SEMINARIO N I-4: ENLACES QUMICOS EN MEDICINA

LECTURA RECOMENDADA El enlace qumico. Parmetros de enlace. TRABAJO EN EQUIPO Investigue y responda las siguientes preguntas: 1. Por qu se forma un enlace qumico?

2. Qu debe explicar una teora de enlace qumico?

3. Cules son las propiedades ms importantes de los compuestos inicos?

4. Describa el modelo de Lewis para el enlace covalente.

5. Cules son las propiedades fsicas de los metales?

6. Describa la teora de bandas para describir el enlace metlico.

7. Establezca diferencias entre enlaces inter-moleculares e intra-molecular.

Dentro de una molcula, los tomos estn unidos mediante fuerzas intramoleculares (enlaces inicos, metlicos o covalentes, principalmente). Estas son las fuerzas que se deben vencer para que se produzca un cambio qumico. Son estas fuerzas, por tanto, las que determinan las propiedades qumicas de las sustancias. Sin embargo existen otras fuerzas intermoleculares que actan sobre distintas molculas o iones y que hacen que stos se atraigan o se repelan. Estas fuerzas son las que determinan las propiedades fsicas de las sustancias como, por ejemplo, el estado de agregacin, el punto de fusin y de ebullicin, la solubilidad, la tensin superficial, la densidad, etc. Por lo general son fuerzas dbiles pero, al ser muy numerosas, su contribucin es importante.

FUERZAS ELECTROSTTICAS (IN-IN) Son las que se establecen entre iones de igual o distinta carga: Los iones con cargas de signo opuesto se atraen Los iones con cargas del mismo signo se repelen La magnitud de la fuerza electrosttica viene definida por la ley de Coulomb y es directamente proporcional a la magnitud de las cargas e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia que las separa Con frecuencia, este tipo de interaccin recibe el nombre de puente salino. Son frecuentes entre una enzima y su sustrato, entre los aminocidos de una protena o entre los cidos nucleicos y las protenas

FUERZAS IN-DIPOLO Son las que se establecen entre un in y una molcula polar. Por ejemplo, el NaCl se disuelve en agua por la atraccin que existe entre los iones Na+ y Cl- y los correspondientes polos con carga opuesta de la molcula de agua. Esta solvatacin de los iones es capaz de vencer las fuerzas que los mantienen juntos en el estado slido . La capa de agua de hidratacin que se forma en torno a ciertas protenas y que resulta tan importante para su funcin tambin se forma gracias a estas interacciones

FUERZAS IN-DIPOLO INDUCIDO Tienen lugar entre un in y una molcula apolar. La proximidad del in provoca una distorsin en la nube electrnica de la molcula apolar que convierte (de modo transitorio) en una molcula polarizada. En este momento se produce una atraccin entre el in y la molcula polarizada. Un ejemplo de esta interaccin es la interaccin entre el in Fe++ de la hemoglobina y la molcula de O2, que es apolar. Esta interaccin es la que permite la unin reversible del O2 a la hemoglobina y el transporte de O2 desde los pulmones hacia los tejidos (ver tabla inferior).

Un ion puede alterar la densidad electrnica de un tomo o una molcula no polar que se encuentra en su cercana. La distribucin electrnica del tomo se distorsiona por la atraccin ejercida, si el in es positivo o por la repulsin ejercida, si el in es negativo, resultando la formacin de un dipolo inducido INTERACCIONES HIDROFBICAS En un medio acuoso, las molculas hidrofbicas tienden a asociarse por el simple hecho de que evitan interaccionar con el agua. Lo hace por razones termodinmicas: las molculas hidrofbicas se asocian para inimizar el nmero de molculas de agua que puedan estar en contacto con las molculas hidrofbicas. Este fenmeno se denomina efecto hidrofbico y es el responsable de que determinados lpidos formen agregados supramoleculares. Son ejemplos de fuerzas hidrofbicas: las que se establecen entre los fosfolpidos que forman las membranas celulares (forman bicapas) las que se establecen en el interior de una micela durante la digestin de los lpidos las que hacen que los aminocidos hidrofbicos se apien en el interior de las protenas globulares

FUERZAS DE VAN DER WAALS Cuando se encuentran a una distancia moderada, las molculas se atraen entre s pero, cuando sus nubes electrnicas empiezan a solaparse, las molculas se repelen con fuerza. El trmino "fuerzas de van der Waals" engloba colectivamente a las fuerzas de atraccin entre las molculas. Son fuerzas de atraccin dbiles que se establecen entre molculas elctricamente neutras (tanto polares como no polares), pero son muy numerosas y desempean un papel fundamental en multitud de procesos biolgicos.

Las fuerzas de van der Waals incluyen: Fuerzas dipolo-dipolo (tambin llamadas fuerzas de Keesom), entre las que se incluyen los puentes de hidrgeno Fuerzas dipolo-dipolo inducido (tambin llamadas fuerzas de Debye) Fuerzas dipolo instantneo-dipolo inducido (tambin llamadas fuerzas de dispersin o fuerzas de London)

FUERZAS DIPOLO-DIPOLO Una molcula es un dipolo cuando existe una distribucin asimtrica de los electrones debido a que la molcula est formada por tomos de distinta electronegatividad. Como consecuencia de ello, los electrones se encuentran preferentemente en las proximidades del tomo ms electronegativo. Se crean as dos regiones (o polos) en la molcula, una con carga parcial negativa y otra con carga parcial positiva Los enlaces sern tanto ms polares cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los tomos enlazados. Un ejemplo particularmente interesante de las interacciones dipolo-dipolo son los puentes de hidrgeno.

PUENTES DE HIDRGENO Los puentes de hidrgeno constituyen un caso especial de interaccin dipolodipolo . Se producen cuando un tomo de hidrgeno est unido covalentemente a un elemento que sea: muy electronegativo y con electrones sin compartir de muy pequeo tamao y capaz, por tanto, de aproximarse al ncleo del hidrgeno Estas condiciones se cumplen en el caso de los tomos de F, O y N. El enlace que forman con el hidrgeno es muy polar y el tomo de hidrgeno es un centro de cargas positivas que ser atrado hacia los pares de electrones sin compartir de los tomos electronegativos de otras molculas. Se trata de un enlace dbil (entre 2 y 10 Kcal/mol). Sin embargo, como son muy abundantes, su contribucin a la cohesin entre biomolculas es grande. Muchas de las propiedades fsicas y qumicas del agua se deben a los puentes de hidrgeno. Cada molcula de agua es capaz de dormar 4 puentes de hidrgeno, lo que explica su elevado punto de abullicin, ya que es necesario romper gran cantidad de puentes de hidrgeno para que una molcula de agua pase al estado gaseoso. Este enlace es fundamental en bioqumica, ya que: condiciona en gran medida la estructura espacial de las protenas y de los cidos nucleicos y est presente en gran parte de las interacciones que tienen lugar entre distintos tipos de biomolculas en multitud de procesos fundamentales para los seres vivos

FUERZAS DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO Tienen lugar entre una molcula polar y una molcula apolar. En este caso, la carga de una molcula polar provoca una distorsin en la nube electrnica de la molcula apolar y la convierte, de modo transitorio, en un dipolo. En este momento se establece una fuerza de atraccin entre las molculas.

FUERZAS DIPOLO INSTANTNEO-DIPOLO INDUCIDO Tambin se llaman fuerzas de dispersin o fuerzas de London. En muchos textos, se identifican con las fuerzas de van der Waals, lo que puede generar cierta confusin. Las fuerzas de dispersin son fuerzas atractivas dbiles que se establecen fundamentalmente entre sustancias no polares, aunque tambin estn presentes en las sustancias polares. Se deben a las irregularidades que se producen en la nube electrnica de los tomos de las molculas por efecto de la proximidad mutua. La formacin de un dipolo instantneo en una molcula origina la formacin de un dipolo inducido en una molcula vecina de manera que se origina una dbil fuerza de atraccin entre las dos Estas fuerzas son mayores al aumentar el tamao y la asimetra de las molculas. Son mnimas en los gases nobles (He, Ne), algo mayores en los gases diatmicos (H2, N2, O2) y mayores an en los gases poliatmicos (O3, CO2).

8. Describa los aspectos ms importantes de la teora de enlace valencia.

Segn la teora del enlace de valencia para que se forme un enlace covalente tpico entre dos tomos, han de interaccionar, interpenetrarse o solaparse un orbital de uno de los tomos con un orbital del otro y para que ello sea posible cada orbital debe estar ocupado por un solo electrn y adems de espines opuestos. Como ejemplo ms sencillo se puede considerar la formacin de la molcula de hidrgeno a partir de sus tomos, cada uno de ellos con un electrn en su orbital atmico 1s. Cuando los dos tomos se aproximan se produce el solapamiento de sus orbitales lo que supone la creacin del enlace hidrgeno-hidrgeno:

Cuando los tomos estn muy alejados la interaccin entre ambos es nula, pero a medida que se van acercando comienzan a interaccionar. Por una parte se produce una atraccin mutua entre el electrn de cada uno de los tomos por parte del ncleo del otro y, por otra, comienza a establecerse una repulsin entre las partculas con carga elctrica del mismo signo de ambos tomos, especialmente entre sus ncleos. Al principio predominan las fuerzas atractivas electrn-ncleo lo que favorece el acercamiento de ambos tomos, pero a medida que ste se produce, aumentan las fuerzas repulsivas entre los ncleos hasta igualarse con las atractivas. En este momento se alcanza un mnimo de energa y un mximo de estabilidad del conjunto formado por los dos tomos de hidrgeno. Se ha formado el enlace y, como consecuencia, la molcula de hidrgeno.

Existe un grave problema con esta explicacin de la formacin de enlaces. Se supuso que los electrones estn inmviles y que a medida que los ncleos se aproximan estarn estacionarios en la regin entre los dos ncleos. Los electrones no se comportan de esta forma. Los electrones se mueven y, de acuerdo con el principio de incertidumbre de Heisenberg, no es posible saber de forma simultnea la posicin y la cantidad de movimiento de un electrn. Es decir, no podemos localizar a los electrones en forma tan precisa como la explicacin sugiere, en su lugar se habla de si la densidad de probabilidad de encontrar electrones en sitios particulares es alta o baja. Si en un sistema de coordenadas se representa la variacin de la energa potencial (es decir, de toda la energa del sistema, excepto la cintica) en funcin de la distancia existente entre los dos tomos que se aproximan se tiene la siguiente grfica:

donde la lnea discontinua indica la energa potencial inicial del sistema (cuando la distancia entre los tomos puede considerarse infinita) y la diferencia entre la energa potencial inicial y la del estado de mxima estabilidad cuando las fuerzas atractivas y repulsivas estn equilibradas es de 104 kcal/mol. El valor de sta es la energa que se desprende al formarse el enlace y que es la misma que se necesitara suministrar al sistema para romper el enlace covalente, llevando ambos tomos hasta una separacin infinita. por ello, este valor recibe el nombre de energa de disociacin de enlace. Finalmente, r es la distancia existente entre los dos ncleos (distancia internuclear) de ambos tomos de hidrgeno en el momento del equilibrio y recibe el nombre de longitud de enlace, que en el caso de la molcula de hidrgeno vale 0.74 . A esta distancia el solapamiento entre los orbitales atmicos 1s de los dos tomos de hidrgeno es el mximo posible, pues un mayor solapamiento y acercamiento provoca un rpido aumento de la energa potencial tal como muestra el grfico. Aunque segn la teora del enlace de valencia los dos orbitales atmicos solapados conservan su identidad, como los dos electrones son atrados por los dos ncleos, que es lo que realmente hace de nexo de unin, la probabilidad de encontrarlos es mxima en el espacio situado entre ambos ncleos, por lo que la imagen que del enlace covalente da la teora del enlace de valencia no es muy distinta de la que proporciona la teora de Lewis. Sin embargo, la diferencia est en que para Lewis cualquier enlace covalente se forma de igual manera, mediante una comparticin de electrones, olvidndose de los aspectos energticos descritos en la teora del enlace de valencia que son los

responsables de que cada enlace covalente tenga entidad propia. En cada caso, el punto de equilibrio entre las fuerzas atractivas y repulsivas o mnimo de energa potencial ser distinto y depender de la naturaleza de los tomos y orbitales que se solapen. As, en la formacin de la molcula de fluoruro de hidrgeno es el orbital s de un tomo de hidrgeno el que se solapa con uno cualquiera de los tres orbitales atmicos p equivalentes del tomo de flor:

Como los orbitales p son bilobulados de signos opuestos y, por consiguiente, con un plano nodal central, el enlace se forma por solapamiento del orbital s del tomo de hidrgeno con el lbulo del orbital p de su mismo signo. El lbulo no implicado en el solapamiento disminuye sensiblemente de tamao lo que significa que, como en la molcula de hidrgeno, tambin la mayor densidad electrnica se encuentra entre los ncleos de los tomos de hidrgeno y de flor. La situacin es muy similar a la de la molcula de hidrgeno, aunque no idntica, como pone de manifiesto que la energa de disociacin del enlace hidrgeno-flor es de 568 kJ/mol y la longitud de enlace de 92 pm. Tambin es posible la interaccin o solapamiento frontal de dos orbitales p tal como ocurre en la formacin de la molcula de flor:

Como en el caso de la molcula de fluoruro de hidrgeno, el solapamiento se produce entre los lbulos del mismo signo de cada orbital p, mientras que los del otro signo disminuyen considerablemente de tamao por estar la mxima probabilidad de encontrar los electrones del enlace entre los dos ncleos de flor. En este caso, el solapamiento de los dos orbitales es menor y, consecuentemente, menor es la energa de disociacin de enlace (151 kJ/mol). La longitud de enlace es de 142 pm. De igual manera que se forman molculas diatmicas por solapamiento de orbitales entre dos tomos, la teora del enlace de valencia considera que las molculas poliatmicas son el resultado de la formacin de varios enlaces por solapamiento de

orbitales pertenecientes a varios tomos, pudiendo un mismo tomo aportar dos o ms orbitales. Sin embargo, estos solapamientos deben explicar tambin la forma o geometra de la molcula, lo que exige utilizar el concepto de la hibridacin de orbitales.