Mecanismos de Reacción

MECANISMOS DE REACCIN (REACCIONES INICAS Y DE RADICALES)
DEFINICIN:
Un mecanismo no puede ser probado, el debe satisfacer todos los hechos

experimentales y puede ser anulado con la aparicin de nuevos hechos.
Existen reacciones que suceden por mecanismos diferentes bajo diferentes
condiciones.
Existen tambin casos donde ms de un mecanismo es capaz de describir todos
los hechos experimentales.
Tipos de mecanismos
a)
Mecanismo Heteroltico
Para la mayora de las reacciones es conveniente denominar los reactivos como:
Reactivo atacante
Sustrato
Reactivo: Puede traer el par de electrones hacia el sustrato (nuclefilo) o tomar

un par de electrones de el (electrfilo)
Reaccin nucleoflica (Reactivo nucleofilo)
Reaccin electroflica (Reactivo electrfilo)
Cuando la molcula del sustrato se rompe:
b)
La parte que no contienen carbono es el grupo que abandona (nuclefilo o

electrfilo)
Mecanismo Homoltico (A travs de radicales libres)
c)
Mecanismo Pericclico
Los electrones se trasladan sin la formacin de iones o radicales
Tipos de Reaccin:
La mayora de las reacciones pueden ser encuadradas en una de las seis
categoras:
i- SUSTITUCIONES (3 posibilidades)
1. Nucleoflica (Heteroltica)
Atrae el par de electrones hacia el sustrato

1. Eletroflica (Heteroltica)
Toma su par de electrones desde el sustrato

1. Va radicales libres (Homoltica)
Transferencia de cadena
ii- ADICIONES A DOBLES O TRIPLES ENLACES ( 4 posibilidades)
1. Adicin electroflica (Heteroltica)
1. Adicin nucleoflica (Heteroltica)
1. Adicin a travs de radicales libres (Homoltica)
1. Adicin Simultnea
La mayor parte de los esquemas muestra Y-W rompindose al mismo tiempo en

que Y se enlaza a B. Esto raramente sucede, a no ser en el caso de reacciones
pericclicas.
iii- ELIMINACIN BETA ()
Estas reacciones pueden suceder por mecanismo heteroltico o pericclico (va

radicales libres son raras).
W y X pueden salir o no de forma simultnea
Pueden combinarse o no
iv- REORDENAMIENTOS
Pueden involucrar migracin de 1 tomo o grupo de un tomo hacia otro.
1. Migracin con 1 par de electrones (nucleoflica)
1. Migracin con 1 electrn (radical libre)
Los esquemas muestran reordenamientos del tipo en que el migrante se mueve

hacia el tomo vecino (ms comunes). Sin embargo, pueden suceder tambin
reordenamientos para tomos ms distantes.
Existen reordenamientos que no involucran migraciones simples. Algunos
involucran mecanismos pericclicos.
v- OXIDACIN Y REDUCCIN
Muchas reacciones de oxidacin y reduccin encuadran en uno de los cuatro tipos
ya citados y muchas otras no.
i- COMBINACIN DE LOS TIPOS YA CITADOS
OBSERVACIONES:
Las flechas utilizadas son empleadas para mostrar el movimiento de los
electrones. Ms all que sean utilizadas en reacciones pericclicas por comodidad,
no se sabe realmente en que direccin los electrones se estn moviendo.
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
Las reacciones de sustitucin se constituyen en uno de los tipos ms comunes
entre los encontrados en la qumica orgnica.
Sustituciones nucleoflicas en el carbono saturado
Los ms comunes son los mecanismos SN1 y SN2
Difieren entre si en el proceso de formacin de un nuevo enlace y rutpura del
anterior.
Mecanismo SN2 (Mecanismo de 1 etapa)
El nucleofilo atacante se aproxima del sustrato a 180 grados del grupo de salida
En el ET (estado de transicin) Y y X estn parciamente mezclados con el

orbital p, aproximadamente en posicin perpendicular al orbital sp2.
En el ET los 3 sustituyentes y el C central son aproximadamente

coplanarios.
Existen muchas evidencias experimentales para este mecanismo.

La formacin de un nuevo enlace ocurre simultneamente con la rotura del
antiguo.
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/mecanismo-de-reaccion
REACCIONES POR RADICALES:
Son reacciones en las que intervienen radicales, generalmente como estados

intermedios, como por ejemplo la halogenacin radicalaria de alcanos.
Las reacciones en las que intervienen radicales libres se llaman reacciones

radicalarias. Se dividen normalmente en tres
fases: iniciacin, propagaciny terminacin.
La reaccin global de sustitucin mostrada en la ecuacin 1 se puede
descomponer en los siguientes procesos:
Reacciones de iniciacin:
Son las reacciones que producen un aumento en el nmero de radicales libres.
La ecuacin 2 corresponde a una ruptura homopolar provocada

por termlisis o fotlisis.
La ecuacin 3 corresponde a una ruptura favorecida por un radical

iniciador Init
Reacciones de propagacin:
Se producen reacciones entre radicales. Corresponde a las etapas 4 y 5.
Reacciones de terminacin:
Finalmente, se recombinan los radicales para formar molculas ms estables.
Corresponde a las etapas 6 y 7.
REACCIONES INICAS:
Las reacciones ionicas se efectan debido a la atraccin entre cargas negativas y

cargas positivas de distintos grupos funcionales en las molculas.
En estas reacciones polares o heterolticas, la electronegatividad tiene mucha

importancia. Se sabe que un tomo de carbono unido a un elemento ms
electronegativo que l, le confiere una carga parcial positiva. A la inversa, si est
unido a un tomo menos electronegativo que l, induce en el carbono una carga
parcial negativa.
Al ser este carbono parte de una molcula, lo convierte en un centro de reaccin.
Si este centro es negativo o parcialmente negativo, ser atacado entonces por
reactivos vidos de electrones o Electrfilos.
Electrfilos: Son todas aquellas especies capaces de aceptar electrones de otra

especie qumica llamada Nuclefilo, pudiendo formar entonces un enlace entre
ellas.
Ejemplo de Electrfilos
H+, H+3O, HX (X = halgenos), HNO3, HNO2, H2SO4, ( etc, todos los cidos
orgnicos.
F3B, NO+2, SO3, AlCl3, ZnCl2, etc. y los grupos funcionales con
tomos electronegativos que inducen polarizacin de enlaces donde el polo

positivo del dipolo, acta como centro deficiente de electrones.
Por otro lado, lo contrario sucede con centros de reaccin con carga parcial
positivo. Este centro atraer partculas ricas en electrones o nuclefilos.
Nuclefilos: Son las especies qumicas que muestran afinidad por los sitios de
baja densidad electrnica llamados electrfilos, con el cual es capaz de formar
enlace.
Puede verse que los nuclefilos son especies cargadas negativamente o especies
sin carga, pero con electrones no compartidos.

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MECANISMOS DE REACCIN (REACCIONES INICAS Y DE RADICALES)

Un mecanismo no puede ser probado, el debe satisfacer todos los hechos

Para la mayora de las reacciones es conveniente denominar los reactivos como:

Reactivo: Puede traer el par de electrones hacia el sustrato (nuclefilo) o tomar

Reaccin nucleoflica (Reactivo nucleofilo)

Reaccin electroflica (Reactivo electrfilo)

Cuando la molcula del sustrato se rompe:

La parte que no contienen carbono es el grupo que abandona (nuclefilo o

Los electrones se trasladan sin la formacin de iones o radicales

Atrae el par de electrones hacia el sustrato

Toma su par de electrones desde el sustrato

1. Adicin nucleoflica (Heteroltica)

1. Adicin a travs de radicales libres (Homoltica)

La mayor parte de los esquemas muestra Y-W rompindose al mismo tiempo en

Estas reacciones pueden suceder por mecanismo heteroltico o pericclico (va

W y X pueden salir o no de forma simultnea

1. Migracin con 1 electrn (radical libre)

Los esquemas muestran reordenamientos del tipo en que el migrante se mueve

En el ET (estado de transicin) Y y X estn parciamente mezclados con el

En el ET los 3 sustituyentes y el C central son aproximadamente

Existen muchas evidencias experimentales para este mecanismo.

REACCIONES POR RADICALES:

Son reacciones en las que intervienen radicales, generalmente como estados

Las reacciones en las que intervienen radicales libres se llaman reacciones

La ecuacin 2 corresponde a una ruptura homopolar provocada

La ecuacin 3 corresponde a una ruptura favorecida por un radical

Las reacciones ionicas se efectan debido a la atraccin entre cargas negativas y

En estas reacciones polares o heterolticas, la electronegatividad tiene mucha

Electrfilos: Son todas aquellas especies capaces de aceptar electrones de otra

tomos electronegativos que inducen polarizacin de enlaces donde el polo

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