PROPRIETATI CHIMICE ACIZI CARBOXILICI

A) REACTII COMUNE CU ALE ACIZILOR ANORGANICI:

CH≡CH <R-OH < H2O < Ar-OH < HCN <H2S< H2CO3 < R-COOH < ACIZI ANORG

---------------------------------------------------------------->
creste caracterul acid

HCOOH > C6H5-COOH > CH3-COOH > CH3-CH2-COOH

Acid formic Acid benzoic Acid acetic Acid propanoic

1) REACTIA CU INDICATORI ACIDO BAZICI

Acizii carboxilici coloreaza indicatorii acido bazici

2) REACTIA CU APA -IONIZARE

_ + - +
R-COOH + HOH < = > RCOO + H3O = RCOO ] H3O
Acid carbox apa ion carboxilat ion hidroniu(oxoniu) carboxilat de
acid baza baza acid hidroniu

3) REACTIA CU METALELE ACTIVE ( situate in seria Beketov Volta a

activitatii metalelor inaintea hidrogenului )
- +
CH3-COOH + Na -----> CH3-COONa + ½ H2
Etanoat de sodiu
Acetat de sodiu
- +2
2 CH3-COOH + Zn -----> (CH3-COO)2 Zn + H2
Etanoat de zinc
Acetat de zinc

Sarurile acizilor carboxilici sunt substante ionice, stabile in prezenta

apei,solubile in apa.
Sarurile acizilor grasi cu metale alcaline si alcalino pamantoase sunt sapunuri.

4) REACTIA CU OXIZII METALICI

- +2
2 CH3-COOH + CaO -------> (CH3-COO)2Ca + H2O
- +
2 CH3-COOH + Na2O -------> 2 CH3-COO Na + H2O
 5) REACTIA CU BAZELE (reactie de neutralizare )

A) baze anorganice

- +
R-COOH + Na(OH) -------> R-COONa + HOH
Carboxilat de sodiu
- +
CH3-COOH + Na(OH) -------> CH3-COONa + HOH
Acetat de sodiu
+ -
CH3-COOH + NH3 -----------> NH4] CH3COO
amoniac Acetat de amoniu

B) baze organice
+ -
CH3-COOH + R-NH2 -------> RNH3] CH3COO
Amina primara Acetat de alchil amoniu
+ -
CH3-COOH + R2-NH --------> R2NH2] CH3COO
Amina secundara Acetat de diaclchil amoniu
+ -
CH3-COOH + R3-N --------> R3NH ] CH3COO
Amina tertiara Acetat de trialchil amoniu

6) REACTIA CU SARURILE ( provenite de la acizi mai slabi ca acizii

carboxilici : HCN , H2CO3 , R-OH )

CH3-COOH + NaCN ------> CH3-COO Na + HCN

Sarurile acizilor carboxilici pot fi reactiona cu acizi mai tari decat acizii
carboxilici. Aceste reactii dovedesc caracterul acid al acizilor carboxilici !

R-COONa + HCl -------> RCOOH + Na Cl

B) REACTII SPECIFICE ACIZILOR CARBOXILICI

I) REACTII DE OBTINERE A DERIVATILOR FUNCTIONALI AI

ACIZILOR CARBOXILICI

1) OBTINEREA ESTERILOR (CARBOXILATI DE ALCHIL SAU DE ARIL)

(eliminare de apa intre un acid si un alcool )
A) CU ALCOOLII

CH3-COOH + HO-CH2-CH3 ---->

CH3-COO-CH2-CH3 + HOH
Acetat de etil
B) CU FENOLII - NU REACTIONEAZA !
 2) OBTINEREA AMIDELOR (AMIDE = DERIVATI FUNCTIONALI AI
ACIZILOR CARBOXILICI= PRODUSI DE ACILARE AI AMINELOR)

a) CU NH3 ------>AMIDE ( REACTIE DE ACILARE A NH3)

- + t*C
CH3-COOH + NH3 -----> CH3-COO] NH4 ---------> CH3-CONH2
Acetat de amoniu etanamida
Acetamida

b) CU AMINE PRIMARE ---> AMIDE SUBSTITUITE LA ATOMUL

DE AZOT ( REACTIE DE ACILARE A AMINELOR PRIMARE)
- + t*C
CH3-COOH + R-NH2 --> CH3-COO] R-NH3  CH3-CO-NH-R + H2O
N alchil acetamida
Acetil amina

c) CU AMINE SECUNDARE AMIDE DISUBSTITUITE LA

ATOMUL DE AZOT(REACTIE DE ACILARE A AMINELOR
SECUNDARE)
+ - t*C
CH3-COOH + R2-NH --> R2-NH2] CH3-COO --> CH3CO-N-R + H2O
I
R
N,N dialchil acetamida

AMINELE TERTIARE NU SE POT ACILA ! (dar pot reactiona acido

bazic )
+ -
CH3-COOH + R3-N ----------> R3-NH] CH3-COO

3) OBTINEREA NITRILILOR

CH3-CONH2 + P2O5 -------> CH3-CΞN + H3PO4

acetamida etan nitril
aceto nitril
cianura de metil

4) OBTINEREA CLORURILOR ACIDE

REACTIA CU PCl 5, SOCl2, COCl2 ========> CLORURI ACIDE

CH3-COOH + PCl5 --------> CH3-COCl + POCl3 + HCl

Pentaclorura de fosfor Clorura de etanoil
Clorura de acetil
R-COOH + SOCl2 --------> R-COCl + SO2 + HCl
Clorura de tionil Clorura de acil
 5) OBTINEREA ANHIDRIDELOR ACIDE

a) Deshidratare intramoleculara====>ANHIDRIDE CICLICE

Acizii dicarboxilici cu grupele carboxil in pozitii 1 , 4 sau 1 , 5 si acizii 1 , 2

arendicarboxilici elimina apa la incalzire si formeaza anhidride
ciclice.Practic se deshidrateaza intramolecular doar acizii dicarboxilici care
in urma eliminarii de apa formeaza heterocicluri de 5 sau 6 atomi : acid
butandioic(succinic) ,acid pentandioic(glutaric),acid cis 2
butendioic(maleic),acid 1,2 benzendioic(ftalic).
Acizii trans 2 butendioic(fumaric) , 1,3 benzendioic(izoftalic),1,2
benzendioic(tereftalic) din motive sterice (spatiale) nu se pot deshidrata
(grupele carboxil sunt prea departate pentru a putea sa-si elimine apa).
O
II
CH-COOH CH-C
II =============> II O
CH-COOH -H2O CH-C
II
Acid cis 2 butendioic O
Acid maleic Anhidrida maleica
Anhidrida ciclica

b) Deshidratare intermoleculara===>ANHIDRIDE ACICLICE

O
II
CH3-COOH CH3-C
=======> O
CH3-COOH CH3-C
II
O
Anhidrida acetica
Anhidrida aciclic
c) Acid carboxilic cu cloruri acide
' '
R-COOH + Cl-OC-R ====> R-CO-O-OC-R + HCl
' '
R-COONa + Cl-OC-R ====> R-CO-O-OC-R +NaCl

6) OBTINEREA LACTONELOR ( ESTERI CICLICI )= deshidratare

intramoleculara a hidroxi acizilor
γ(gama),δ(delta) Hidroxiacizii (hidroxiacizii cu functiuni hidroxi in pozitii 4,5) se
deshidrateaza cu formare de heterocicluri stabile de 5 sau 6 atomi )

CH3 -CH-CH2-CH2-COOH ---> CH2--C=O + H2O

I I O
̷
OH CH2 - CH-CH3
 Acid γ hidroxi pentanoic lactona acidului γ hidroxi pentanoic

7) OBTINEREA LACTAMELOR ( AMIDE CICLICE )= deshidratare

intramoleculara a aminoacizilor γ,δ

CH2-CH2-CH2-COOH ------> CH2-CH2-CH2

I I I
NH2 NH - C=O
acid 4 amino butanoic Lactama aminoacidului 4 amino butanoic

II ) ALTE REACTII

A ) REACTIA DE DECARBOXILARE

C6H5-COOH ======> C6H6 + CO2

R-COOH ======> R-H + CO2

Alcan cu 1 atom de carbon mai putin

HOOC-CH2-COOH ======> CH3-COOH + CO2

CH3-C-CH2-COOH ========> CH3-C-CH3 + CO2

II II
O O
Acid 3 ceto butanoic acetona
Acid ß ceto butanoic

NH2- CH2-COOH =======> NH2-CH3 + CO2

aminoacid Metan amina

B) REACTII DE OXIDARE

Acidul formic si oxalic se oxideaza in prezenta unor agenti oxidanti : solutii acide de
K2Cr2O7 si KMnO4 etc. Acesti doi acizi au deci caracter reducator !!!

HCOOH + [ O ] ------> CO2 + H2O

Acid formic

HOOC-COOH + [ O ] -------> 2CO2 + H2O

Acidul oxalic

C) HALOGENARE IN POZITIE α ( CLORURARE ,BROMURARE)

CH3-CH2-COOH + Cl2 --------> CH3-CH-COOH + HCl

I
Cl