Geoquímica Ambiental

Tópicos Gerais
 Geoquímica Ambiental
• Definição:
– A geoquímica ambiental refere-se à constituição
de rochas, solos, água, ar e organismos próximo
da superfície da Terra e às reacções químicas que
ocorrem entre eles.
– Essas reacções formam um sistema de processos
inter-relacionados que mantêm um estado de
equilíbrio aproximado, no qual as concentrações das
principais subtâncias permanecem constantes ou
quase constantes por longos períodos.
 Geoquímica Ambiental
• Definição:
– Como estudo ocupa-se com:
• Os mecanismos através dos quais este estado de equilíbrio
é preservado
• As razões para as concentrações das substâncias principais
no ambiente e
• As influências possíveis que podem mudar as
concentrações e perturbar o estado de equilíbrio

Ela trata não apenas de processos naturais, mas também com

interacções entre humanos e seu ambiente – tanto o efeito
no ambiente químico sobre a actividade do Homem e os
possíveis efeitos à longo-prazo das acções do Homen nas
reacções no sistema em estado de equilíbrio.
 Geoquímica Ambiental
• O estado de equilíbrio actual é histórico
• Velocidades de reacções bem ajustadas
– Oxigénio
• Oxidação de minerais de ferro
• Fotosíntese
– Carbonato de Cálcio – Água (reacção rápida)
– Oxigénio e Nitrogénio do ar – mar (rea. lenta)
 Geoquímica Ambiental
• O Homem e o Ambiente
– Desde os tempos remotos o Homem
perturbou o ambiente
– Nos tempos modernos o que acontece?
• Será que as reacções químicas no complexo
estado de equilibrio são ainda adequadas para
compensar as mudanças que Homem pode
produzir?
• O sistema é suficientemente estável para resistir
mudanças que podem ser provocadas por
acontecimentos naturais previsíveis?
 Geoquímica Ambiental
• Discussão sobre a Terra, Oceanos e
Atmosfera
– Materiais Sólidos
• Silício, Sílica e Silicatos
– Rochas Ígneas, Metamorficas e Sedimentares
– Minerais (Flds., Anf., Pir., Mc., Ol., Caul., Serp.)
• A composição da Crusta da Terra
– Valores de Clarke dos elementos
– Granito e basalto são as rochas mais comuns da crusta
– Similaridades entre elementos maiores e menores
Abundância média dos elementos maiores (%peso)
na Crusta da Terra, Cinco Rochas comuns e Solo

E.M. Crusta Granito Basalto Xisto Arenito Calcário Solo

O 46.3 48.5 44.1 49.5 49.2 49.4 49.0

Si 27.7 32.3 23.0 23.8 32.7 3.2 33.0
Al 8.1 7.7 8.4 8.8 4.3 0.9 7.1
Fe 5.6 2.7 8.6 4.7 2.9 1.7 4.0
Ca 4.4 1.6 7.2 2.5 3.1 34.0 1.5
Na 2.4 2.8 1.9 0.9 1.0 0.1 0.5
Mg 2.4 0.4 4.5 1.4 1.2 0.6 0.5
K 2.0 3.2 0.8 2.5 1.5 0.3 1.4
 Abundâncias médias de elementos menores (ppm) na
Crusta da Terra, Cinco Rochas Comuns e Solo

Elem. Crusta Granito Basalto Xisto Arenito Calcário Solo

Ag 0.07 0.04 0.1 0.1 0.2 0.1 0.05
As 1.5 1.3 1.7 10 1 1 6
Au 0.003 0.002 0.004 0.003 0.003 0.002 0.003
B 10 15 5 100 30 20 20
Ba 500 700 300 600 300 90 500
Be 3 5 0.5 3 <1 <1 0.6
Br 2 0.5 0.5 5 1 6 10
C 480 360 610 14.000 16.000 116.000 20.000
Cd 0.15 0.1 0.2 0.3 0.05 0.03 0.4
Ce 70 90 50 70 80 20 50
Cl 130 200 60 170 500 76 100
Co 22 3 40 20 0.3 0.1 8
Cr 100 20 200 130 35 11 70
Cs 3 5 1 7 0.5 0.5 4
Cu 50 12 90 50 30 5.5 30
Abundâncias médias de elementos menores (ppm) na
Crusta da Terra, Cinco Rochas Comuns e Solo
Elem. Crusta Granito Basalto Xisto Arenito Calcário Solo
Dy 6 7 4 5 7 2 5
F 950 1300 500 800 180 220 200
Ga 18 19 17 25 6 2.5 20
Hf 5 7 4 3 4 0.3 6
Hg 0.05 0.06 0.05 0.1 0.05 0.2 0.06
I 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 5
La 35 55 20 40 42 10 40
Li 20 30 12 60 38 7.5 25
Mn 1.000 500 1500 850 460 620 1.000
Mo 1.5 1.5 1 2 0.2 0.2 1.2
N 20 20 20 600 120 80 2.000
Nb 20 20 20 15 0.05 0.3 10
Nd 30 40 20 30 38 9 35
Ni 75 5 150 80 9 7 50
P 1100 700 1400 750 440 700 800
Pb 14 24 4 20 10 6 35
Abundâncias médias de elementos menores (ppm) na
Crusta da Terra, Cinco Rochas Comuns e Solo
Elem. Crusta Granito Basalto Xisto Arenito Calcário Solo
Pr 9 11 7 9 11 3 7
Rb 90 150 30 160 46 50 150
S 300 300 300 2,500 2,300 1,100 700
Sc 20 8 35 15 1 1 7
Se 0.05 0.05 0.05 0.6 0.05 0.03 0.4
Sm 7 9 5 7 8 2 5
Sn 2.5 3 2 6 0.5 0.5 4
Sr 375 300 450 400 20 610 250
Ta 2 3 1 2 0.05 0.05 2
Th 12 20 2 12 4 2 9
Ti 5,600 2,100 9,000 4,500 3,500 300 5,000
U 3 5 0.5 3.5 0.5 2 2
V 150 50 250 130 20 45 90
Y 35 40 30 35 54 23 40
Zn 75 50 100 90 30 20 90
Zr 190 240 140 180 220 20 300
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• Materiais Sólidos
– Química de Carbono
• Constituínte principal de materiais orgânicos
• Plantas e animais
• A estabilidade dos compostos orgânicos nos
ambientes superficiais ↔ Silicatos
• Produtos comuns de oxidação CO2 e H2O
• O Carvão e petróleo – Decaimento parcial
• Rochas carbonáticas e dolomite
 Geoquímica Ambiental
• Materiais Sólidos
– Meteorização
• Ataque por ar e água involvendo reacções
complexas (físicas e químicas)
• Re-equilíbrio às novas condições ambientais
– Tipos de reacções
» Dissolução de compostos solúveis
NaCl  Na+ + Cl-
CaSO4.2H2O  Ca2+ + SO42- + 2H2O
Hidrólise (formação de ácidos e base fracos)
CaCO3  Ca2+ + CO32-
 CO32- + H2O  HCO3- + OH-
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» Hidrólise de silicatos
Mg2SiO4 + 3H2O  2Mg2+ + H3SiO4- + 3OH-
CO2 + H2O  H2CO3
Todas águas na superfície da Terra contêm pequenas
concentrações de H2CO3.

O ácido carbónico aumenta consideravelemente a solubidade de

carbonatos e silicatos:
CaCO3 + H2CO3  Ca2+ + 2HCO3- e
Mg2SiO4 + 4H2CO3  2Mg2+ + H4SiO4 + 4HCO3-
A efectividade do ácido é aumentada se a meteorização
ocorre em contacto com solo (maior concentração de CO 2)
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» Reacções mais complicadas = Reacções de silicatos
complexos  Dissolução Incongruente
Ex.: Hidrólise de minerais alumino-silicáticos
Feldspatos  Minerais de Argilas:
2KAlSi3O8 + 2H2CO3 + 9H2O 
Feldspato (K:Si = 1:3)
H4Al2Si2O9 + 2K+ + 4H4SiO4 + 2HCO3-
Caulinite (K:Si = 1:2)
Em condições extremas os minerais de argilas desintegram-se e
produzem um óxido hidratado [gibbsite ou boehmite como
resíduo sólido].
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» Outra tipo de reacção comum em meteorização é
oxidação em minerais contendo Fe e/ou S
Fe2SiO4 + O2 + H2O  Fe2O3 + H4SiO4,
ZnS + 2O2  Zn2+ + SO42- e
2FeS2 + 15/2O2 + 4H2O  Fe2O3 + 4SO42- + 8H+

Oxidação também é comum na meteorização de

materiais orgânicos:
C6H12O6 + 6O2  6CO2 + 6H2O
Carbohidrato.
- N2 ; S  SO42-; P  PO43-
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– Formação de Solos
• Alteração química lenta por percolação de água
• Mistura de material rochoso com material orgânico
resultante do decaimenton de plantas
• Metais alcalinos e alcalino-terrosos solúveis
• Horizontes do solo
– Horizonte superior (A)
– Horizonte médio (B)
– Horizonte inferior (C)
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– Depósitos de minério
• Meteorização pode conduzir à acumulações de elementos
economicamente úteis
– Depósitos placers (Au, Pt)
– Depósitos de argilas, areias de quartzo
– Depósitos de Pb-Zn-U
• Os depósitos de minérios são uma parte importante do
ambiente – os seus produtos são indispensáveis para a vida
civilizada moderna.
• Na pesquisa de novos depósitos e no apetrechamento de
métodos para controle dos efeitos ambientais resultantes da
exploração a geoquímica desempenha um grande papel.
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– Reversão de Reacções de Meteorização
• Parte do sistema em estado de equilíbrio do nosso
meio ambiente
• As montanhas ainda existem, apesar da erosão
• Processo global:
CaSiO3 + CO2  CaCO3 + SiO2 ou
CaSiO3 + H2O + CO2  Ca2+ + 2HCO3- + SiO2
O problema da reversibilidade é importante com
respeito aos depósitos de minério.
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• A Atmosfera
– Composição e Estrutura
• Troposfera (10 – 16 Km):está directamente ligada
ao ambiente
• Gases principais (N2 (80%), O2(20%9, Ar (1%)
• Gases menores CO2
– Oxigénio e Dióxido de Carbono
– Nitrogénio
 Geoquímica Ambiental
• A Atmosfera
– Constituíntes Menores
• Ar,
• O3 ,
• CH4,
• CO,
• H2S
• SO2
• NH3 e N2O
• NO e NO2 (NOx)
 Atmosfera
• Constituíntes Menores
– Ar ~1% (He, Ne, Kr e Xe) = Inertes
• 40Ar = produto de decaimento radioactivo de 40K
• He = elemento leve
_ Outros processos:
• Decaimento de matéria orgânica
• Erupções vulcânic as
• Indústrias químicas
• Escapes de automóveis
• Dissociação molecular  reacções fotoquímicas
 Atmosfera
• Outros menores:
– Gases de S: H2S e SO2 + O2  SO3
SO3 + H2O= H2SO4  Chuvas ácidas
- Ozono  SMOG
- Papel do Ozono:
- Estratosférico – benéfico
- Troposférico – prejudicial (nuisance)
 Geoquímica Ambiental
– Mudança na Composição Atmosférica no
Tempo
• Atmosfera primitiva: H e He
• Mistura de compostos em condições de redução
– CH4, NH3, H2O e H2S
• CO2, SO3, H2O, N2 + Plantas
(Atmosfera actual)
 Atmosfera
• Mudança na composição atmosférica no
Tempo
• Registo paleontológico sugere que as principais
mudanças completaram-se por volta do
Paleozóico Inferior
• A atmosfera permanece por milhões de anos com
composição muito próxima da composição actual
– Equilíbrio: Processos  Processos
de adição de remoção
(Excepções Ar e CO2)
 Geoquímica Ambiental
• Água no Ambiente
– Análises de água na superfície da Terra
– Rios e Lagos
– Água Subterrânea e a Zona Insaturada
– Água do Mar
– Mudanças à Longo-Prazo em Águas Naturais
 Geoquímica Ambiental
• Efeitos de Actividade Humana
– Aumento em Dióxido de Carbono: O Efeito de
Estufa
– Chuva Ácida
– Ozono na Estratosfera
– Drenagens de Minas
– Aterros de Resíduos Químicos
– Aterros de Resíduos Radioactivos
 Geoquímica Ambiental
• Efeitos de Actividade Humana
– Agroquímicos e Poluição Não-Pontual (NPS)
• Poluentes (NPS) (fertilizantes, herbicidas e
pesticidas):
– São amplamente distribuídos
– Têm o potencial de se manterem uma presença
relativamente longa no ecosistema e
– Podem resultar em efeitos à longo-prazo, crónicos na
saúde humana e degradação aquática
– Diminuição de Fontes de Metais e
Combustíveis fósseis