Oxidační karbonylace

Oxidační karbonylace jsou chemické reakce, při kterých se na substráty navazuje oxid uhelnatý za přítomnosti oxidačního činidla, produkty jsou estery karboxylových kyselin a kyseliny uhličité; používají se při nich homogenní katalyzátory v podobě komplexů přechodných kovů - často jde o sloučeniny palladia. Mechanismus této skupiny reakcí je podobný jako u Wackerova procesu.

Příklady

Oxidačními karbonylacemi, katalyzovanými palladiovými katalyzátory, lze přeměnit některé alkeny na homologované estery:

2 RCH=CH₂ + 2 CO + O₂ + 2 MeOH → 2 RCH=CHCO₂Me + 2 H₂O

Při těchto reakcích se alkeny pravděpodobně navazují na vazby Pd²⁺-CO₂Me (Me = CH₃) metalakarboxylátových esterů a poté proběhne beta-hydridová eliminace.

Kyselina fenylboronová a další arylboronové kyseliny vytvářejí s palladnatými sloučeninami Pd²⁺-arylové meziprodukty, které se karbonylují za vzniku Pd²⁺-C(O)arylů. Na tyto benzyl-Pd sloučeniny se navazují alkeny a beta-hydridovými eliminacemi se utvoří arylketony.

Při přeměně methanolu na dimethylkarbonát vedle oxidační karbonylace lze provést rovněž tvorbu fosgenu. Katalyzátory této fosgenace bývají měďné sloučeniny:

2 CO + O₂ + 4 MeOH → 2 (MeO)₂CO + 2 H₂O

Významnou reakcí je také výroba dimethyloxalátu oxidační karbonylací; výchozími látkami jsou jednouhlíkaté sloučeniny:

4 CO + O₂ + 4 MeOH → 2 (MeO₂C)₂ + 2 H₂O

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Oxidative carbonylation na anglické Wikipedii.

Externí odkazy

• Obrázky, zvuky či videa k tématu Oxidační karbonylace na Wikimedia Commons

Portály: Chemie