Año 10, No.

58 Septiembre - Octubre 2022

Revista Internacional de Investigación e Innovación

Tecnológica
Página principal: www.riiit.com.mx

Fabricación de substratos de nanohojuelas de hematita-Ag mediante Reactivo de Tollens

Fabrication of hematite-Ag nanoflakes substrates using Tollen´s reagent

Pérez-Pérez, L.M.C.a, Zamora-Peredo, L.a, García-Hipólito, M.b, García-González, L.a, Velázquez-Camilo,

O.c, Cardoso-Ávila, P.d, Hernández-Torres, J.a, Álvarez-Fragoso, O.b, Báez-Rodríguez, A.a*
a
Centro de Investigación en Micro y Nanotecnología, Universidad Veracruzana, Adolfo Ruiz Cortines. Veracruz,
Ver.
b
Instituto de Investigaciones en Materiales-UNAM, México. Circuito Exterior, Ciudad Universitaria.
c
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Veracruzana. Adolfo Ruiz Cortines. Veracruz, Ver.
d
Centro de Investigaciones en Óptica, A.C, Lomas del Bosque. León Guanajuato.
[email protected]; [email protected]; [email protected]; [email protected]; [email protected];
[email protected]; [email protected]; [email protected]; [email protected]*

Innovación tecnológica: Depósito de plata sobre nanohojuelas de hematita.

Área de aplicación industrial: Detección de metales pesados en el agua.

Recibido: 19 abril 2021

Aceptado: 07 junio 2022

Abstract

The present work reports the silver nanoparticles synthesis process by means of Tollens reagent
reaction and its deposition on iron oxide nanoflakes in hematite phase (α-Fe2O3). Silver deposit
was made with two main variables; a) with agitation of the diamine silver complex solution and b)
without solution agitation, in order to determine the best deposit conditions. SEM micrographs
showed that the agitation favored the mass transfer of the diamine silver solution towards the
hematite substrate, thus silver nanoparticles with a size variation between 45 and 90 nm were
obtained. Likewise, 3 deposition times (4, 8 and 16 minutes) were explored with solution agitation,
to determine the most suitable conditions to induce silver deposition. In order to know the chemical
composition of the substrates, they were characterized by Raman spectroscopy and the Raman-
active vibrational modes characteristic of hematite centered at 225 cm-1, 247 cm-1, 290 cm-1, 300
cm-1, 412 cm-1, 498 cm-1, 613 cm-1 and 1320 cm-1 were obtained. Silver on the hematite nanoflakes

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presence was corroborated by energy dispersive spectroscopy (EDS) and Raman spectroscopy with
the appearance of the mode centered at 1060 cm-1, attributed to silver oxide, likewise, X-ray
diffraction technique showed (111), (200) and (220) silver diffraction planes. Silver synthesis
objective lies in stablish a background that leads to know parameters for the preparation of a SERS
substrate and implementing it for the contaminants water detection, such as heavy metals.

Keyword: Raman Spectroscopy, silver, Tollens reagent.

Resumen

En el presente trabajo se reporta el proceso de fabricación de plata sintetizada mediante la reacción

del reactivo de Tollens y su depósito sobre nanohojuelas de óxido de hierro en fase hematita (α-
Fe2O3). El depósito de plata se realizó con dos variables principales; a) con agitación de la solución
del complejo diamín plata y b) sin agitación de la solución, con la finalidad de determinar las
mejores condiciones de depósito. La agitación favoreció la transferencia de masa de la solución
diamín plata hacia el sustrato de hematita, así nanopartículas de plata con variación de tamaños
entre 45 a 90 nm fueron obtenidas y observadas por SEM. Asimismo, se exploraron 3 tiempos de
depósito (4, 8 y 16 minutos) con agitación de la solución, para determinar las condiciones más
adecuadas para inducir el depósito de plata. Para conocer la composición química de los sustratos,
se caracterizaron mediante espectroscopía Raman y se obtuvieron los modos vibracionales activos
en Raman característicos de la hematita centrados en 225 cm-1, 247 cm-1, 290 cm-1, 300 cm-1, 412
cm-1, 498 cm-1, 613 cm-1 y 1320 cm-1. La presencia de plata sobre las nanohojuelas de hematita fue
corroborada por espectroscopía de energía dispersiva (EDS) y Espectroscopía Raman con la
aparición del modo centrado en 1060 cm-1, atribuido al óxido de plata, asimismo, con la técnica de
difracción de rayos X, se observaron los planos de difracción correspondientes al óxido de hierro
y los planos de difracción correspondientes a la plata: planos de difracción (111), (200) y (220). El
principal objetivo de sintetizar este tipo de materiales, radica en determinar un antecedente que
conlleve a los parámetros adecuados para la preparación de un sustrato SERS e implementarlo para
detección de contaminantes en el agua, como lo son los metales pesados.
Palabras clave: Espectroscopía Raman, plata, reactivo de Tollens.

1. Introducción espectroscopicas a este nivel [1]. Metodos de

La técnica de caracterización espectroscopia obtención de nanopartículas metálicas que
Raman mejorada por la superficie mejor sean verdes (libres de contaminantes),
conocida como SERS (del inglés; Surface produzcan nanopartículas estables (durante
Enhanced Raman Spectroscopy) es una un año al menos) dado que su carácter
técnica que detecta modos vibracionales y electrostático las hace suceptibles de
rotacionales de especies químicas a nivel aglomeraciones y sobre todo que produzcan
molecular, utilizando una superficie a las mejores amplificaciones Raman en
nanoescala de metales. Oro y plata son los general (geometría, tamaños, etc.) son temas
más utilizados por sus propiededes de gran interés en esta detección poderosa [1].

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Estructuras que soporten las nanopartículas recientes, se utiliza para la fabricación de

metalicas son propuestas como un medio de nanopartículas de plata [3]. La importancia de
estabilización y han demostrado alcanzar los estudios alrededor de la síntesis mediante
factor de mejora (EF) superior a los coloides reactivo de Tollens con deposición no
de nanopartículas metalicas o a las películas electrolítica, radica en ser una técnica simple,
metalicas nanoestructuradas tal como se rápida, benéfica en el ahorro energético al no
empleo cuando SERS fue descubierto. Los requerir una fuente de energía externa y las
substratos basados en semiconductores han nanopartículas pueden ser preparadas sin
dado buenos resultados, especificamente las agentes externos, lo que lleva a ser una
nanohojuelas de hematita decoradas con plata técnica de bajo costo, con variables
han sido reportadas con detección de metales controlables que al ser modificadas permiten
pesados en el agua como el arsénico. Fabricar obtener una diversidad de morfologías, entre
un substrato SERS por técnicas de fácil las que se encuentran las nanopartículas y
acceso es un reto importante. Para el depósito dendritas aplicados en sustratos SERS y
de plata sobre dichos semiconductores se sustratos colorimétricos [2]. La formación del
emplean diversos mecanismos tales como; reactivo de Tollens consiste en obtener el
reducción y oxidación química, fotodepósito complejo diamín plata [Ag(NH3 )2 ]+, al
y deposito electroquímico. coordinarse nitrato de plata con una solución
amoniacal. La reacción se presenta en la Ec.
El reactivo Tollens es comúnmente utilizado 1 y 2 [4].
para la detección de aldehídos al formarse la
reacción espejo de plata [2]. En años

La glucosa es utilizada como agente reductor

del complejo 2[Ag(NH3 )2 ]+ a plata metálica La primera parte es la formación de óxido de
[2]. A continuación, en las siguientes plata, al reaccionar una sal de plata (nitrato de
ecuaciones químicas se presenta el plata) con hidróxido de sodio, formando
mecanismo de reacción de la reducción del óxido de plata. La siguiente Ec. (3) expresa la
complejo. reacción.

La segunda parte consiste en la disolución del

óxido de plata al reaccionar con amoniaco
para formar el complejo diamín plata, Ec. (4).

Por último, la tercera parte se basa en la la glucosa u otros sacáridos y monosacáridos

reducción del complejo diamín plata a plata (Ec. 5).
metálica, al reaccionar con un reductor, como

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Los estudios realizados acerca de la síntesis variando la concentración 0.12 M y

de nanopartículas de plata mediante el posteriormente el reactivo de Tollens fue
reactivo de Tollens, han sido enfocados a agregado a la solución de glucosa con las
determinar condiciones de síntesis para la nanofibras. Las nanoplacas fueron obtenidas
obtención de nanoestrucutras; Michalcová et a una concentración de 0.12 M de glucosa [6].
al., estudiaron el comportamiento de las En la fabricación de sustratos SERS está
nanopartículas de plata con diferentes comprobado por diversos autores que la
sacáridos y observaron mayor tamaño de síntesis mediante reacción espejo o método
nanopartículas al utilizar glucosa como de Tollen’s es un candidato para tal
agente reductor [3]. Debido al rango de aplicación, es por ello que Long et al.,
nanopartículas que se pueden obtener por la realizaron una investigación exhaustiva de las
síntesis de Tollens, Bekana et al., decoraron variables a controlar como lo son la
nanohojuelas de hematita sumergiendo los concentración de amoniaco, la concentración
sustratos en la solución Tollens en de nitrato de plata, probaron diferentes
condiciones estáticas, por un tiempo de agentes reductores como la galactosa,
reacción de 8 minutos y una concentración de maltosa y glucosa, de los cuales encontraron
nitrato de plata 0.05 mM, obteniendo así que la glucosa ofreció mejores rendimientos
nanohojuelas decoradas con nanopartículas SERS, por lo tanto encontraron las
de plata, sin embargo, los autores no reportan combinaciones necesarias para un buen
los tamaños obtenidos de las nanopartículas rendimiento de un sustrato SERS de fibra
[7]. Mediante el reactivo de Tollens es óptica [8]. Se recopilaron las variables de
posible obtener morfologías diferentes a las importancia como control de la concentración
nanopartículas, variando las condiciones de de la glucosa, concentración de amonio,
síntesis, Li et al., reportaron fibras de óxido volumen de hidróxido de potasio para el
de polietileno/quitosano electrohilado decorado con plata [2,6] y se presentan el
decoradas con nanoplacas de plata. Las fibras siguiente Figura 1.
se sumergieron en una solución de glucosa

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Figura 1. Parámetros para la obtención de nanopartículas de plata, utilizando el reactivo de Tollens [2], [6], [7].

Los parámetros presentados en la Figura 1, se nanopartículas de plata se pueden distribuir

basan en reacciones a condiciones estáticas homogéneamente, ayudando a la
(sin agitación de la solución), por lo cual, en intensificación de la señal Raman y poder
este trabajo, se enfocó en realizar la síntesis detectar trazas de metales pesados en el agua
de plata en condiciones dinámicas (agitación [5], así mismo, la hematita tiene grandes
constante) y como variable manipulable, se propiedades como ser un material de bajo
contempló el tiempo de reacción entre el costo, amigable con el ambiente, es un
agente reductor y el nitrato de plata. La material termodinámica y químicamente
selección del agente reductor, se basó en la estable es por ello que se eligió como sustrato
literatura consultada, para este trabajo fue la [8].
glucosa. El objetivo del trabajo, es precisar
los parámetros adecuados para la síntesis de 2. Metodología
un sustrato SERS, el cual tiene como 2.1. Reactivos
finalidad la detección de metales pesados, por Los reactivos utilizados para la síntesis de
lo tanto, es importante la fabricación de los nanopartículas de plata fueron los siguientes:
primeros pasos, como lo son el depósito de Nitrato de plata (AgNO3 ≤ 99.9%, Sigma-
plata sobre un óxido metálico. Las Aldrich), hidróxido de amonio (NHO3 ~25%,
nanohojuelas de óxido de hierro en fase Q. Meyer), hidróxido de potasio (KOH,
hematita han sido utilizadas para detección de Golden Bell 98%), Glucosa (Golden Bell
contaminantes en el agua [5] y debido a que 98%) y agua desionizada (Golden bell).
aportan una gran superficie, las

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2.2. Caracterización obtiene con la adición de hidróxido de

Para conocer la composición química de los amonio gota a gota. Cabe mencionar que la
sustratos, se utilizó un microscopio Raman formación de estos cambios de color de la
(Thermo Fisher Scientific), con una longitud solución garantiza la formación del reactivo
de onda de excitación de 532 nm y una Tollens, y cada uno de ellos es una etapa del
potencia de 10 mW. La técnica de difracción mecanismo de reacción explicado en la
de rayos X fue utilizada para corroborar las introducción el presente reporte.
fases cristalinas presentes, y se realizó con un
difractómetro marca Bruker, modelo DS 3.2. Incorporación de plata en la
Advance, radiación Cu Kα1 = 1.5406 𝐴̇. La superficie de nanohojuelas de hematita
morfología de las muestras sintetizadas a un Se realizaron dos técnicas para la parte de
tiempo de 8 minutos con y sin agitación se incorporación de plata en la superficie de
estudiaron utilizando un microscopio nanohojuelas de hematita (Figura 2). La
electrónico de Barrido de emisión de campo técnica 1, consistió en verter 10 ml de la
(FE-SEM, JEOL) y con el software ImageJ se solución de 2[Ag(NH3 )2 ]+ en un recipiente
determinó el tamaño de partícula. Por último, (Figura 2 a), se le adicionaron 20 μl de
se tomaron mediciones de absorbancia a las glucosa y se dejó reaccionar por 20 segundos,
soluciones que contenían las nanopartículas una vez transcurridos los 20 segundos, se dejó
sintetizadas en condiciones dinámicas en reposar una lámina de nanohojuelas de
tiempos de depósito de 4, 8 y 16 minutos, con hematita dentro de la solución
un espetrofotómetro Uv-vis (GENESYS 50, (2[Ag(NH3 )2 ]+ + glucosa). El tiempo de
Thermoscientific), en un rango de longitud de reacción fue de 8 minutos, una vez
onda de 300 a 1000 nm. Cabe mencionar que transcurrido el tiempo, se retiró el sustrato de
antes de iniciar las caracterizaciones, los la solución, se enjuagó con agua desionizada
criterios tomados para poder realizar el para retirar los excesos no reaccionantes y se
análisis correspondiente, se basó en secó con aire. Se prosiguió a la medición
experiencias previamente obtenidas en el Raman.
laboratorio de trabajo.
La segunda técnica Figura 2 b), consistió en
3. Métodos experimentales agitar la solución de 2[Ag(NH3 )2 ]+ , el
3.1 Preparación del reactivo Tollens procedimiento es muy similar, los únicos
Para la obtención de iones diamín plata cambios realizados radican en lo siguiente:
(reactivo de Tollens) se parte de soluciones; una vez que se tiene el complejo preparado y
de nitrato de plata (AgNO3) 0.017 molar, mezclado con glucosa, se coloca dentro de la
hidróxido de potasio 0.8 molar y glucosa 0.15 solución y de manera vertical un sustrato de
molar. Se adiciona gota a gota hidróxido de nanohojuelas de hematita, la solución se
amonio ~25% a la solución de nitrato de mantiene en agitación constante, por un
plata, hasta observar un vire negro, posterior tiempo de 8 minutos, así mismo, bajo estas
a este cambio se sigue agregando hidróxido mismas condiciones experimentales, se
de amonio hasta que la solución se torne trabajó en tiempos de 4 y 16 minutos.
transparente, etapas de la reacción descritas Transcurrido el tiempo, el sustrato es retirado
anteriormente. A dicha solución se le de la solución para proseguir a la limpieza del
adicionó hidróxido de potasio para generar un mismo con agua desionizada. Por último, se
precipitado café correspondiente a óxido de seca con aire, y proseguir con las mediciones
plata (Ag2O). Finalmente llamado complejo o Raman.
reactivo de Tollens (2[Ag(NH3 )2 ]+ ) se

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Figura 2. Esquema representativo para el decorado de nanohojuelas de hematita mediante el método de deposición
no electrolítica a base del reactivo de Tollens, a) Sin agitación de la solución, b) Agitación de la solución.

Las muestras se etiquetaron de la siguiente plata a un tiempo de 4, 6 y 8 minutos en

forma: NF, NF-Ag-4, NF-Ag-8, NF-Ag-16 y condiciones dinámicas y Nanohojuelas con
NF-Ag-8 sin agitación, correspondientes a los plata a un tiempo de 8 minutos en condiciones
sustratos de Nanohojuelas, Nanohojuelas con estáticas.

Tabla 1. Muestras sintetizadas y variables estudiadas; sin y con agitación, tiempo de depósito de plata.
Nombre de la Tiempo de depósito de
Agitación
muestra plata (minutos)
NF No aplica Sin depósito de plata
NF-Ag-4 4
NF-Ag-8 Si 8
NF-Ag-16 16
NF-Ag-8 sin
No 8
agitación

4. Resultados y discusiones substrato como se observa en la Figura 3 a)

4.1. Morfología con espesores de ̴ 39 nm en promedio y
La Figura 3 muestra la morfología típica de anchos de ̴ 119 nm y en la Figura 3 b), se
nanohojuelas de hematita (HNF), las cuales presenta un aumento de la Figura 3 a) con un
fueron sintetizadas acorde a nuestro trabajo aumento de 100,000 x. Las HNF son
previo [09], en nuestro anterior estudio se nanoestructuras que proporciona elevada área
determinaron las condiciones de síntesis más superficial y al soportadas sobre la lámina de
adecuadas para obtener este tipo de hierro hacen de este substrato estable y
morfología, la cual es homogénea en todo el fácilmente manipulable para ser utilizado
como substrato SERS.

a) b)
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Figura 3. Morfología típica de nanohojuelas de hematita sintetizadas mediante anodización electroquímica.

De acuerdo a la complejidad debido a las analizados a continuación (Figura 4 y Figura

propiedades magnéticas que implica las 5). En la Figura 4 a), se observa la morfología
mediciones SEM y EDS de las muestras de obtenida con el procedimiento 1 (8 minutos
hematita, solo fue posible caracterizar por de reacción, en condiciones estáticas, sin
microscopía electrónica de barrido el sustrato agitación). Las nanohojuelas de hematita son
de hematita decoradas con plata a un tiempo las predominantes, no se observa morfología
de 8 minutos y con una adición de 20 µl de de nanoestructuras de plata, sin embargo, en
glucosa a la solución de 2[Ag(NH3 )2 ]+ . Para la Figura 4 b), se presentan resultados del
el decorado de las HNF con plata se usaron análisis elemental y se aprecia evidencia de la
dos procedimientos distintos, variando presencia del elemento plata (4.76% Peso),
principalmente la agitación, los cuales son además de potasio, este último es atribuido a
residuos de la solución.

b
a

Figura 4. Sustratos de nanohojuelas de hematita decoradas con plata, en una solución sin agitación, a un tiempo de
reacción de 8 minutos. a) Imagen SEM, b) Espectro EDS, c) Tabulación de porcentaje en peso y atómico.

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La Figura 5 a), presenta la morfología 69.90% peso, por lo tanto, se corrobora que
correspondiente al procedimiento 2 las partículas observadas son formadas por el
(agitación de la solución de reactivo de elemento plata. La cantidad de plata
Tollens). Se observa que la agitación observada y la morfología superficial indican
promovió la transferencia de masa del seno de una alta tasa de depósito de plata, por lo cual,
la solución al sustrato de hematita, estos parámetros se tomarán a consideración
haciéndolo notorio en las partículas de plata en trabajos posteriores. La figura 5.1 muestra
observadas en la micrografía. Las la distribución de tamaños de nanopartículas
nanopartículas de plata oscilaron en tamaños de plata obtenidas en este estudio,
de ̴ 45 a 89 nm. La Figura 5 b), presenta los nanopartículas de tamaños entre 35 a 45 nm
resultados de EDS determinando plata en son los más numerosos.

a c

d
b

Figura 5. Sustratos de nanohojuelas de hematita decoradas con plata, en una solución con agitación, a un tiempo de
reacción de 8 minutos. a) Imagen SEM a 100,000 X, b) SEM con tamaños de NP de plata a 50,000 X, c) Espectro
EDS y d) Tabulación de porcentaje en peso y atómico.

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60

50

40

30

20

10

0
(25-35] (35-45] (45-55] (55-65] (65-75] (75-85] (85-95]
Tamaño de partículas de Ag (nm)

Figura 5.1. Histograma del tamaño de partículas de Ag.

4.2. Espectroscopía Raman [8,10]. Los modos Eu(LO) y 2Eu(LO), son

La Figura 6 muestra una comparativa de los reportados como modos vibracionales
espectros Raman de los sustratos de HNF sin atribuidos a defectos en la red cristalina del
plata (sintetizadas mediante anodización material, los cuales son observados en los
electroquímica a un tiempo de 10 minutos y espectros Raman. En la Figura 6 b), se realizó
posterior tratamiento térmico de 450 °C por un comparativo del sustrato de NF con los
un tiempo de 2 horas) y espectros Raman de sustratos NF-Ag-4, NF-Ag-8 y NF-Ag-16 en
HNF con plata en su superficie (Figura 6 a) y condiciones dinámicas y se observa un
b) respectivamente). Se determinó que las aumento en la intensidad de los modos
HNF se encuentran compuestas por una vibracionales de la fase hematita, cuando los
mezcla de fase de hematita y magnetita de sustratos tienen presencia de plata, este
acuerdo a los modos vibracionales activos en comportamiento ha sido observado en la
Raman característicos de la hematita literatura consultada [11]. Dicho
centrados a las frecuencias de 225 cm-1, 247 comportamiento se ha observado en otros
cm-1, 290 cm-1, 300 cm-1, 412 cm-1, 613 cm-1, materiales como en el caso de
660 cm-1, 1290 cm-1, 1320 cm-1, A1g(1), nanoestructuras de óxido de zinc decoradas
Eg(1), Eg(2), Eg(3), Eg(4), A1g(2), Eg(5), con nanopartículas de plata, por lo tanto, el
Eu(LO), A1g y 2Eu(LO) respectivamente y aumento de intensidad de los modos
para la fase magnetita, se tiene la presencia vibracionales, puede ser fundamentado por la
del modo vibracional centrado a 824 cm-1 [8], teoría electromagnética y la teoría química de
transferencia de cargas [12].

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Figura 6. Espectros Raman de sustratos de nanohojuelas de hematita con y sin plata. a) Nanohojuelas de hematita, b)
Comparativa entre el tiempo de reacción con el espectro de nanohojuelas sin plata.

Se realizó una comparativa del óxido de hierro [15] [16]. La presencia de

comportamiento de los espectros Raman de carbono se relaciona con el carbono presente
las muestras NF-Ag-4, NF-Ag-8 y NF-Ag- en la glucosa utilizada para la reducción de
16, con el resultado de espectros Raman de la plata. El modo centrado a ̴1321 cm-1
muestra NF-Ag-8 sin agitación, los resultados incrementa en intensidad en función del
son presentados en la Figura 7 a) y b). Los aumento de la tasa de depósito de plata
substratos de HNF con plata por agitación son (tiempo de agitación de la solución
presentados en la Figura 7 a), se detectan precursora), este modo es atribuido al
algunas diferencias respecto de los espectros desorden de la red cristalina de la hematita.
Raman típicos de las HNF; en las muestras
NF-Ag-4, NF-Ag-8 se observó la presencia Por otro lado, en la Figura 7 b), se comparan
de un nuevo modo vibracional centrado a los espectros de los sustratos NF-8 sin
1060 cm-1 atribuido a la presencia de óxido de agitación con los sustratos NF-Ag-4, NF-Ag-
plata Ag2O [13], el mismo modo se observa 8 y NF-Ag-16 (con agitación), es de destacar
para NF-Ag-16, sin embargo en este tiempo, la intensidad del espectro Raman de las HNF
el modo vibracional se observa un poco con plata obtenidas sin agitación respecto de
distorsionado en comparación con los las a HNF con plata mediante agitación, el
tiempos mencionados. También se aprecia modo más intenso es nuevamente el centrado
una distorsión del modo Eu(LO) y para NF- en ̴ 1321 cm-1, atribuido al desorden de la red,
Ag-8, se observó una deformación en los siendo las más “desordenadas” las HNF-Ag
modos vibracionales centrados a las sin agitación, por lo que se puede decir que al
frecuencias de 225 cm-1 y 247 cm-1, dicha menos preliminarmente la plata está más
deformación puede ser atribuida a la como un dopaje que como un decorado (no se
presencia de plata en la red cristalina [14]. Por observaron nanopartículas por SEM). Para
otro lado, apareció una banda entre 1500 cm- poder realizar la comparativa con la muestra
1
y 1600 cm-1 en todas las muestras, estas a 8 minutos sin agitación, se multiplicó por un
bandas son debido a la presencia de carbono factor los demás espectros y poder apreciar
en el sistema y la aparición del modo mejor el comportamiento (4 minutos, x 6, 6 y
vibracional correspondiente a la fase γ de 8 minutos x 8).

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Figura 7. Espectros Raman de sustratos de nanohojuelas de hematita decoradas con plata, variando el tiempo de
depósito de plata. a) Acercamiento de los sustratos con plata a diferente tiempo de reacción y b) Comparativa de los
sustratos con plata diferente tiempo de reacción con la muestra a un tiempo de 8 minutos con y sin agitación.

En la Figura 8, se muestra el patrón XRD para a la carta cristalográfica PDF-01-087-1164 y

nanohojuelas de hematita sintetizadas por corresponde a la estructura cristalina
anodización electroquímica seguido de un romboédrica. Los números de cartas PDF-01-
tratamiento térmico [17, 18], con y sin plata 086-0721 y PDF-01-087-0721 corresponden
(Figura 8 a) y b) respectivamente). La a las fases magnetita y hierro
caracterización por difracción de rayos X respectivamente. En la Figura 8 b) se presenta
corrobora las fases observadas en el difractograma correspondiente al sustrato
espectroscopía Raman. En ambos casos, se de nanohojuelas con decorado de plata, y se
encontró una mezcla de fases de óxido de observa la presencia de tres planos
hierro, (hematita y magnetita), así como correspondientes a la plata; (111), (200) y
planos cristalinos correspondientes al sustrato (220), tomados de la carta PDF-00-004-0783,
de hierro. Los planos cristalinos por lo tanto, se corrobora la presencia de plata
correspondientes a la fase hematita se ajustan en las muestras sintetizadas.

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a)

Intensidad (u. arb.)

(110)

(511)
(422)

(018)

(200)
(220)

(311)

(110)
(104)
Nanohojuelas
Hematita
Magnetita
Fe

b) 30 35 40 45
2
50 55 60 65 70
Intensidad (u. arb.)

(200)
(220)

(220)
(422)

(511)

(018)
(110)
(200)
(104)

(110)

(111)
(311)

Nanohojuelas-Ag
Hematita
Magnetita
Fe
Ag

30 35 40 45 50 55 60 65 70
2
Figura 8. Difractogramas de nanohojuelas de hematita, a) muestras sin plata, b) muestras con plata.

La medición de la absorbancia UV-Vis se

llevó en las soluciones de plata sintetizadas
mediante el proceso de Tollens en tiempo de
4, 8 y 16 minutos en condiciones dinámicas.
Los resultados son presentados en la Figura 9.
La solución de plata, presenta absorbancia en
longitudes de onda de 423 nm, 396 nm y 404
nm posiblemente debido a la resonancia de
plasmón superficial típicas de nanopartículas
de plata [17] en tiempos de reacción de 4, 8 y
16 minutos respectivamente, siendo la
Figura 9. Espectros de absorbancia para
solución de mayor absorbancia la
nanopartículas sintetizadas a tiempo variable.
correspondiente a 8 minutos de reacción.
5. Conclusiones
El presente trabajo fue realizado con el
objetivo para obtener parámetros que
contribuyan en trabajos futuros para la
síntesis de sustratos SERS de hematita con
nanopartículas de plata, para detección de
metales pesados, sin embargo, a pesar de no
obtener las micrografías SEM

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correspondientes a todas las variables

utilizadas, la caracterización Raman ofrece 6. Agradecimientos
información de la presencia de plata en las Al programa de Doctorado en Materiales y
nanohojuelas de hematita, la evidencia fue el Nanociencia, del centro de Investigación en
incremento de los modos vibracionales de Micro y Nanotecnología de la Universidad
hematita, al agregarle plata a la superficie de Veracruzana, Campus Veracruz Boca del Río
nanohojuelas, y este incremento puede ser y a la Universidad Nacional Autónoma de
atribuido a la teoría electromagnética. México. El presente trabajo cuenta con el
apoyo del Consejo Nacional de Ciencia y
El principal objetivo del trabajo, consistió en Tecnología (CONACYT) a través de la beca
observar el comportamiento mediante con número 764855.
espectroscopía Raman de plata en la
superficie de las nanohojuelas de hematita 7. Referencias
con dos técnicas; agitación de la solución de [1] V. A. Camarena-Chávez et al.,
plata y sin agitación de la solución de plata y “Fabricación de nanoestructuras por
se observó que, al agitar la solución, los ablación láser y su uso en SERS con
modos vibracionales son menos intensos en bajo umbral de detección: el caso de
comparación con la solución sin agitación, Ag-Nps”, Mundo Nano. Rev.
sin embargo al observar la morfología Interdiscip. en Nanociencias y
mediante espectroscopía electrónica de Nanotecnología, vol. 13, no. 24, pp.
barrido, se observa que la agitación promovió 1e-12e, 2019, doi:
el crecimiento de nanopartículas, por lo tanto, 10.22201/ceiich.24485691e.2020.24.6
las experimentaciones con variación en el 9619.
tiempo de depósito de plata, se realizaron con
agitación de la solución. La caracterización [2] S. Durmazel, A. Üzer, B. Erbil, B.
de difracción de rayos X, corroboró la Sayln, and R. Apak, “Silver
presencia de plata al aparecer los planos de Nanoparticle Formation-Based
difracción correspondientes a plata cúbica en Colorimetric Determination of
la muestra de nanohojuelas de hematita, con Reducing Sugars in Food Extracts via
un tiempo de reacción de 8 minutos y Tollens’ Reagent”, ACS Omega, vol.
agitación de la solución de plata. Por último, 4, no. 4, pp. 7596–7604, 2019, doi:
a las soluciones de plata (4, 8 y 16 minutos 10.1021/acsomega.9b00761.
con agitación) se les realizó la caracterización
[3] A. Michalcová, L. Machado, I. Marek,
de absorbancia y ofreció información de la
M. Martinec, M. Sluková, and D.
formación de nanopartículas, ya que las
Vojtěch, “Properties of Ag
longitudes de ondas de absorción obtenidas,
nanoparticles prepared by modified
corresponden a información obtenida en
Tollens’ process with the use of
literatura consultada. Por lo tanto, se
different saccharide types”, J. Phys.
determina que la técnica de reactivo de
Chem. Solids, vol. 113, pp. 125–133,
Tollens es funcional para la formación del
2017, doi: 10.1016/j.jpcs.2017.10.011.
complejo diamín plata, al hacerlo reaccionar
con glucosa, introducir una lámina de [4] M. A. AbuDalo, I. R. Al-Mheidat, A.
nanohojuelas de hematita y agitar la solución, W. Al-Shurafat, C. Grinham, and V.
originan morfologías como nanopartículas de Oyanedel-Craver, “Synthesis of silver
plata sobre las nanohojuelas, por lo tanto, es nanoparticles using a modified
una técnica funcional para la síntesis de Tollens’ method in conjunction with
sustratos SERS. phytochemicals and assessment of

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Año 10, No. 58 Septiembre - Octubre 2022

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nanoparticle decorated α-Fe2O3 “Nanopores and nanosheets of α-
nanoflakes as ultrasensitive surface- Fe2O3 synthetized by electrochemical
enhanced Raman spectroscopy anodization and analysed by Raman
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tollens reaction for SERS sensing of Mesoporous α–Fe2O3 Prepared by
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M. Zheng, “Controlling silver hyperbranched heterostructures of Ag
morphology on a cramped optical fiber nanocrystals-decorated ZnO
facetviaa PVP-assisted silver mirror nanopillars: Controlled growth and
reaction for SERS fiber probe characterization of the optical
fabrication”, New J. Chem., vol. 45, properties”, CrystEngComm, vol. 19,
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Rodríguez, L. García-González, J. García-González, “Synthesis and
Hernández-Torres, O. Velázquez- characterization of TiO2 nanotubes
Camilo, and L. Zamora-Peredo, doped with Fe via in situ
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behaviors of Ag-doped γ-Fe2O3@SiO2 Tollens’ method in conjunction with
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and organic matter on phosphate nanoflakes as ultrasensitive surface-
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