Chimie Generala
Chimie Generala
Chimie Generala
(Anorganică și Organică)
Facultatea de Medicină Generală,
Specializarea Nutriție și Dietetică
9
• totalitatea atomilor de acelaşi tip formează un element chimic. (Ex: Na, K, Al, Mg, F, Cl, Br, I, Pb, Zn, Cu, Mn,
Cr)
Numărul de masă A = nr. de nucleoni = nr. de protoni + nr. de neutroni din nucleu; A = Z +
N.
CURS NR. 3
3. Elementele nemetalice (C, N, P, O, S) rolul biologic şi proprietăţile
lor
3.1. Compoziţia chimică şi biochimică a materiei vii
Elementele care se găsese în cantitate mai mare în organismele vii sunt numite şi bioelemente plastice sau
macrobioelemente, ele reprezentând 99% din totalul bioelementelor.
Ele includ nemetalele: oxigen, carbon, hidrogen, azot, fosfor, sulf, clor şi metalele: calciu, magneziu, sodiu şi
potasiu. Acestea reprezintă componenţii principali care participă la edificarea structurilor diferitelor substanţe din
organism. Dintre bioelementele plastice: O, C, H, N reprezintă 96 % din masa celulelor.
Elementele plastice ale materiel vii (%)
NEMETALE % METALE %
0xigen O 63,0 Calciu Ca 1,50
Carbon C 20,0 Potasiu K 0,25
Hidrogen H 10,0 Sodiu Na 0,26
Azot N 3,0 Magneziu 0,04
Mg
Fosfor P 1,0
Sulf S 0,2
Clor Cl 0,2
TOTAL 99,45
Oligoelementele (microelementele) se găsesc în cantităţi extrem de mici, sub 0,01%, sau chiar în urme şi sunt inegal răspândite
în diferite ţesuturi. Din categoria microelementelor notăm: florul (F). bromul (Br), iodul (I), borul (B), fierul (F) zincul (Zn),
cuprul (Cu), cobaltul (Co), molibdenul (Mo), vanadiul (V), manganul (Mn). Ele nu participă efectiv la constituţia celulelor, însă
deţin un rol important, intrând în constituţia chimică a unor biomolecule ca enzime: (Zn, Co, Mn, Cu), hormonii (I),
vitamine (Co), hemoglobină (Fe). Lipsa acestora din organismul animal produce anumite dereglări biochimice şi tulburări
fiziologice. La alcătuirea materiei vii participă cu preponderenţă elemente cu masa atomică mică (H, C, N, O). Dintre acestea
atomul de carbon prezintă o poziţie deosebită. Biomoleculele organice conţin în mod obligatoriu atomi de carbon C pe care sunt
grefaţi ceilalţi atomi sau grupări de atomi (heteroatomi, diferiţi de C).
Biomolecule. Compoziţia biochimică a organimelor vii
Biomoleculele sunt în majoritatea lor substanţe organice din grupa glucidelor, protidelor ,lipidelor şi anorganice, ca
apa şi diferite săruri minerale. În cantitate mai mică se găsesc şi alte substanţe organice dar varietatea acestora este mult
mai mare în plante decât în animale. În organismele animale predomină protidele şi lipidele, pe când în plante predomină
glucidele.
Compoziţia biochimică generală a organismelor vii
Componenţi anorganici
Apa
Săruri Anioni:PO43- Cl- CO32- SO42- I-
Cationi: Ca2+ Na+ K + Mg 2+ Fe2+ Zn2+
Componenţi organici
ROL PLASTIC ŞI ENERGETIC Glucide
Lipide
Protide
Vitamine
Sărurile minerale. Corpul animalelor conţine 3-5% substanţe minerale dintre care 4/5 se găsesc în schelet, iar restul în muşchi
şi în celelalte ţesuturi. Sărurile minerale sunt reprezentate de cloruri, fosfaţi, azotaţi, carbonati de sodiu, potasiu, calciu,
magneziu. Sărurile solubile se găsesc fie dizolvate în lichidele biologice şi în mediul apos al celulei, fie combinate cu proteinele
din citoplasmă. Sărurile insolubile sunt prezente în schelet şi în dinţi. Ionii proveniţi prin disocierea sărurilor se pot adsorbi pe
suprafaţa micelelor coloidale determinând încărcarea electrieă a acestora sau intervin într-o serie de reacţii biochimice. Unii ioni
intervin în reglarea presiunii osmotice şi în permeabilitatea celulară. 0 serie de săruri solubile funcţionează ca sisteme tampon
contribuind la menţinerea şi reglarea echilibrului acido-bazic. Prezenţa unor ioni este indispensabilă pentru activitatea unor
enzime sau hormoni.
Biomolecule organice, care intra în alcătuirea organismelor animale reprezintă 35- 40% din masa acestora. Principalele categorii de
biomolecule sunt protidele, lipidele, glucidele, acizii nucleici, enzimele, vitaminele, hormonii, compuşii macroergici etc.
Biomoleculele organice îndeplinesc în organismele animale diferite roluri şi anume:
- protidele, lipidele şi unele glucide îndeplinesc rol plastic (structural) deoarece participă la alcătuirea edificiului celular, a membranelor
celulare şi formaţiunilor subcelulare;
- enzimele au rol catalitic, participând la reglarea reacţiilor biochimice necesare activităţii organismelor vii, făcând posibilă desfăşurarea
acestora în condiţii compatibile cu viaţa;
- glucidele şi lipidele îndeplinesc rol energetic, deoarece fiind supuse unor procese de degradare eliberează energia necesară funcţiilor
vitale ale celulei; energia eliberată poate fi stocată sub formă de energie chimică în anumite molecule (substanţe macroergice);
- acizii nucleici îndeplinesc rol informaţional prin stocarea, transmiterea şi exprimarea informaţiei ereditare;
- vitaminele şi hormonii îndeplinesc rol de reglare a diferitelor procese biochimice.
Apa liberă există in organismele vii, sub formă de soluţii ale substanţelor solubile din
sucul celular sau intercelular, in micro- şi macrocapilare. In plus, datorită
higroscopicităţii componentelor hidrofile, alimentele conţin apa higroscopică. Apa
liberă poate fi indepărtată uşor din produsele alimenzare prin stoarcere, uscare, fără
modificarea majoră a celorlalţi componenţi ai alimentelor.
Apa legată poate fi fixată in produsele alimentare, prin legături fizice in microcapilare
şi prin legături fizico- chimice in macromolecule, datorită grupărilor organice
funcţionale hidrofile: hidroxilice, –OH, carboxilice, -COOH, aminice –NH2 , amidice –
CONH2 , formand soluţii coloidale. Eliminarea apei legate din alimente se face greu,
dar dacă se indepărtează in cantităţi mari, au loc un procese ireversibile, cum sunt:
pierderea capacităţii alimentelor de rehidratare, denaturarea proteinelor,degradarea
soluţiilor coloidale etc.
Elementele chimice electronegative practic lipsite de conductibilitate termică şi electrică se numesc nemetale.
Nemetalele, în afară de gazele rare, se combină cu hidrogenul rezultand combinaţii volatile, iar cu oxigenul,
oxizi acizi. Structural, gazele rare sint monoatomice, iar celelalte nemetale gazoase (H 2, N2, O2, F2 şi Cl2) in
condiţii normale, au moleculele diatomice, diamagnetice, cu excepţia O2 paramagnetic, proprietate rar
întâlnită la elementele din grupele principale şi la compuşii lor.
Oxigenul este şi singurul element in stare gazoasă la temperatura obişnuită, căruia ii corespund două forme
alotropice: oxigenul propriu-zis (O2) şi ozonul (O3). Singurul nemetal lichid in condiţii normale este bromul, de
asemenea diatomic. Restul nemetalelor, substanţe solide (C, P şi S) posedă o mare varietate de structuri, radical
diferite unele de altele, chiar şi de vecinii din sistemul periodic, alotropici fiind o caracteristică a lor.
Elementele chimice B, Si, Ge, As, Sb, Se şi Te, care, prin proprietăţile şi comportarea lor generală ocupă o poziţie
intermediară intre nemetale şi metale, se numesc semimetale.
Deşi, după aspect adesea caracterizat prin luciul metalic, se apropie structural de metale, după structura cristalină
se aseamănă mai mult cu nemetalele. Toate elementele semimetalice sunt substanţe cristaline, dominate de
asemenea de fenomenul de alotropie, cu o chimie structurală foarte dificilă şi greu de sistematizat şi tendinţă
accentuată la cele cu electronegativităţi apropiate de a carbonului, de a forma polimeri (macromolecule).
Principalele caracteristici ale nemetalelor şi semimetalelor sunt: alotropia, tendinţa de a forma combinaţii
covalente, in unele cazuri polimerizate, iar unii compuşi lichizi cu constantă dielectrică mare (NH 3, HF, SO2
şi alţii) au capacitatea de a se comporta ca solvenţi neapoşi.
De aceea, la caracterizarea elementelor nemetalice şi semimetalice s-a apreciat că ar fi cel mai potrivit să se
urmărească variaţia proprietăţilor fizice şi chimice pe grupe, iar în cazul oxigenului şi azotului, prezentarea
se va face separat de omologii lor de care se distanţează apreciabil prin structura şi poziţia în grupă.
♦ Grafit
♦ solid opac, negru-cenușiu, lucios, unsuros, cristalizat hexagonal;
♦ p.t. > + 3550 0C;
♦ mai greu decât apa, dar mai ușor decât diamantul;
♦ ρ= 2,25 g/cm3;
♦ insolubil în toți dizolvanții;
♦ duritatea mică (1 pe scara Mohs);
♦ conducător electric;
♦ planurile în care se găsesc atomii alunecă unele peste altele, lăsând urme pe hârtie.
♦ Fulerene
♦ cristale solide opace, negre,cristaline;
♦ mai grele decât apa, dar mai ușor decât diamantul și grafitul;
♦ ρ= 1,75 - 2,19g/cm3 (în funcție de numărul de atomi de carbon);
♦ solubil în dizolvanți nepolari;
♦ duritatea mică;
♦ izolatori electrici și termici.
Alotropia este proprietatea unor elemente chimice de a prezenta două sau mai multe forme cristaline, când atomii sunt
așezați diferit în funcție de legăturile chimice constituente. Acestea se numesc forme alotropice ale acelui
element. Fenomenul de alotropie este numit și alotropism. Termenul provine din grecescul allostropos, unde
ἄλλος (allos) inseamnă „altul”, iar τρόπος (tropos) – „formă".
De exemplu, carbonul are 4 forme alotrope: diamantul (când atomii de carbon sunt legați într-o structură tetraedrică),
grafitul (când atomii de carbon sunt legați într-o structură hexagonală), fulerena (când atomii de carbon formează molecule
poliedrice complexe, regulate) și grafena (când atomii formează pânze monodimensionale, cu o distribuție a atomilor tip
fagure (în vârful unor hexagoane).
Alotropia se referă doar la formele structurale total diferite de critalizare ale unui anumit element aflat în aceeași stare de
agregare (de exemplu solid, lichid sau gaz). Schimbările survenite odată cu schimbarea stării de agregare nu sunt considerate
ca fiind alotropice. Unele elemente au alotropi care persistă în stări diferite: de exemplu, cei doi alotropi ai oxigenului (
dioxigen, O2 si ozon, O3), pot exista în cele trei stări de agregare. Alte elemente mențin alotropii diferite doar în anumite faze-
de exemplu, fosforul (P) poate avea multe alotropii solide, care revin la forma P 4 când sunt topite și recristalizate.
Formele structurale de cristalizare diferite ale aceluiaşi element chimic, caracterizate prin proprietăţi fizico-chimice
diferite între ele, se numesc stări alotropice . De exemplu Carbonul (C) are trei forme (stări) alotropice : Diamantul,
Grafitul şi Fulerene.
Structura cristalină cubică a Structura hexagonală
diamantului – foarte rigidă si stratificată a grafitului
ordonată
diamantul - duritate 10 pe scara duritate foarte scăzută a grafitului (1
Mohs, cea mai mare. - pe scara Mohs) – clivează, lasă
urme pe hârtie 37
Structura cristalină a Diamantului şi Grafitului
Diamantul şi grafitul = 2 stări alotropice
ale atomului de Carbon (C )
diamantul cu o structură cristalină atomică perfect ordonată (celula elementară este un cub, iar fiecare atom de carbon C
din nodurile reţelei este legat prin 4 legături covalente de alţi 4 atomi de carbon învecinaţi ce ocupă colţurile unui tetraedru
regulat, cu unghiuri de 109°28’ dintre valenţe, (fiecare atom de C formează 4 legături covalente simple de tip σ foarte
puternice cu unghiuri de 109°28’ între ele cu alţi 4 atomi de C; atomii de C sunt toţi hibridizaţi sp3). Acest aranjament al
atomilor de C în reţeaua cristalină a Diamantului este perfect ordonat geometric, regulat, rigid şi compact, ceea ce conferă
acestuia o serie de proprietăţi fizice importante printre care şi cea mai mare duritate.
grafitul are o structură lamelară. stratificată formată din mai multe planuri paralele constituite din hexagoane regulate în colţurile
cărora de găsesc câte 6 atomi de C uniţi intramolecular îm acelaşi plan prin legături covalente simple foarte puternice tip σ . Forţele de
atracţie (legăturile) dintre atomii de carbon C dintre planurile paralele (intermoleculare) sunt foarte slabe de tip Van Der Waals., datorită
carora aceste planuri paralele clivează (alunecă) unele faţă de altele. Acest aranjament al atomilor de C în Grafit este dezordonat, ceea ce
39
conferă Grafitului o serie de proprietăţi fizice importante printre care şi cea mai mică duritate.
Proprietăţi fizice ale carbonului în diamant
Cristalizează în formă cubică într-o reţea cristalină atomică perfect ordonată şi rigidă, în care
celula elementară este un cub; în nodurile reţelei se găsesc atomii de C.
Foarte dur şi perfect transparent;
Foarte rău conducător de căldură și electricitate, practic nu conduce curentul electric şi nici
căldura;
Insolubil în orice dizolvant;
Indice de refracție foarte mare;
Densitatea = 3,5 g/cm³.
Cristalizează în formă hexagonală într-o reţea stratificată dezordonată, alcătuită din straturi
paralele compuse din hexagoane de atomi de carbon C;
Solid negru şi opac;
Duritate mică, lasă urme pe hârtie; prezintă fenomenul de clivaj;
Bun conducător de căldură și electricitate;
Insolubil în orice dizolvant;
Densitatea = 2,2 g/cm³.
Proprietăți fizice ale carbonului:
Fulerene – a treia formă alotropică a
elementului carbon, C.
• Reacția cu hidrogenul are loc în condiții speciale, iar din reacție se formează substanțe organice numite
hidrocarburi. Acest proces nu este rentabil din punct de vedere economic.
C + 2 H2→ CH4↑ la temperatura de 2000 ºC, catalizator de Nichel (Ni)
Reacția cu oxigenul – arderea Carbonului
În funcție de cantitatea de oxigen folosită, carbonul poate forma monoxid de carbon (CO) sau
dioxid de carbon (CO2).
2 C + O2 → 2 CO monoxid de carbon
2 CO + O2 → 2 CO2
C + O2 → CO2 dioxid de carbon
♦ Diamantul
♦ găurirea și șlefuirea metalelor dure;
Reacţia Carbonului cu oxizii nemetalelor: în urma reacţiilor de
♦ tăiertea și gravarea sticlei; acest fel se formează carburi covalente foarte dure. Atfel SiC
♦ lagăre pentru mașini; (carborund sau carbura de siliciu) este una dintre cele mai dure
♦ bijuterii. substanţe cunoscute. Se obţine prin reducerea silicei ( SiO 2,
nisip) cu cocs (cărbune, C) în cuptoare electrice la temperaturi
♦ Grafit foarte ridicate de circa 3500ºC.
♦ minele de creion;
♦ creuzete metalurgice; SiO2(l) + 3C(s) → SiC(s) + 2 CO (g)
♦ electrozi;
♦ lubrifianți.
♦ Cărbuni de pământ
♦ combustibili;
♦ agent reducător în metalurgie;
♦ medicamente (cărbune activ);
♦ datarea antichităților.
Grupa V – Azotul (N), Fosforul (P)
3.4. Azotul (N2)
Grupa 5 -a principală cuprinde : N, P (nemetale) , As, Sb ( metaloide), Bi (metal)
Simbol chimic: N
• Număr atomic: 7
• Izotopi
♦ 14N - 99,63 %
♦ 15N - 0,37 %
• Masa atomică relativă rotunjită: MN = 14
Configurație electronică: 1s2 2s2 2p3
K - 2e-
L - 5e-
• Poziția în sistemul periodic
♦ Perioada: 2
♦ Grupa: V A (15)
♦ Căsuța: 7
• Caracter chimic: electronegativ
N + 3 e- → N3-
• Valența:
♦ Față de metale: III
♦ Față de H: III
♦ Față de O: I, II, III, IV, V
• Formează molecule diatomice (N2) printr-o legătură covalentă triplă
nepolară. N ≡ N
Proprietăţi fizice
Starea naturală Proprietăți fizice Utilizări
Azotul este componentul ♦ gaz incolor, inodor și ♦ sinteza HNO3, NH3 etc.;
principal al aerului atmosferic insipid; ♦ industria explozibililor;
(ocupă 78% în procente de ♦ p.t. = -210 0C, p.f. = - ♦ obținerea îngrășămintelor
volum) 195,8 0C; chimice;
♦ puțin mai ușor decât aerul; ♦ obținerea temperaturilor
♦ În stare liberă ♦ ρ0 = 1,25 g/L; scăzute (azot lichid);
Azotul molecular reprezintă ♦ foarte puțin solubil în apă; ♦ conservarea cărnii.
78% din volumul aerului ♦ nu arde, nu întreține
din atmosferă. arderea și nu întreține viața.
♦ Sub formă de combinații
Azotul intră în compoziția
unor substanțe anorganice
(amoniac, azotați, azotiți și
săruri de amoniu) și în toate
proteinele, fiind nelipsit din
materia vie.
Azotul (N) este un element esenţial pentru existenţa vieţii în biosferă, deoarece este inclus în structura
chimică a tuturor aminoacizilor, peptidelor, proteinelor şi acizilor nucleici (ADN şi ARN)
Azotul (N) reprezintă 78%- 79% din conţinutul atmosferei sub formă de azot diatomic N2, gaz practic inert, inaccesibil
sistemelor biologice. Se adaugă cantităţi importante prezente în structura plantelor şi a animalelor terestre, în humus, în
substanţele organice din organismele vii din sedimentele din mări şi oceane si în roci.
În cadrul Circuitului Azotului (N) în Natură, azotul mineral este folosit de plante şi înglobat în structura lor sub formă de
constituenţi celulari. Animalele sunt dependente de plante ca sursă majoră de azot.Ţesuturile vegetale şi animalele moarte
sunt mineralizate în forme din nou accesibile plantelor. Cu toate acestea, pierderile de azot din sol, sunt atât de mari încât, cel
puţin în cazul solurilor agricole, depăşesc cantitatea de azot disponibil existent
Etapele esenţiale ale acestui proces, implicând intrarea în acţiune a mai multor activităţi biochimice, unele desfaşurate
în aerobioză, iar altele în anaerobioză sunt:
1) Fixarea azotului molecular;
2) Amonificarea;
3) Nitrificarea;
4) Denitrificarea.
În cadrul circuitului azotului în natură, azotul mineral este folosit de plante şi înglobat în structura lor sub formă de
constituenţi celulari, absolut necesari proceselor biologice care au loc în organismele vegetale. Animalele sunt dependente
de plante ca sursă majoră de azot. Ţesuturile vegetale şi animalele moarte sunt mineralizate în forme din nou accesibile
plantelor. Cu toate acestea, pierderile de azot din sol, sunt atât de mari încât, cel puţin în cazul solurilor agricole, depăşesc
cantitatea de azot disponibil existent .
Reprezintă orice proces care converteşte azotul liber în compuşi (derivaţi) cu azot. Molecula de azot N2, poate fi scindată
în atomi de azot N. (N2 → N. +N.) de energia care rezultă în urma arderilor, sub acţiunea vulcanilor, descărcărilor
electrice şi în cadrul proceselor industiale. Lumina din descărcările electrice atmosferice (fulgerele) furnizează energia
necesară care favorizează unirea azotului atomic cu oxigenul atomic, cu formarea monoxidului de azot (NO) →
(N. + O. → NO). După o serie de schimbări, compuşii cu azot ajung pe suprafaţa pământului prin precipitaţii (ploaie).
Altă variantă a reacţiei de formare a monoxidului de azot: N2 + O2 → 2 NO
Fixarea azotului molecular se poate face prin urmatoarele procese:
1.a. Prin fixarea biologică a azotului
1.b. Cu ajutorul bacteriilor libere fixatoare de azot
1.c. Prin fixarea biologica a azotului în asociaţie cu plantele
Fixarea azotului N2 este un proces complex în urma căruia azotul din atmosferă este transformat în amoniac (NH3)
sau compuși azotați (cu azot) similari. Azotul atmosferic utilizat în procesul de fixare este azotul molecular (N 2),
folositor din punct de vedere metabolic doar pentru puține microorganisme. Toate procesele de fixare a azotului sunt
realizate cu ajutorul unor enzime denumite nitrogenaze. Se cunosc trei sisteme enzimatice principale fixatoare de azot
care au drept cofactori, în ordine: Molibdenul (Mo), Vanadiul (V) şi respectiv Fierul (Fe).
Animalele si plantele superioare nu pot asimila direct azotul din aerul atmosferic. Plantele au nevoie de săruri sub forma de
săruri solubile (cloruri, nitraţi, nitriţi, sulfaţi bicarbonaţi şi carbonaţi) pe care le iau direct din sol.
Azotul total : N total = N aer atmosferic + N de natură anorganică + N de natură organică.
O parte din NH3 format este oxidată sub acţiunea unor bacterii, cu obţinerea, în final, a sărurilor anorganice pe bază de azot
(N) (bicarbonaţi, carbonaţi sulfaţi, cloruri de amoniu) cât şi a azotaţilor (nitraţilor) şi azotiţilor (nitriţilor) ce sunt oxidaţi în
totalitate tot la nitraţi - absolut necesari nutriţiei şi dezvoltării plantelor. Plantele îţi iau deci azotul (N) absolut necesar din
sărurile de amoniu (cloruri de amoniu, sulfaţi de amoniu, carbonaţi şi bicarbonaţi de amoniu) cât şi preponderent din azotaţii
(nitraţii) existenţi în sol. Toate acestea formează azotul anorganic. Astfel azotul anorganic (N de natură anorganică ) ia parte în
principal la biosinteza proteinelor vegetale, apoi a proteinelor de origine animală (animalele ierbivore consumă plantele şi se
obţine astfel N de natură organică ) şi revine parţial în sol.
Azotul atmosferic pătrunde în sol pe 2 căi principale:
1. Prin dizolvarea unor oxizi de azot (NO2, NO) când se formează acidul azotic (HNO3) şi acidul azotos (HNO2)
2. Prin intermediul unor bacterii fixatoare de azot. Aceste bacterii utilizează azotul pentru biosinteza, în principal, a azotaţilor
sau nitraţilor (săruri solubile pe bază de azot) absolut necesari pentru nutriţia plantelor, folosiţi în proporţie mare de către
plante.După moartea animalelor şi plantelor, prin putrezirea acestora sub acţiunea bacteriilor de dezaminare (de
putrefacţie),compuşii organici cu azot sunt degradaţi avansat până la amoniac (NH3), care este oxidat (descompus) la vapori de
apă şi azot (N2), care se degajă imediat în aerul atmosferic şi reia circuitul azotului în natură.
2) Amonificarea, constă efectiv în mineralizarea azotului proteic de natură organică (N) existent, până la stadiul de amoniac
NH3.
3) Nitrificarea ce cuprinde două trepte intermediare: nitritarea şi nitratarea etape în care are loc oxidarea amoniacului NH
3 până la nitriţi (NO2 ) şi respectiv nitraţi (NO3 ).
- -
4) Denitrificarea este procesul prin care are loc reducerea azotului nitric până la azot molecular şi încheie circuitul azotului.
Circuitul azotului în natură (sau ciclul azotului) reprezintă procesul de circulație continuă a azotului în atmosferă, scoarța
terestră, organismele animale și cele vegetale, în decursul căruia acest element chimic trece prin diverse forme și combinații
chimice. Astfel, de exemplu, azotul poate exista în stare gazoasă, sau ca nitrat, nitrit, amoniac sau intră în componența a diverși
compuși organici. Transformările survenite în cursul ciclului azotului pot să fie parte a unor procese biologice sau nebiologice.
Ciclul biogeochimic al azotului este relativ perfect, deoarece pe măsură ce acest element este consumat, mecanisme de feed-back
readuc azotul din nou în circuit. În ecosferă există rezerve practic nelimitate de azot, în special sub formă moleculară în atmosferă
și compuși ai azotului în sol. Formele azotului accesibile pentru plante sunt azotații (NO3-). O sursă de obținere a azotaților (NO3-)
pentru plante o constituie organismele fixatoare de azot atmosferic. De exemplu, Bacteria radicicola fixează până la 280 kg azot/
ha/an. În procesul de fixare a azotului participă și unele metale tranziționale, printre care mai frecvente sunt fierul și molibdenul.
După ce sunt înglobați în protoplasma celulelor plantelor, azotații (NO3-) sunt preluați de animale și incluși în protoplasma
celulelor acestora de unde o parte trec în uree (H2N-CO-NH2) compus organic principal pe bază de azot (N), iar altă parte, după
moartea organismelor, sub acțiunea bacteriilor de putrefacţie se descompun şi se transformă în amoniac (NH3).
Altă sursă de amoniac NH3 o reprezintă descărcările electrice din atmosferă și emanațiile vulcanice; o parte din acest amoniac
ajunge în corpul plantelor, iar altă parte, sub influența bacteriilor, se transformă în nitriți și nitrați. Parțial, nitriții, sub acțiunea
microorganismelor denitrifiante pot ajunge din nou în atmosferă sub formă de azot molecular (N2).
În prezent, circuitul biogeochimic al azotului este modificat în parte, datorită influenței factorilor antropici printre care cel mai
important este poluarea. Procesele industriale de fixare a azotului atmosferic pentru a produce îngrășăminte chimice constituie, de
asemenea, o altă cauză de perturbare a circuitului biogeochimic al azotului.
Bibiografie:
1.Postgate, J. (1998). Nitrogen Fixation (ed. 3rd). Cambridge: Cambridge University Press.
2. Wagner SC (2011). „Biological Nitrogen Fixation”. Nature Education Knowledge. 3 (10): 15.
Circuitul Azotului (N) în Natură
Circuitul azotului în natură
Amoniac (NH3)
Ion amoniu (NH4+)
Nitriţi (NO2=)
Nitraţi (NO3=)
Poate fi produs şi prin acidularea unei soluții de azotit de sodiu cu acid sulfuric :
2NaNO2 + H2SO4 = N2O3 + Na2SO4 + H2O
Pentaoxidul de diazot N2O5 a fost obţinut în laborator prin reacția de deshidratare a acidului azotic (HNO3) cu pentoxid de fosfor P4O10 ca agent
deshidratant: P4O10 + 12 HNO3 → 4 H3PO4 + 6 N2O5. Mai poate fi obținut prin oxidarea dioxidului de azot cu ozon (O3), astfel:
2NO2 + 1/3 O3 → N2O5
Un compus de bază al azotului (N) este amoniacul NH3 ,care are rol de bază Lewis datorită perechii de electroni neparticipanţi care creează o
densitate electronică ridicată, un surplus de electroni la atomul de azot N. Astfel, NH3 poate reacţiona uşor cu acizii minerali, cu formarea
sărurilor de amoniu :
NH3 (aq) + HCl (aq) = NH4Cl (S) Clorura de amoniu NH4Cl se poate obține prin neutralizarea unei soluții apoase de amoniac cu
2 NH3 (g) + H2SO4 (aq) = (NH4)2SO4 (aq) acid clorhidric, și printr-un proces de recristalizare și purificare din soluția saturată obținută:
NH3 (aq) + HNO3 (aq) = NH4NO3 (aq) (300 °C)
Un amestec de gaz de amoniac și vapori de apă este introdus într-un reactor ce conține o soluție de sulfat de amoniu saturată și acid sulfuric de
concentrație 2-4% la 60° C. Acidul sulfuric concentrat este adăugat pentru a păstra aciditatea soluției, și de a reține nivelul de acid liber. Căldura
reacției păstrează temperatura reactorului la 60 °C – obţinerea sulfatului de amoniu .
- +
NH3 disociază în apă, este o bază slabă: [HO ].[NH4 ]
Kb =
NH3 + H2O = NH4+ + HO- [NH3]
NH3
Kb NH3 = K1.[H2O]
Reacția cu metalele
Azotul (N) reacționează la temperatură obișnuită doar cu litiul (Li, un metal alcalin foarte moale – se fac săpunuri de utilitate industrială,
tehnică): N2 + 6 Li → 2 Li3N azotură de litiu
Bibliografie:
Constantin D. Albu, Maria Brezeanu, Mică enciclopedie de chimie, Editura Enciclopedică Română, 1974, p 24.
D. Negoiu, Tratat de chimie anorganică, editura Tehnică, vol.2, București, 1972.
Jai Prakash Agrawal (19 aprilie 2010). High Energy Materials: Propellants, Explosives and Pyrotechnics. Wiley-VCH. pp. 117–. ISBN
978-3-527-32610-5. Accesat în 20 septembrie 2011.
Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001), Inorganic Chemistry, San Diego: Academic Press, ISBN 0-12-352651-5
Pauling, op. cit., p. 278.
P
alcalino-pământoase compuşi ionici (fosfuri), iar cu
nemetalele şi hidrogenul – compuşi covalenţi.
Z = 15
15 protoni în nucleu, 15 electroni în învelişul electronic;
16 neutroni localizaţi în nucleu
produsele alimentare bogate în proteine sunt bogate și în fosfor P.; alimentele cele
mai bogate în fosfor sunt laptele și produsele lactate , gălbenușul de ou, carnea de
pește, carnea (de pui, de vită, de porc), făina integrală; legumele și fructele prezintă
cantități reduse de fosfor.
Metode de sinteză
În natură fosforul (P) nu poate exista de unul singur, de aceea el formează compuși minerali de apatit (Ca5(PO4)3F) şi fosforit (Ca3(PO4)2).
Fosforul se obține prin reducerea sa, în absența aerului, din fosforită naturală Ca3(PO4)2, cu cărbune (C) și cu nisip (SiO2), care
formează CaSiO3. Reacţia are loc practic prin reducerea rocilor de fosfat cu cărbune şi silice în cuptoare electrice (la temperaturi de
1200-1450ºC): 2 Ca3(PO4)2(S) + 10C(S) + SiO2(S) → 6 CaSiO3(S) + P4(S) + 10 CO (g)
Fosforul apare în mai multe stări alotrope fundamentale, cum ar fi: fosforul alb, fosforul roșu, fosforul negru și fosforul violet;
cele mai importante forme sunt fosforul alb și fosforul roșu.
Proprietăţi
chimice
Spre deosebire de celelalte forme alotropice, fosforul alb este mult mai reactiv. Se aprinde ușor în aer, în exces de O2 și arde cu flacără gălbuie, cu
formarea pentaoxidului de fosfor (P2O5), formula moleculară corectă fiind P4O10:
P4 + 5 O2 (EXCES) → P4O10. Datorită ușurinței de aprindere, fosforul alb se păstrează sub apă. Acesta luminează verzui și foarte slab în întuneric, în
prezența oxigenului din aer și a umidității. Fenomenul este cauzat de oxidarea produșilor inferiori de oxidare ai fosforului (P 2O5→P4O10), fenomen
numit chimioluminiscență. Cu florul F, clorul Cl, şi bromul Br reacționează energic cu aprindere sau explozie, iar cu iodul I mai lent:
P4 + 6 Cl2 → 4 PCl3; P4 + 10 Cl2 → 4 PCl5; P4 + 6 F2 → 4 PF3; P4 + 6 Br2 → 4 PBr3; P4 + 10 Br2 → 4 PBr5;
Are loc o combinare lentă cu S la temperatura camerei și energică la temperatură ridicată: P4 + 6 S → 2P2S3; P4 + 10 S → 2 P2S5
Reacția fosforului cu metalele conduce la formarea fosfurilor: P4 + 6 Mg → 2 Mg3P2; P4 + 12 Na → 4 Na3P; P4 + 6 Ca → 2Ca3P2
Prin reacția cu vaporii de apă H2O, formează acid fosforic și hidrogen, la temperaturi peste 250 °C: 8 P + 32 H2O → 8 H3PO4 + 5 H2↑
P4 + 3 O2 → P4O6 (trioxidul de fosfor) - dimer
Fosfurile sunt similare cu azoturile. Fosfurile ionice se formează prin reacţia fosforului alb P 4 cu metalele alcaline din grupa a I-A (Na, K, Li) şi
alcalino-pământoase din grupa a II-A ( Mg, Ca, Be).
P4 + 12 K → 4 K3P fosfură de potasiu;
Ionul fosfură P3- este o bază tare care hidrolizează energic şi complet cu formare de fosfină şi soluţii puternic alcaline
P3-(aq) + H2O (l) → PH3 (g) + 3HO-(aq)
Triclorura de fosfor PCl3 este cea mai importantă halogenură a fosforului. Participă la o serie de reacţii foarte importante, dintre care sunt
amintite:
Reacţia PCl3 cu amoniacul NH3: PCl3 + 3NH3 → P(NH2)3 + 3HCl
Reacţia PCl3 cu un alcool primar alifatic R-OH: PCl3 + 3ROH → P(OR)3 + 3HCl
PCl3 + 3 CH3-OH → P(OCH3)3 + 3 HCl
Reacţia PCl3 cu Oxigenul O2: 2 PCl3 + O2 → 2 Cl3PO sau 2 POCl3 (oxiclorură de fosfor)
O
8 neutroni localizaţi în nucleu
configuraţia electronică- oxigen O : 1s2 2s2 2p4
Z=8 2 straturi : K şi L
oxigenul este un nemetal localizat în grupa a 6-a principală, perioada a 2-a
Simbol chimic: O
Număr atomic: 8
Izotopi:
♦ 16O - 99,76 %
♦ 17O - 0,04 %
♦ 18O - 0,2 %
Configurație electronică: 1s2 2s2 2p4
K - 2e-
L - 6e-
• Poziția în Sistemul Periodic:
♦ Perioada: 2
♦ Grupa: VI A (16)
♦ Căsuța: 8
• Caracter chimic: puternic electronegativ
O + 2 e- → O2-
• Valența: II
• Formează molecule diatomice (O2) printr-o legătură covalentă
dublă nepolară.
Oxigenul (O) are valenţa I (-1) în apa oxigenată H2O2 şi in toţi derivaţii peroxidici de tipul R-O-O-H, respectiv R-O-O-R 1
Starea naturală Proprietăți fizice Utilizări
Oxigenul este cel mai răspândit ♦ gaz incolor, inodor și insipid; ♦ menține viața prin arderile de la
element din scoarța terestră (49%), ♦ p.t. = -219 0C, p.f. = -183 0C; nivelul celular;
și reprezintă 21% din volumul ♦ mai greu decât aerul, deci poate fi ♦ oxigenoterapie;
aerului atmosferic. cules în vase cu gura în sus, și ♦ agent oxidant;
În păturile superioare ale atmosferei concentrația sa în aer scade cu ♦ în metalurgie;
se găsește un strat de ozon (O3) care cresterea altitudinii (rarefierea ♦ obținerea HNO3, H2SO4;
protejează Terra de efectele razelor atmosferei); ♦ tăierea și sudura metalelor;
ultraviolete. Acumularea de ozon în ♦ ρ0 = 1,428 g/L; ♦ butelii pentru scafandri, aviatori,
cantitate mare în straturile inferoare ♦ parțial solubil în apă, făcând mineri etc.;
ale atmosferei este dăunătoare posibilă viața subacvatică. ♦ albirea hârtiei și a țesăturilor;
pentru plante și animale. ♦ întreține viața și arderea.
♦ În stare liberă
Oxigenul reprezintă 21% din
volumul de aer din atmosferă. Oxigenul intră în structura aerului
atmosferic (armosferei terestre)
♦ Sub formă de combinații alături de azot (N) şi participă
Oxigenul intră în compoziția multor direct la toate procesele de oxidare
substanțe anorganice (apă, oxizi, parţială şi ardere care au loc, ale
hidroxizi, acizi oxigenați și sărurile tuturor compuşilor anorganici şi
acestora) și în multe substanțe organici cunoscuţi, este cel mai
organice (glucoză, fructoză, zahăr, răspândit agent oxidant.
proteine, amidon, grăsimi etc.).
Oxigen O2- metode de obținere
a. Electroliza apei acidulate sau alcalinizate
Electroliza este un proces de descompunere a unei substanțe sub acțiunea curentului electric. Apa distilată nu conduce curentul electric,
deci nu poate fi supusă electrolizei, motiv pentru care se dizolvă o cantitate mică de acid (apă acidulată) sau bază (apă alcalinizată)
rezultând o soluție ce conduce curentul electric.
2 H2O → 2 H2↑ + O2↑
b. Distilarea aerului lichid
Distilarea este un procedeu fizic de separare a substanțelor dintr-un amestec, care are la bază faptul că substanțele din amestec au puncte
de fierbere diferite. Oxigenul, care reprezintă 21% din volumul aerului, are p.f.=-183 0C, iar azotul, care reprezintă 78% din volumul
aerului, are p.f.=-195,8 0C.
c. Descompunerea unor substanțe compuse ( apa oxigenată, oxizi, percloraţi, peroxodisulfaţi):
♦ apa oxigenată se descompune în prezența MnO2, a urmelor de praf de impurităţi, sub acţiune aradiaţiilor UV, a căldurii
2 H2O2 → 2 H2O + O2↑
O2 (g) + 2OH
2 + N→
2 (g) 2
⇔22HNO↑
2
O monoxid de azot
Obs. Amestecul de hidrogen și oxigen se aprinde cu explozie.
S
Simbol chimic: S
• Număr atomic: 16
Z = 16
• Izotopi
♦ 32S - 95,02 %
♦ 33S - 0,75 %
♦ 34S - 4,21 %
Structura atomului
♦ 36S - 0,02 %
Izotop p+ n0 e-
• Masa atomică relativă rotunjită: MS = 32
32
S 16 16 16
33
S 16 17 16
34
S 16 18 16 configuraţia electronică- sulf S : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
36
S 16 20 16 3 straturi : K, L şi M
Sulful se găsește în organismul uman mai ales sub formă organică (de aminoacizi cu sulf,
proteine, mucopolizaharide, sulfolipide etc) și în proporție mai mică sub formă minerală (sulfați,
tiocianați). Cantitatea totală de sulf din organismul uman adult este de 170-180 g. Necesarul
zilnic de sulf al organismului uman de 0,85 g/Kg corp/zi la persoanele adulte.
Principalele surse alimentare ce aduc un aport substanțial de sulf în organism sunt: carnea,
viscerele, ouăle, laptele, brânzeturile ce conțin sulf sub formă ușor asimilabilă de organism, în
timp ce cerealele, leguminoasele uscate, varza, conopida, gulia, cuprind compuși ai sulfului mai
greu absorbabili (sulfați, tiocianați)
82
Sulful - proprietăți chimice
• Reacția cu nemetalele
Reacția cu hidrogenul, oxigenul și carbonul au loc la temperatură
ridicată.
S (S) + H2(g) → H2S↑(g)
S (S) + O2 → SO2↑(g)
2 S(S) + C (S) → CS2 (g)
• Reacția cu metalele
Sulful reacționează ușor cu metalele formând, de regulă, săruri ale
metalelor cu valența inferioară. Condițiile de reacție depind de
reactivitatea metalului.
H2 + S → H 2 S
H2S → HS- + H+
Prin reducerea sulfului elementar se obțin polisulfuri, care sunt compuse din catene de atomi închise prin centre de S −:
2Na + S8 → Na2S8
Această reacție pune în vedere o proprietate distinctivă a sulfului, și anume faptul că acesta formează catene (mai mulți atomi
se leagă între ei formând lanțuri). Protonarea acestor anioni polisulfuri conduce la formarea de polisulfani, H 2Sx unde x = 2, 3
și 4.În cele din urmă, reducerea totală conduce la formarea de sulfuri:
16 Na + S8 → 8 Na2S
Sulful solid (S) arde cu o flacără albastră; în urma reacției ce are loc în atmosferă bogată în O2 se obţine dioxidul de sulf SO2
sau anhidrida acidului sulfuros, un gaz sufocant cu un miros foarte neplăcut. Dacă se continuă oxidarea, se obține oxidul
superior, trioxidul de sulf, SO3 care este anhidrida acidului sulfuric, H2SO4.
S(S) + O2 (g) → SO2(g) În absența catalizatorului, oxidarea SO2 este lentă. În procesul vechi cu camera de plumb,
catalizatorul este dioxidul de azot (NO2). În procedeul prin contact, catalizatorul este
2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) pentaoxidul de vanadiu, V2O5. Trioxidul de sulf SO3 produs este dizolvat în acid sulfuric
98%, în care reacționează cu cele 2% apă H 2O, formand H2SO4.
SO3(g) + H2O(l) = H2SO4 (l)
Numerele de oxidare ale sulfului variază de la -2 la +6. Datorită reactivităţii sale, acesta are o varietate de compuși anorganici,
cât și câțiva compuși organici cu importanță biologică ridicată. Compușii cu legături multiple de tipul carbon-sulf sunt rari,
excepție făcând disulfura de carbon (CS2), un lichid incolor volatil, asemănător din punct de vedere structural cu dioxidul de
carbon (CO2). Este folosit ca reactiv pentru fabricarea polimerului numit rayon și a altor compuși organici cu sulf. Spre deosebire
de monoxidul de carbon (CO), monosulfura de carbon (-C≡ S+) este stabilă doar în formă de gaz foarte diluat, fiind răspândit între
sisteme solare.
Sulful (S), în soluţii puternic alcaline concentrate (KOH), disproporţionează cu formarea sulfurii şi a sulfitului :
Bibliografie
1.^ „Sulf” la DEX online Accesat pe 14 octombrie 2016.
2.^ "sulphur". Oxford English Dictionary. Oxford University Press. 2nd ed. 1989.
3.^ Mallory & Adams (2006) The Oxford introduction to Proto-Indo-European and the Proto-Indo-European world, Oxford University Press
4.^ Pauling, p. 214.
5.^ Ripan, Ceteanu, p. 212.
6.^ Ripan, Ceteanu, p. 214.
7.^ Egon Wiberg; Nils Wiberg (2001). Inorganic Chemistry. Academic Press. pp. 513–. ISBN 978-0-12-352651-9.
8.^ Greenwood, N. N.; & Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.), Oxford:Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4.
9.^ Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. p. 421.
10.^ Wilson, R. W.; Penzias, A. A.; Wannier, P. G.; Linke, R. A. (15 martie 1976). „Isotopic abundances in interstellar carbon
monosulfide”. Astrophysical Journal. 204: L135–L137. Bibcode:1976ApJ...204L.135W. doi:10.1086/182072.
11.^ Cremlyn R. J.; "An Introduction to Organosulfur Chemistry" John Wiley and Sons: Chichester (1996). ISBN 0-471-95512-4.
12.^ sulfuric acid (în engleză), ChEBI, accesat în 5 octombrie 2016
13.^ Schwefelsäure in: Roempp Chemie Lexikon, Thieme Verlag, 2007, online
14.^ [1] Date despre anhidrida sulfuroasă.
Bibliografie
1. Peter Atkins, Tina Overton, Jonathan Rourke, Mark Weller, Fraser Armstrong, Inorganic Chemistry, Oxford
University Press, Great Britain, 2014, 912 pp.
2. Rodica Cuciureanu, Igiena Alimentului, Ediția a II-a revizuită și adăugită, Editura Performantica, Iași, 2012,
484 pp.
3. Victoria ALDEA, Valentina UIVAROSI, CHIMIE ANORGANICĂ. Elemente şi Combinaţii, Editura
Medicală, Bucureşti, 1999, 694 pp.
3.1. Cezar Spînu, Florina Ciolan, Chimie Bioanorganică, Editura Universitaria, Craiova, 2013, pp. 7-14.
4. Mircea Nicolae Palamaru, Alexandra Raluca Iordan, Alexandru Cecal, Chimie bioanorganică și metalele
vieții, Editura BIT, 1997, 395 pp.
5. Pickart, L (2008). "The human tri-peptide GHK and tissue remodeling". J. Biomater. Sci. Polymer
Edition. 19 (8): 969–988
6. Catherine E. Housecroft; Alan G. Sharpe, Inorganic Chemistry, Editura: Pearson Education (U.S.), New
York, 2012.
7. Alina Ştefanache, Alina Monica Miftode, Maria Miftode, Chimie Anorganică Experimentală, Editura
Fundaţiei Axis, Iaşi, 2007, 349 pp.
8.. Adrian Chiriac, Ciprian Radovan, Daniela Dascalu, Vlad Chiriac - Compendiu de chimie generală pentru
licenţă, Editura Universităţii de Vest, Timişoara, 2005.
9. Cornelia Guran, Chimie Anorganică - Structura atomului. Legatura chimică., Volumul I, Editura ASAB,
Bucureşti, 2017.
10. Mircea Ştefan, Chimie anorganică. Note de curs, Editura Hamangiu, Bucureşti, 2017.