de baja
temperatura se alimentan a la torre
desmetanizadora (T-4101), en donde se extraen por
el tope componentes livianos como metano,
hidrgeno y CO2 a 31 bar. La corriente de fondo se
enva a la columna fraccionadora etano/etileno
T4301.

P= 31 bar

FRACCIONADORA ETANO/ETILENO
La corriente de fondo lquida de la
desmetanizadora y la corriente de tope de la
desetanizadora se alimentan en la separadora de
C2
(T-4301).
Esta columna opera a 17 barg con una temperatura
de tope de
-32,2 C y de fondo de -10,3 C.
El etileno producto se extrae como gas o lquido
del tambor de reflujo. El etileno gaseoso se
recalienta con etanol subenfriado y se enva a
usuarios. El etileno lquido se sub-enfra y se enva
a almacenamiento de etileno lquido. La fraccin
de fondo, etano, se calienta a temperatura
ambiente y se recicla a los hornos de pirolisis.
Tiene 50 platos

T= -32,2
C

P = 17 bar

T= -10,3
C

SEPARACIN C3/C4
El producto de fondo de la desetanizadora se
alimenta a la despropanizadora (T-5101) que opera
a 10,6 bar y 28,7 C en el tope, y 90 C en el fondo.
La fraccin de C3 se elimina en estado lquido
como producto de tope de la despropanizadora, a
20 barg y 89,5 C, y se enva a la fraccionadora
propano/propileno.
Los C4 e hidrocarburos ms pesados se eliminan
como productos de fondo y se envan a la
separadora C4/C5.

P = 10,6
bar
T= 28,7 C

T= 90 C

P = 20 bar
T= 89,5 C

SEPARACIN PROPANO/PROPILENO
El producto de tope de la despropanizadora se
alimenta a la separadora de C3 (T-5501) que opera
a 12 barg y 28,3 C en el tope, y 38 C en el fondo.
Esta separa el propileno del propano para obtener
un producto final como propileno grado polmero.

P = 12 bar
T= 28,3 C

T= 38 C

SEPARACIN C4/C5
El producto de fondo de la despropanizadora se
alimenta a la desbutanizadora (T-5701) que opera
a 7 barg, 64 C en el tope y 131 C en el fondo,
para ser separado en una fraccin de C4 y otra
fraccin de gasolina ligera. Como tope de la
columna se retira la fraccin de C4 que se recicla a
los hornos de pirolisis. La fraccin C5+ se enva a
la unidad de hidrogenacin de gasolina.

HIDROGENACIN DE GASOLINA
El propsito de esta unidad es eliminar
componentes inestables (como diolefinas) por
hidrogenacin selectiva, con objeto de producir
gasolina para motor a las especificaciones
requeridas. Consta de una seccin de separacin
de componentes pesados, la seccin de reaccin
propiamente dicha, y la destilacin final o
estabilizacin.

Comparacin del proceso productivo entre Olefinas I y


Olefinas II

PRODUCCIN
ETILENO
PROPILENO
TECNOLOGIA

EQUIPOS
HORNOS
CAPACIDAD

ALIMENTACIN
100% C3

70% C3 + 30%
C2

30% C3 + 70%
C2

OLEFINAS I

250,000 TMA
130,000 TMA
M.W. KELLOGG
HOUSTON, EEUU

7 SIMPLES + 2
DOBLES
MENORES

250,000 TMA C2=


130,000 TMA C3=
250,000 TMA C2=
96,000 TMA C3=
250,000 TMA C2=
32,000 TMA C3=
---------------C2=

OLEFINAS II

350,000 TMA
130,000 TMA
LINDE A.G.
MUNICH, ALEMANIA

6 DOBLES
MAYOR

350,000
130,000
350,000
112,000
350,000
60,000
350,000

TMA
TMA
TMA
TMA
TMA
TMA
TMA

Comparacin del proceso productivo entre Olefinas I y Olefinas II


En el caso de la planta de Olefinas I, la temperatura de pirlisis para el etano est
alrededor de 843 C y la del propano entre 826-843 C, dependiendo de la severidad de
craqueo deseada.
En Olefinas II, el etano se procesa a una temperatura entre 820 y 840 C y el propano
Los rendimientos por diseo son:
entre 840 y 860 C.
Olefinas I:
Olefinas II
C2=/ C2 = 0.77
C2=/ C2 = 0.78
C2=/ C3 = 0.45
C2=/ C3 = 0.46
C3 / C3 = 0.20
C3 / C3 = 0.18
Los mayores tiempos de residencia estn en los hornos de Olefinas I, mientras que en
Olefinas II los tiempos son menores y el dimetro de los tubos vara, al ramificarse los
serpentines internamente en el horno.
La depuracin del Gas de Proceso en Olefinas I se realiza en una columna condensadora,
enfriando el gas de proceso hasta 45 C, condensando los hidrocarburos mas pesados
(aceites) y el vapor de dilucin introducido con la alimentacin. En Olefinas II se utiliza
una columna saturadora del gas de proceso llevando el agua que recircula a su punto de
roco

Comparacin del proceso productivo entre Olefinas I y Olefinas II

La Conversin de Acetileno en ambas plantas se da por un sistema Front End.


Olefinas I usa Catalizador en base a nquel y Olefinas II en base a paladio

El tipo de Sistema de Fraccionamiento depende de la integracin energtica del


momento en que se realiz el diseo
_ Olefinas I (Diseo en los 70), baja integracin energtica, se enfra todo el gas
de proceso en la secuencia desmetanizadora desetanizadora, para
posteriormente realizar el fraccionamiento de los productos etileno y propileno,
el fraccionamiento de este ltimo se efecta a temperaturas positivas.
_Olefinas II (Diseo de finales de los 80), con mejor integracin energtica, se
realiza una desetanizacin previa, envindose a la zona mas fra de la planta
solo la corriente de metano, hidrgeno, etano y etileno, mientras que las
corrientes cuyo fraccionamiento se realiza a temperaturas positivas (C3+), no se
envan a enfriamiento

Comparacin del proceso productivo entre Olefinas I y


Olefinas II

OLEFINAS I

OLEFINAS II

Hornos de pirlisis

Pirlisis y enfriamiento sbito

Depurador de gases de pirlisis

Lavado de gas de proceso

Compresin primaria del gas de


proceso

Compresin del gas de proceso

Convertidor de acetileno

Remocin de gas cido

Torres de lavado custico

Tratamiento de soda gastada

Despojador de dripoleno

Hidrogenacin

Secado de gas de proceso

Separacin C1/C2

Comparacin del proceso productivo entre Olefinas I


y Olefinas II

OLEFINAS I

OLEFINAS II

Compresin final del gas de


proceso

Fraccionadora etano/etileno

Enfriamiento de la alimentacin
al desmetanizador

Sistema de refrigeracin de
etileno

Pre-desmetanizadora y
desmetanizadora

Sistema de refrigeracin de
propileno

Desetanizador

Pressure swing adsorpion PSA

Fraccionadoras etano/etileno

Separacin C3/C4

Fraccionadoras
propano/propileno

Separacin propano/propileno

Secado y pre-enfriamiento

Separacin C4/C5

Comparacin del proceso productivo entre Olefinas I y


Olefinas II

OLEFINAS I

OLEFINAS II

Separacin C2/C3

Hidrogenacin de gasolina

Seccin de baja temperatura

Sistema de recompresin de
etileno/propileno (Kobe)

Desbutanizador e hidrogenadores

Sistema de vapor y condensado

Sistema de refrigeracin del


propileno

Sistema de dosificacin de DMDS

Sistema de refrigeracin del etileno

Sistema de metanol

Sistema de generacin de vapor de


dilucin

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