Química Orgânica I

Prof. Marco Aurélio Mostardeiro

Email: [email protected]

Depto de Química
Mezanino do Lab. de Química Orgânica Experimental
Deslocalização eletrônica e ressonância
Elétrons Localizados x Deslocalizados

O -
CH3C
O -
Deslocalização eletrônica e ressonância
Contribuintes de Ressonância e Híbridos de
Ressonância
• Benzeno

• Uma molécula planar

• Cada elétron p é compartilhado por todos os seis
átomos
• Os elétrons p estão deslocalizados
Deslocalização eletrônica e ressonância
Contribuintes de Ressonância e Híbridos de
Ressonância

Contribuintes de ressonância são imaginários, mas

o híbrido de ressonância é real
 ressonância
• Regras para Desenhar os Contribuintes
de Ressonância
1. Somente elétrons se movem
2. Somente elétrons p e elétrons não-
compartilhados se movem
3. O número total de elétrons em uma
molécula não muda
4. Os números de elétrons emparelhados e
desemparelhados não mudam
 ressonância
• Os elétrons podem ser movidos de
acordo com uma das seguintes formas:
1. Mover elétrons  em direção à carga
positiva ou para uma ligação 
2. Mover elétrons não-compartilhados em
direção à ligação 
3. Mover um único elétron não ligante em
direção à ligação p
 ressonância
1. Mover elétrons  em direção à carga
positiva ou para uma ligação 
CH3CH CH CHCH3 CH3CH CH CHCH3
Contribuintes de ressonância

+ +
CH3CH CH CHCH3
Híbrido de Ressôncia
 ressonância
1. Mover elétrons  em direção à carga
positiva ou para uma ligação 
CH2 CH2 CH2

CH2 CH2
 ressonância
1. Mover elétrons  em direção à carga
positiva ou para uma ligação 
Movendo elétrons p em direção a uma ligação
p

Contribuintes de ressonância

Híbrido de Ressôncia
 ressonância
2. Mover elétrons não-compartilhados em
direção à ligação 

O O
O O O
C C
C C C O
O O O O
R NH2 R NH2 O
Contribuintes de ressonância
Contribuintes de ressonância
_
O 
_
O
C +
R NH2 _ C _
 
Híbrido de Ressôncia O O
Híbrido de Ressôncia
 ressonância
3. Mover um único elétron não ligante em
direção à ligação p
CH3CH CH CHCH3 CH3CH CH CHCH3
Contribuintes de ressonância

CH3CH CH CHCH3
Híbrido de Ressôncia

CH2 CH2 CH2 CH2

Contribuintes de ressonância
CH2

Híbrido de Ressônacia
 ressonância
Estabilidade dos contribuintes de
ressonância
Contribuintes de ressonância com cargas
separadas são menos estáveis
O O-
R C OH R C OH+

O O-
R C O- R C O
 ressonância
Estabilidade dos contribuintes de
ressonância
• Elétrons sempre movem-se em direção ao
átomo mais eletronegativo
 ressonância
Estabilidade dos contribuintes de
ressonância
• Quando houver somente uma maneira de
mover elétrons
CH2 CH OCH3 CH2 CH OCH3

• Movimento de elétrons para longe do átomo

mais eletronegativo é melhor do que nenhum
movimento. Pois a deslocalização eletrônica
faz com que a molécula fique mais estável
 ressonância
Características que diminuem a estabilidade
prevista para uma estrutura contribuinte de
ressonância
1. um átomo com um octeto incompleto;
2. uma carga negativa que não está no átomo
mais eletronegativo;
3. carga positiva que não está no átomo
menos eletronegativo;
4. separação de cargas.
 ressonância
Energia de Ressonância
• Medida da estabilidade extra que uma substância ganha
tendo elétrons deslocalizados
 ressonância
Energia de Ressonância
• O benzeno é estabilizado por deslocalização de elétrons
 Exercicios
1. A provocaína que possui ação anestésica esta representada no
quadro em destaque, responda:
a. Que tipo de ligação ocorre entre o Cloreto e o Nitrogênio?
b. Quantas ligações s e quantas ligações p há na molécula?
c. Dê a hibridização de todos os átomos de carbono
d. Esta molécula possui ligação polar?Caso afirmativo mostre as
cargas parciais de cada átomo (d+ e d-) envolvido na ligação.
e. Mostre os contribuintes de ressonância para esta molécula caso
ocorra O
NH Cl
O

H2N
 Exercicios
1) O ácido metanóico (fórmico), encontrado em algumas formigas é
causador da irritação provocado pela picada desses insetos, tem a
seguinte fórmula: HCOOH. O átomo de carbono dessa molécula
apresenta hibridação:
a) sp com duas ligações sigma (σ) e duas ligações pi (π).
b) sp2 com três ligações sigma (σ) e uma ligação pi (π).
c) sp2 com uma ligação sigma (σ) e três ligações pi (π).
d) sp3 com três ligações sigma (σ) e uma ligação pi (π)
 Exercicios
2. Desenhe os contribuintes de ressonância para as seguintes
espécies. Indique as quais espécies são os contribuintes
principais e quais são contribuintes secundários para o híbrido
de ressonância.
O
O O
O
a) CH33CH
CH CHOCH
CHOCH33 g)
g) CH
CH33CH
CH22COCH
COCH22CH
CH33 n)
n) CH
CH33CH
CH22 N
N
O
O

b) NH
NH22 h) CH
h) CH33CH
CH CHCH
CHCH CHCH
CHCH22
o)
o)
O
O
i)i) HCNCH
HCNCH33
c) CH33CHC
CHC N
N
Cl
Cl
j)j) CH
CH33CH
CH CHCH
CHCH22
d) q)
q)
k)
k) CO332-2-
CO

O O
O O
O O
O
l)l) HCCH
HCCH CHCH
CHCH22 r)r) CH
CH33CCHCCH
CCHCCH33
e)
O
O
m)
m)
O
O s) CH
s) CH22COCH
COCH22CH
CH33
f) CH33 N
O
 Exercicios
3. Reescreva cada um dos seguintes compostos utilizando estrutura
de linhas de ligação:
O
a) CH3CHCHCCH33

b) CH3CHCH2CH2CH CH33
CH3 CH3

O
C
HC CH2
c)
HC CH2
C
H2

d) (CH3)3CCH2CHCH2CH22CHOH
CH3
 Exercicios
4. seguintes pares de estruturas são contribuintes de ressonância
ou substâncias diferentes?
O O

a) e

b CH3CHCH CHCH CH22 e CH33CH CHCHCH

CHCHCH CH
CH22

O OH
c) CH3CCH2CH3 e CH33C CHCH33

d) e