Texto Revisado e Atualizado pela Profª Marta Pinheiro

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARÁ

INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E NATURAIS
FACULDADE DE QUÍMICA
DISCIPLINAS: LABORATÓRIO DE QUÍMICA ANALÍTICA QUALITATIVA (EN-03091)
ANÁLISE QUÍMICA QUALITATIVA (EN-03045)

TEXTO Nº 8: ANÁLISE DE SAIS

8.1. EXAME FÍSICO DA AMOSTRA

Certos metais, tais como cobre, níquel, manganês e ferro formam sais coloridos. Outros
formam sais brancos. Certos ânions, tais como cromatos, dicromatos e permanganatos, tem
colorações características. É importante, portanto, notar a cor do sólido, posto que ele pode fornecer
indicações da presença de um ou mais dos íons da amostra. No Quadro 1 é dada a coloração de
algumas substâncias sólidas mais comuns. Qualquer identificação baseada na cor do sólido deve ser
uma tentativa e necessita ser apoiada por uma outra evidência.

Quadro 1: Substâncias sólidas coloridas mais comuns

COR SUBSTÂNCIAS
Vermelho Sais de Mn (II) hidratados (róseos), sais de Co (II) hidratados, HgI 2, HgO, HgS, Pb3O4,
Ag2CrO4, AsI3, Cu2O, CrO3, Fe2O3 (marron-avermelhado)
Laranja Sb2S3, SnI2, muitos dicromatos
Amarelo As2S3, CdS, HgO, PbI2, PbO, SnS2, sais de Ni (II) anidros, muitos cromatos
Verde Sais de Fe (II) e de Ni (II) hidratados, Cr2O3 (quase negro), CrCl3.6H2O, e outros sais de
Cr (III), CuCl2.2H2O (verde-azulado) e alguns outros sais de Cu (II), CoBr2 anidro
Púrpura KMnO4 (quase preto)
Violeta Muitos sais de Cr (III) (muitos escuros) e alguns sais de Fe (III) como o Fe(NO3)3.9H2O
Azul Sais de Cu (II) hidratados (algumas vezes amarelados ou esverdeados), CoCl2 anidro
Marron FeCl3.6H2O (amarelo), CuCl2 anidro, PbO, CdO, Bi2O3, SnS
Preto Fe3O4, CuO, NiO, MnO2, CuS, HgS, PbS, FeS, Cós, NiS, Ag2S, CuBr2, BiI3

Procedimento 1 : Determinação das Características Físicas da Amostra

Examine a amostra desconhecida cuidadosamente, observando sua cor (ou cores) e se o

sólido é cristalino ou amorfo, homogêneo ou heterogêneo. Registre suas observações no relatório.

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8.2 PREPARO E DISSOLUÇÃO DA AMOSTRA

A amostra tomada para análise deve ser representativa do material como um todo. Deve estar
finamente pulverizada e intimamente misturada. Se ela não estiver nestas condições triture-a até se
transformar num pó impalpável.
Para que a amostra possa ser analisada, deve estar dissolvida. A escolha do solvente é
efetuada testando a solubilidade de uma porção do sólido em vários solventes. A água é o mais
conveniente; a solução aquosa pode ser usada em todos os procedimentos, exceto aqueles que
fazem uso de sólido. Se o sólido é insolúvel em água, duas soluções em separado devem ser
preparadas: uma para a análise do cátion, e outra para a análise do ânion. A solução para a análise
do cátion deve ser preparada dissolvendo o sólido em ácidos fortes. A solução para a análise do
cátion deve ser preparada ebulindo o sólido com carbonato de sódio.

Procedimento 2 : Preparo e Dissolução da Amostra

(A) Teste a solubilidade de uma pequena porção do sólido (10 a 20 mg) em 20 gotas de água,
primeiro a frio; caso não se dissolva, aqueça a mistura no banho-maria por alguns minutos com
agitação. Se a amostra se dissolve completamente, prepare uma solução estoque dissolvendo cerca
de 100 mg do sólido em 5 mL de água destilada e use esta solução para os ensaios preliminares de
cátions, testes preliminares para ânions e ensaios específicos de cátions e ânions.
É importante observar que através da coloração da solução poderemos ter uma indicação da
presença de um ou mais dos íons listados abaixo. As cores características mais comuns são:

CrO42- Amarelo Fe2+ Verde acizentado

Cr2O72- Vermelho alaranjado Cr3+ Verde a cinza azulado
MnO4- Violeta-púrpura Cu2+ Azul
Ni2+ Verde Co2+ Rosado
3+ 2+
Fe Marrom avermelhado Mn Rosa claro

Se o sólido for insolúvel em água prepare a solução para a análise de cátions conforme
descrito em (B), e para a análise de ânions conforme descrito em (C).

(B) Se o sólido é insolúvel em água, verifique sua solubilidade nos ácidos utilizando porções
em separado da amostra. Trate cerca de 10 mg da amostra com 5 a 10 gotas de HCl 6 mol/L, HCl 12
mol/L, HNO3 6 mol/L, HNO3 16 mol/L e água régia, primeiro a frio e depois a quente, com agitação.

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Permita tempo suficiente para que a reação ocorra. Centrifugue para se assegurar da
existência de resíduo insolúvel. No caso dos ácidos concentrados, dilua a mistura com igual volume
de água quente após a reação Ter cessado. Feita a escolha do ácido, prepare uma solução estoque
dissolvendo 100 mg da amostra em 2 mL do referido ácido e evapore a solução a cerca de 10 gotas,
para eliminar o excesso de ácido. Então dilua a solução a 5 mL com água. Utilize esta solução para a
análise de cátions. Se o sólido insolúvel em água for também insolúvel nos ácidos, prepare a solução
para análise de cátions conforme descrito em (D).
(C) Se o sólido é insolúvel em água, transfira cerca de 100 mg do mesmo para uma caçarola
de porcelana, adicione 5 mL de solução de Na2CO3 3 mol/L e ferva a mistura suavemente por 2
minutos. Transfira a mistura para um tubo de centrífuga, centrifugue e decante o líquido
sobrenadante para outro tubo. Despreze o precipitado (carbonatos metálicos) caso o sólido insolúvel
em água tenha sido solúvel em ácido; em caso contrário, trate-o conforme descrito em (D). Uma
parte deste decantado pode ser guardada para realização de testes específicos para todos os
ânions, exceto o íon carbonato. Transfira o restante do decantado para uma caçarola de porcelana,
acidifique a solução com HNO3 3 mol/L e ferva-a suavemente para eliminar todo o CO2. A solução
assim obtida poderá ser usada nos ensaios preliminares com AgNO3 e BaCl2 e nos testes
específicos de todos os ânions, exceto os íons nitrato, sulfeto, sulfito, sulfato e carbonato.
(D) Se o sólido é insolúvel em água e nos ácidos, lave o precipitado obtido em (C) três vezes
com porções de 10 gotas de água quente, desprezando as lavagens. Em seguida dissolva o
precipitado em 2 mL de HCl 6 mol/L e aqueça no banho-maria por 10 minutos para expulsar todo o
CO2. Então dilua a solução a 5 mL com água.

8.3 ELIMINAÇÃO DE CÁTIONS E ÂNIONS TENDO EM CONTA A SOLUBILIDADE

Para efetuar estas eliminações, é necessário um conhecimento da solubilidade dos sais de

diferentes ácidos em água. As regras que regem a solubilidade dos sais mais comuns são dadas
abaixo.

REGRAS DE SOLUBILIDADE

1. Os nitratos, cloratos e acetatos de todos os metais são solúveis em água. O acetato de prata
é ligeiramente solúvel em água.
2. Todos os sais de sódio, potássio e amônio são solúveis em água.
3. Os cloretos, brometos, iodetos e tiocianatos de todos os metais ( com exceção de chumbo,
prata, mercúrio(I) e cobre(I) ) são solúveis em água. O iodeto de mercúrio (II) é insolúvel em
água. O cloreto, brometo e iodeto de chumbo são solúveis em água quente. Os cloretos,
brometos e iodetos insolúveis em água são igualmente insolúveis nos ácidos diluídos.

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4. Os sulfatos de todos os metais ( exceto chumbo, mercúrio(I), bário e cálcio) são solúveis em
água. O sulfato de prata é fracamente solúvel. Os sulfatos insolúveis em água são
igualmente insolúveis nos ácidos diluídos.
5. Os carbonatos, fosfatos, boratos, sulfitos, cromatos e arseniatos de todos os metais (exceto
sódio, potássio e amônio) são insolúveis em água, porém solúveis em ácidos diluídos. O
cromato de magnésio é solúvel em água; o sulfito de magnésio é fracamente solúvel em
água.
6. Os sulfetos de todos os metais (exceto bário, cálcio, magnésio, sódio, potássio e amônio)
são insolúveis em água. BaS, CaS e MgS são ligeiramente solúveis.
7. Os hidróxidos de sódio, potássio e amônio são muito solúveis em água. Os hidróxidos de
cálcio e bário são moderadamente solúveis. Os óxidos e hidróxidos de todos os outros
metais são insolúveis.
Solúvel: a solução saturada do sólido iônico tem concentração maior que 0,1 mol/L; Insolúvel: a
concentração é menor que 0,01 mol/L; Moderadamente solúvel: a concentração é entre 0,01 e 0,1
mol/L.

8.4 ANÁLISE PARA CÁTIONS

Esta análise é efetuada submetendo a solução da amostra a alguns testes preliminares a fim
de eliminar alguns cátions com base na solubilidade em água, em reações com Na2CO3, NaOH e
NH3. Por exemplo, se a amostra for solúvel em água e demonstra conter CO32-, então os únicos
cátions que podem estar presentes são : Na+, K+ e NH4+.
Inicialmente faça uma lista dos cátions que foram eliminados pela solubilidade do sólido, pela
cor da solução. Em seguida execute os ensaios descritos nos procedimentos 3, 4 e 5, utilizando a
solução amostra obtida de acordo com o procedimento 2 (A), ou 2 (B) ou 2 (D). Ao final destes
ensaios, efetue testes específicos para aqueles cátions que não foram eliminados nos testes
preliminares.

Procedimento 3: Testes de Eliminação para Cátions que Formam Carbonatos Insolúveis em

Na2CO3
Transfira 5 goras da solução amostra para um tubo de centrífuga, adicione solução de
Na2CO3 3 mol/L até reação básica ao papel de tornassol, misture e centrifugue. Se não se observar
qualquer precipitado, após centrifugação da solução, podem estar
Presentes: Na+, K+ e NH4+.
Ausentes: os demais cátions.
Se formar precipitado, os cátions indicados como presentes estarão ausentes.

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Procedimento 4: Teste de Eliminação para Cátions que formam Hidróxidos Insolúveis em

NaOH
Transfira 5 gotas da solução amostra para um tubo de centrífuga, adicione solução de NaOH
6 mol/L até reação fortemente básica ao papel de tornassol, agite a mistura por 1 minuto e
centrifugue. Se não se evidenciar qualquer precipitado, após centrifugação da solução, podem estar
Presentes: Na+, K+, NH4+, Zn2+, Cr3+, Al3+, Pb2+, Sn2+.
Ausentes: os demais cátions.
Se formar precipitado, os cátions indicados como presentes estarão ausentes

Procedimento 5: Teste de Eliminação para Cátions que Formam Hidróxidos Insolúveis em NH3
Transfira 5 gotas da solução amostra para um tubo de centrífuga, adicione solução de NH 3 15
mol/L até reação fortemente básica ao papel de tornassol, agite a mistura por 1 minuto e centrifugue.
Se não se evidenciar qualquer precipitado, após centrifugação da solução, podem estar
Presentes: Na+, K+, NH4+, Ag+, Ba2+, Ca2+, Cu2+, Cd2+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Mg2+
Ausentes: os demais cátions.
Se formar precipitado, os cátions indicados como presentes estarão ausentes

8.5 ANÁLISE PARA ÂNIONS

A amostra que vai ser analisada é submetida a uma série de ”testes prévios” com o objetivo
de eliminar alguns ânions com base na solubilidade em água, em reações com certos compostos
como o H2SO4, AgNO3 e BaCl2, e ainda nos resultados da própria análise de cátions. Por exemplo,
se for confirmada a presença de íons Ba2+ pela análise dos cátions e se a amostra for solúvel em
água, então os íons PO43-, CrO42-, CO32-, SO32-, BO2-, SO42-, BO33- e AsO43-, estarão ausentes.
As informações obtidas por estes testes muitas vezes são suficientes para confirmar ou
eliminar a presença de vários ânions e em seguida realizar os testes específicos para aqueles que
não foram eliminados definitivamente.
À medida que aumenta o número de espécies (cátions e ânions) na amostra, maior será a
probabilidade da existência de pares de íons que formarão sais insolúveis e será mais provável que o
sólido seja insolúvel em água ou até mesmo em ácidos. Por exemplo, o cátion Ag + e os ânions Cl-,
Br-, I-, S2- nunca serão encontrados juntos numa solução ácida. No caso de soluções alcalinas, ainda
que a maioria dos ânions possa coexistir, a acidificação causará a perda de alguns deles, como por
exemplo, o S2- e o CO32- que são removidos produzindo H2S e CO2, respectivamente.

Utilizando a solução da amostra preparada conforme o procedimento 2 (A) ou 2 (C) e uma

porção da amostra no estado sólido, realize uma análise completa para ânions segundo a seguinte
ordem:

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1. Faça uma lista dos ânions que podem ser eliminados com base na solubilidade do sólido,
análise de cátions e pela cor da solução.
2. Realize os testes de eliminação descritos nos procedimentos 6, 7 e 8. Faça uma lista dos
ânions que foram definitivamente eliminados mediante estes testes. Relacione também os ânions
que podem estar presentes mediante estes ensaios.
3. Realize ensaios específicos ( utilizando o Texto Nº 7) para aqueles ânions que não foram
eliminados nas etapas 1 e 2 acima.
4. Resuma os resultados das análises para cátions e ânions segundo modelo de relatório
fornecido pelo professor.

Procedimento 6: Teste de Eliminação com Ácido Sulfúrico Concentrado

Transfira uma pequena quantidade de material sólido com auxílio de uma espátula semimicro
para um tubo de centrífuga seco e adicione uma a duas gotas de H2SO4 18 mol/L(CAPELA). Aqueça
a mistura no banho-maria por 1 minuto e observe atentamente o que ocorre, particularmente a cor e
o odor dos gases desprendidos. Tenha em mãos uma tira de papel azul de tornassol.
Quando determinados sais são tratados com H2SO4 concentrado a quente, ocorrem reações
com liberação de produtos voláteis, enquanto outros ânions não dão reação aparente, indicando à
possível presença de um ânion na amostra.

Os seguintes ânions dão uma reação com ácido sulfúrico concentrado a quente:

CO32- Ocorre efervescência devido a formação de CO2, que é incolor e inodoro

NO2- Dá NO incolor, que muda para NO2, marrom-avermelhado no ar, de odor forte
I- Ocorre efervescência e o sal se torna marron-escuro instantaneamente, devido a
formação de I2, de cor violeta e odor de H2S.
Br- Ocorre efervescência devido a formação de HCl, incolor e com odor forte; o gás colore
de vermelho o papel azul de tornassol.
Cl- Ocorre efervescência devido a formação de HCl, incolor e com odor forte; o gás colore
de vermelho o papel azul de tornassol.
NO3- Dá NO2, marrom-avermelhado, de odor forte.
C2O42- Ocorre desprendimento de monóxido de carbono e dióxido de carbono
CH3COO- Não dá reação aparente, com odor característico de vinagre
SO42- Não dá reação aparente
PO43- Não dá reação aparente
BO33- Não dá reação aparente
CrO42- A cor passa de amarelo para vermelho

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Procedimento 7: Teste de eliminação para Ânions que formam Sais de Prata Insolúveis

Se o sólido iônico foi completamente solúvel em água, proceda como descrito em (A). Se o
sólido foi insolúvel em água, proceda como descrito em (C).
(A) Transfira 10 gotas da solução da amostra para um tubo de centrífuga, adicione 5 gotas de
solução de AgNO3 0,2 mol/L, agite a mistura e centrifugue, desprezando o decantado. Caso não se
evidencie qualquer precipitado, após centrifugação da solução, pode estar
Presentes: SO42-, NO3-, NO2-, CH3COO-
Ausentes: Cl-, Br-, I-, S2-, PO43-, CrO42-, CO32-, SO32- e BO2-
Se formar precipitado, os ânions indicados como ausentes estarão presentes e até mesmo
aqueles que não precipitam com a prata. Se o precipitado é branco, Br-, I-, S2-, PO43- e CrO42- estarão
ausentes, porém os outros podem estar presentes; se o precipitado for negro, seguramente o S2-
estará presente mais este precipitado mascara todos os outros, deixando-os então indefinidos.
Lave o precipitado uma vez com 10 gotas de água, desprezando a lavagem. Trate o
precipitado com 3 gotas de HNO3 3 mol/L e agite a mistura por 1 minuto. Se o precipitado se dissolve
completamente, os íons Cl-, Br-, I-, S2-, estão ausentes. Se a dissolução do precipitado for parcial,
então um ou mais dos íons Cl-, Br-, I-, S2-, deve estar presente. Centrifugue a mistura, transfira o
decantado para outro tubo e guarde-o para a parte (B). Na Figura 8.1 é dado o esquema de análise
dos ânions que formam sais de prata insolúveis.

Figura 8.1 Fluxograma da análise dos ânions que formam sais de prata insolúveis.

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(B) Ao decantado proveniente da parte (A) adicione NH3 15 mol/L até reação básica ao papel
de tornassol. Em seguida acidifique a solução com CH3COOH 6 mol/L e adicione 4 gotas de AgNO3
0,2 mol/L. Se formar precipitado os seguintes ânions podem estar
Presentes: CrO42- (Ag2CrO4, pardo-avermelhado), PO43- (Ag3PO4, amarelo), BO2- (AgBO2, branco),
SO32- (Ag2SO3, branco).
(C) Transfira 10 gotas da solução amostra proveniente do procedimento 2 (C) para um tubo
de centrífuga, adicione HNO3 3 mol/L até reação ácida ao papel de tornassol e 5 gotas de solução de
AgNO3 0,2 mol/L. Se não formar precipitado, os íons Cl-, Br-, I-, S2- estão ausentes. Se ocorrer
formação de algum precipitado, ele pode ser AgCl, AgBr, AgI ou Ag 2S, dependendo de sua cor.
Com as observações feitas nas partes (A), (B) e (C) deste procedimento será possível
concluir alguma coisa a respeito da presença ou ausência de determinados ânions na amostra.

Procedimento 8: Teste de Eliminação para Ânions que Formam Sais de Bário Insolúveis

Se o sólido iônico foi completamente solúvel em água, utilize no teste a solução preparada
conforme o procedimento 2 (A). Se o sólido foi insolúvel em água, utilize a solução obtida de acordo
com o procedimento 2 (C).
Transfira 5 gotas da solução amostra para um tubo de centrífuga e adicione solução de NH3 6
mol/L até reação básica ao papel de tornassol. Se formar precipitado (hidróxidos metálicos),
centrifugue a mistura e transfira o líquido sobrenadante para outro tubo; despreze o precipitado. Ao
decantado ou solução adicione 4 gotas de BaCl2 0,2 mol/L e agite. Se formar precipitado, podem
estar
Presentes: PO43-, CrO42-, BO2-, SO32-, SO42-, CO32-
Ausentes: os demais ânions
Se não formar precipitado, os ânions indicados como presentes estarão ausentes. Um
precipitado amarelo indica a presença de cromato; se o precipitado é branco, fica comprovada a
ausência de cromato. Centrifugue a mistura e despreze o decantado. Ao precipitado adicione 4 gotas
de HCl 2 mol/L e agite a mistura. Se o precipitado se dissolve completamente, fica comprovada a
ausência de sulfato. No entanto, se a solubilização não for completa, fica comprovada a presença de
sulfato na amostra.
Após a realização dos testes prévios para os ânions, a possibilidade de presença de alguns
deles é definitivamente eliminada, no entanto a presença ou ausência e outros, às vezes, não fica
bem estabelecida. Sendo assim, torna-se necessário testá-los por meio de algumas reações
específicas. Quando se faz uso destes testes deve ser lembrado que existe alguma interferência, que
deve ser removida. Na Figura 8.2 é dado o esquema de análise para ânions que formam sais de
bário insolúveis.

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Figura 8.2. Fluxograma da análise para ânions que formam sais de bário insolúveis.

REAGENTES NECESSÁRIOS PARA A EXECUÇÃO DO EXPERIMENTO

Ácidos: HCl 2 mol/L, HNO3 3 mol/L, H2SO4 18 mol/L, CH3COOH 6 mol/L.

Bases: NaOH 6 mol/L; NH3 6 mol/L; NH3 15 mol/L
Sais: AgNO3 0,2 mol/L; BaCl2 0,2 mol/L; Na2CO3 3 mol/L.

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