Pengambilan Kembali Logam Litium Dan Cobalt Dari Baterai Li-Ion Dengan Metode Leaching Asam Sitrat
Pengambilan Kembali Logam Litium Dan Cobalt Dari Baterai Li-Ion Dengan Metode Leaching Asam Sitrat
Pengambilan Kembali Logam Litium Dan Cobalt Dari Baterai Li-Ion Dengan Metode Leaching Asam Sitrat
net/publication/305737128
Pengambilan Kembali Logam Litium dan Cobalt dari Baterai Li-Ion dengan
Metode Leaching Asam Sitrat
CITATIONS READS
0 650
1 author:
Yuliusman Yuliusman
University of Indonesia
38 PUBLICATIONS 29 CITATIONS
SEE PROFILE
Some of the authors of this publication are also working on these related projects:
All content following this page was uploaded by Yuliusman Yuliusman on 01 August 2016.
Yuliusman
Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Indonesia, Depok 16424
E-mail : [email protected], [email protected]
Abstract
Batteries are often used in mobile phones is a type of battery Li-Ion or Lithium Ion Battery (LIB). Cobalt and
lithium used in batteries is important metal that is often used in various fields. Batteries that are not used
become hazardous waste. Metal recovery from waste batteries is one solution to maintain the availability of
raw materials of lithium and cobalt. In this study the recovery of lithium and cobalt was done with leaching
method, which dissolves metals from the waste battery into the leaching agent. Citric Acid (C 6H8O7) was
used as the leaching agent, because it is one of the organic acids that can be used in the leaching process
lithium. The results showed that the metal content in batteries LIB 35.30 ppm lithium metal and 408.55 ppm
cobalt metal. The concentration of leaching agent take effect on the percentage of leaching. The optimum
operating conditions for the leaching process is at a concentration of citric acid of 1.5 M; with a contact time
of 30 minutes and a temperature of 55 ° C. In these conditions, the optimum percentage was obtained for the
leaching of metal lithium and cobalt are 98.08% and 86.28%, respectively, respectively.
Keywords: citric acid, leaching agent, lithium ion battery, lithium, cobalt
Pendahuluan
Dewasa ini, telepon selular merupakan barang yang tidak asing lagi untuk masyarakat. Pengguna telepon selular
di dunia semakin meningkat setiap tahunnya, begitu pula dengan Indonesia. Berdasarkan penelitian dari sebuah
perusahaan riset pasar Australia, jumlah pengguna telepon selular mencapai 41,6 juta orang atau sekitar 16,6% dari
total populasi Indonesia, dan diperkirakan pada tahun 2017 jumlah pengguna telepon selular mencapai 103,6 juta
orang atau sekitar 39,8% (Roy Morgan Researcher, 2013).
Telepon selular yang terlalu sering digunakan akan menyebabkan baterainya menjadi lebih cepat rusak
dibandingkan umur baterai tersebut. Baterai yang sering digunakan dalam telepon selular adalah jenis baterai Li-Ion,
atau Lithium Ion Battery (LIB). Baterai yang tidak dapat digunakan kembali akan menjadi limbah yang cukup
berbahaya. Selain lithium, senyawa penting yang digunakan dalam LIB adalah cobalt, yang mana juga tidak ramah
lingkungan. Salah satu cara untuk penggunaan ulang atau daur ulang dari LIB yang telah digunakan adalah dengan
memisahkan atau mengambil kembali logam berupa lithium dan cobalt dari limbah padat baterai Li-Ion (LIB).
Dalam penelitian ini, dilakukan pengambilan kembali lithium dan cobalt menggunakan metode leaching yaitu
dengan melarutkan logam tersebut ke suatu pelarut, kemudian dilanjutkan dengan ekstraksi cair-cair. Untuk proses
leaching, digunakan leaching agent berupa Citric Acid (C6H8O7) atau asam sitrat, karena merupakan salah satu asam
organik yang dapat digunakan dalam proses leaching lithium.
Metode Penelitian
Persiapan sampel dan bahan
Sampel yang digunakan dalam penelitian ini berasal dari limbah baterai Li-Ion, yang berasal dari baterai telepon
genggam atau telepon selular yang telah rusak dan tidak dapat digunakan kembali. Limbah baterai tersebut
dipisahkan terlebih dahulu komponen-komponennya, yaitu bagian casing dan bagian elektrodanya. Padatan
elektroda yang mengandung logam lithium dan cobalt dihaluskan dengan caraditumbuk, sehingga sampel berbentuk
padatan atau serbuk halus. Sampel tersebut sebelumnya diuji menggunakan metode pengujian Energy X-ray
Dispersion (EDX) dan Atomic Absorption Spectroscopy (AAS) untuk menentukan karakteristik baterai yang
digunakan. Dalam penelitian ini digunakan asam sitrat merck sebagai leaching agent.
Proses leaching
Larutan leachate yang digunakan adalah asam sitrat (C6H8O7), dengan variasi konsentrasi, sehingga diperlukan 4
konsentrasi dari asam sitrat yang berbeda-beda. Variasi konsentrasi yang digunakan adalah 1 M, 1,5 M, 2 M dan
2,5 M. Proses leaching dilakukan dengan perbandingan solid per liquid (S/L) adalah 20g/L, sehingga pada setiap
percobaan 2 g padatan sampel dilarutkan pada 100 ml larutan asam sitrat. Proses pengadukan dilakukan dengan
menggunakan magnetic stirrer selama 30 menit dan temperature 55oC.
Tabel 2 menunjukkan hasil pengujian AAS untuk kedua logam. Logam yang diuji hanya lithium dan cobalt saja
disebabkan karena kedua logam merupakan logam yang paling penting di dalam baterai li-ion. Berdasarkan sebuah
penelitian, diketahui bahwa dalam sebuah baterai li-ion, terdapat sekitar 4,40% w/w lithium, 53,8% w/w cobalt,
0,97% mangan, dan 0,80% w/w nikel (Li et al., 2010). Hal tersebut sesuai dengan hasil pengujian ini, dengan
perbedaan sekitar 1% w/w untuk lithium dan 10% w/w untuk cobalt. Hal ini bisa disebabkan karena jenis baterai
yang berbeda dengan baterai lainnya. Dari kedua pengujian yang dilakukan, diketahui bahwa terdapat logam
lithium, cobalt, serta terdapat juga oksigen, karbon, dan fosfor. Hal tersebut membuktikan bahwa di dalam anoda
baterai li-ion terdapat senyawa lithium cobalt dioxide atau biasa disebut dengan LiCoO2.
Proses Leaching
Pada penelitian pertama, dilakukan proses leaching limbah baterai dengan menggunakan C6H8O7 atau asam sitrat
sebagai leachin agent.Penggunaan asam sitrat sebagai leaching agent merupakan hal yang cukup baru dalam bidang
leaching limbah baterai li-ion. Hal tersebut disebabkan karena asam sitrat merupakan asam organik dan jugaasam
lemah, berbeda dengan penelitian-penelitian terdahulu yang menggunakan asam kuat. Asam kuat merupakan pelarut
yang paling sering digunakan dalam proses melarutkan logam, baik logam lithium, cobalt dan logam-logam lainnya
seperti nikel, dan lain-lain. Pada beberapa penelitian pemisahan logam lithium dan cobalt, digunakan asam kuat
sebagai leaching agent. Pemisahan logam lithium dan cobalt menggunakan asam sulfat dapat menghasilkan kedua
logam tersebut hingga mencapai 97-98 % (Kang et al., 2010). Pada penelitian lainnya, penggunaan asam klorida
sebagai leaching agent dapat menghasilkan hingga 98% pemisahan logam lithium (Li et al., 2014). Tetapi,
penggunaan asam kuat seperti HCl, H2SO4, HNO3, dan beberapa asam kuat lainnya dapat dikatakan cukup
berbahaya. Hal tersebut disebabkan karena Cl2, SO3, dan NOx dapat terlepas ke udara selama proses leaching
berlangsung, dan asam pada proses leaching merupakan ancaman bagi lingkungan karena cukup berbahaya.
Konsentrasi Asam Sitrat (M) Li (ppm) Co (ppm) Persentase Leaching Li (%) Persentase Leaching Co (%)
Asam sitrat mudah terlarut di dalam air, serta mudah terdegradasi secara sempurna pada kondisi aerob maupun
anaerob, sehingga limbahnya akan lebih mudah diolah (Li, Ge, Wu, et al., 2010). Hal tersebut merupakan salah satu
alasan pemilihan asam sitrat sebagai leaching agent. Dalam penelitian ini dilakukan variasi konsentrasi leaching
agent. Dalam percobaan kali ini, dilakukan dengan mencampur 100 ml larutan asam sitrat dengan 2 g limbah
baterai yang sebelumnya telah dipotong kecil-kecil. Rasio solid per liquid (S/L) ini dipilih berdasarkan sebuah
literatur yang menyatakan bahwa rasio S/L terbaik yang digunakan dalam proses leaching lithium dan cobalt
menggunakan asam sitrat adalah 20g/L (Li et al., 2012). Proses leaching ini dilakukan pada suhu 55 °C dan selama
30 menit, dengan variasi konsentrasi asam sitrat yaitu 1 M; 1,5 M; 2 M; dan 2,5 M. Setelah proses leaching selesai
dilakukan, larutan berwarna kehitaman dan harus dilakukan proses filtrasi agar larutan yang akan diuji
menggunakan AAS tidak lagi terdapat padatan. Tabel 3 menunjukkan hasil uji AAS.
Tabel 3 menunjukkan hasil pengujian AAS yang dilakukan pada 4 sampel penelitian, yang dibedakan dengan
variasi konsentrasi asam sitrat sebagai pelarut atau leaching agent. Hasil pengujian menghasilkan nilai ppm (parts
per millions) untuk setiap sampel yang diberikan, selanjutnya dikonversi menjadi mg/gr sampel. Dari hasil di atas,
dapat dilihat bahwa pada saat konsentrasi asam sitrat yang digunakan adalah 1 M, logam lithium serta cobalt yang
dapat dipisahkan mencapai 109 ppm dan 930,6 ppm. Kemudian setelah konsentrasi yang digunakan 1,5 M
banyaknya logam yang terekstrak meningkat mencapai 115,4 ppm untuk Li dan 1007,2 ppm untuk Co. Sedangkan,
saat konsentrasi yang digunakan adalah 2 M, kandungan logam yang berhasil diekstrak menurun untuk kedua jenis
logam. Selanjutnya dilakukan penelitian dengan konsentrasi yang lebih tinggi yaitu 2,5 M, banyaknya logam yang
dipisahkan makin menurun hingga mencapai 74,1 ppm untuk Li dan 591,2 ppm untuk Co. Profil pengaruh
konsentrasi terhadap proses leaching ditunjukkan pada Gambar 2 di bawah.
100
90
Persentase Leaching (%)
80
70
60
50
40
30
L
20 i
10
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3
Konsentrasi Asam Sitrat (M)
Gambar 2. Pengaruh konsentrasi asam sitrat terhadap persentase leaching
Dapat dilihat pada Gambar 2 bahwa konsentrasi leaching agent berpengaruh terhadap proses leaching. Menurut
beberapa penelitian sebelumnya, diketahui bahwa peningkatan konsentrasi leaching agent akan meningkatkan
persentasi leaching. Hal tersebut disebabkan oleh peningkatan jumlah proton yang terikat pada senyawa logam
selama proses leaching berlangsung akan semakin baik, terutama pada asam kuat. Semakin kuat asam yang
digunakan, maka akan semakin mudah membentuk anion asam, sehingga reaksi antara ion logam dengan anion
asam akan akan semakin besar (Hidayatullah, 2005).
Gambar 3. Reaksi yang dapat terjadi antara asam sitrat dan LiCoO2 (Sumber: Li, Ge, Wu, et al., 2010)
Tetapi, asam sitrat merupakan asam lemah sehingga kekuatan pembentukan anion asam lebih sulit dilakukan.
Kekuatan pembentukan ion tersebut berhubungan dengan jenis larutan elektrolit yang digunakan. Asam lemah
umumnya merupakan jenis larutan elektrolit lemah yang hanya terdisosiasi sebagian. Profil hubungan konsentrasi
asam sitrat dengan efisiensi leaching berjalan sama dengan konduktivitas asam sitrat tersebut. Pada penambahan
konsentrasi asam sitrat, efisiensi leaching semakin meningkat, tetapi pada konsentrasi tertentu efisiensi leaching
tersebut semakin rendah. Hal tersebut sama seperti penggunaan asam lemah lainnya, seperti asam malat sebagai
leaching agent. Pada peningkatan konsentrasi, laju reaksi kimia berjalan cepat diawal, kemudian laju perpindahan
ion dalam larutan mulai menurun ketika konsentrasi asam malat meningkat. Faktor yang mengatur dalam proses
leaching ini mulai berubah dari laju reaksi kimia ke laju perpindahan ion (Li, Ge, Chen, et al., 2010). Leaching
lithium ditentukan oleh konsentrasi ion hidrogen, yang dihasilkan oleh disosiasi asam selama proses leaching pada
kontak awal padatan dan cairan (Li et al., 2014). Reaksi yang dapat terjadi antara asam sitrat dan LiCoO 2 dapat
dilihat pada Gambar 3..
Daftar Pustaka
Gaines, L. & Cuenza, R.. Costs of Lithium-Ion-Batteries for Vehicles (Report ANL/ESD-42). Argonne, IL: Argonne
National Laboratory, 2000.
Hollmark, H.. Redox Reactions in Li-Ion Battery Cycling and in Cu Corrosion Studied by Soft X-Ray Spectroscopy.
Sweden: Uppsala University. 2011.
Li, L., Dunn, J. B., Zhang, X. X., Gaines, L., Chen, R. J., Wu, F., & Amine, K.. Recovery of Metals from Spent
Lithium-Ion Batteries with Organic Acids as Leaching Reagent and Environmental Assessment. Journal of
Power Sources 2012; 230, pp.180-189.
Li, L., Ge, J., Chen, R., Wu, F., Chen, S., & Zhang, X. Environmental Friendly Leaching Reagent for Cobalt and
Lithium Recovery from Spent Lithium-Ion Batteries. Waste Management 2010; 30(12), pp.2615-2621.
Li, L., Ge, J., Wu, F., Chen, R., Chen, S., & Wu, B. Recovery of Cobalt and Lithium from Spent Lithium Ion
Batteries Using Organic Citric Acid as Leachant. Journal of Hazardous Material 2010; 176(1-3), pp.288-293.
Li, L., Zhai, L., Zhang, X., Lu, J., Chen, R., Wu, F., & Amine, K. Recovery of Valuable Metals from Spent Lihtium-
Ion Batteries by Ultrasonic-Assisted Leaching Process. Journal of Power Source 2014; 262, 380-385.
Mantuano, D.P., Dorella, G., Elias, R., & Mansur, M. B. Analysis of a Hydrometallurgical Route to Recover Base
Metals from Spent Rechargeable Batteries by Liquid-Liquid Extraction with Cyanex 272. Journal of Power
Sources 2006; 159(2), pp.1510-1518.
Ritcey, G. M. & Ashbrook, A. W. Solvent Extraction: Principle and Application to Process Metallurgy 2006;
Volume 1, Part 1, Elvesier Ltd..
Roy Morgan Researcher. 2013. Smartphone Penetration Doubles in Indonesia. Available in:
www.emarketer.com/Article/Smartphone-Penetration-Doubles-Indonesia/10101-02. Accessed at: 9 April 2014,
16:23 WIB.
Siame, E. Recovery of Lithium from China Clay Waste Using a Combination of Froth Flotation,
MagneticSeparation, Roasting and Leaching. University of Exeter. 2011.
Swain, B., Joeng, J., Lee, J. & Lee, G. H. Separation of Cobalt and Lithium from Mixed Sulphate Solution using
Na-Cyanex 272. Hydrometallurgy 2006; 84(3-4), pp.130-138.
1. Penanya : Rahmawati
Pertanyaan : 1. Berapa kondisi operasi?
2. Jenis pelarut lain bisa tidak?
Jawaban : 1. Target utama pada proses solvent extraction pada leaching memvariasikan (Asam
sitrat).
2. Asam mineral umum digunakan pada proses leaching tetapi berdampak terhadap
lingkungan dan kesehatan.
3. Dipilih asam sitrat, asam malat peneliti lain, pernah digunakan.