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    Gases Ideais

    Enviado por

    Juliany Träsel
    O documento discute as propriedades dos gases reais em comparação com os gases ideais. Em altas pressões, as propriedades dos gases reais diferem significativamente dos valores previstos pela equação dos gases ideais. O documento apresenta equações que representam melhor o comportamento real dos gases sob altas pressões, incluindo o estado crítico, parâmetros reduzidos e o fator de compressibilidade.

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    Gases Ideais

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    O documento discute as propriedades dos gases reais em comparação com os gases ideais. Em altas pressões, as propriedades dos gases reais diferem significativamente dos valores previstos pela equação dos gases ideais. O documento apresenta equações que representam melhor o comportamento real dos gases sob altas pressões, incluindo o estado crítico, parâmetros reduzidos e o fator de compressibilidade.

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    de 22

    Relações Para Gases Reais

    A temperatura e pressão ambientes, muitos gases podem ser


    considerados como tendo comportamento ideal, e utilizar a equação
    PV=nRT.
    Em pressões maiores, os valores estimados pela equação de gases
    ideais possuem diferença significativa dos dados experimentais.
    Dessa forma, são necessárias outras equações que representem mais
    fielmente a realidade das propriedades p-V-T dos gases em pressões
    maiores que a do ambiente.

    Tenha sempre em mente que sob determinadas condições, como


    quando parte de um gás se liquefaz, as leis de gases se aplicam
    apenas a uma parte do sistema: a fase gasosa. Nunca estender
    alguma equação (lei) de gases para regiões líquidas .
    Diferença, em altas pressões, entre a lei do gás ideal comparada a
    dados experimentais (gases reais)

    P < 20 atm
    considerar
    gás ideal
    (utilizar
    PV=nRT)

    P > 20 atm
    considerar
    gás real
    Estado Crítico

    Densidade g/cm^3

    “O estado crítico para uma transição gás-líquido é o conjunto de


    condições físicas em que a densidade e outras propriedades do líquido e
    do vapor tornam-se idênticas.”

    “Fluído supercrítico (um composto acima do ponto crítico) combina


    algumas propriedades tanto de gases quanto de líquidos.”
    Parâmetro Reduzido

    ^
    Parâmetros reduzidos: T P
    Tr = Pr = V
    Vr =
    Tc Pc ^
    Vc
    Importante: Trabalhar sempre com temperatura e pressão absolutas !!!

    Exemplo: Calcule os parâmetros de temperatura e pressão reduzidos


    do NH3, a 125ºF e 306,7psia.

    125 ºF = 324,8 K 306,7 psia = 20,87 atm

    T 324,8 K P 20,87 atm


    Tr = = = 0,801 Pr = = = 0,187
    Tc 405,5K Pc 111,3atm

    Dado tabelado (Apêndice D)


    Fator de compressibilidade:
    É um coeficiente de ajuste (z) que compensa a não-linearidade do
    gás. Portanto, a lei do gás ideal torna-se uma lei de gás real, uma
    equação de estado generalizada:
    pV = znRT
    Exemplo:

    Com os dados da figura ao lado e, sabendo


    que no interior do reservatório há NH3, 292 psig
    calcule o volume específico utilizando: (a) a 125ºF
    lei dos gases ideais; (b) a lei dos gases reais
    120ft^3 ≅ 20atm
    (fator de compressibilidade).

    (a) P = 292 + 14,7 = 306,7 psia T = 125oF + 460 = 585ºR


    = 1 atm

    psia. ft 3
    10,73 585º R
    ^ ^ RT lbmol .º R ft 3
    PV = nRT → P V = RT → V = = = 20,47
    P 306,7 psia lbmol
    (b) T 324,8 K P 20,87 atm
    Tr = = = 0,801 Pr = = = 0,187
    Tc 405,5K Pc 111,3atm

    z=0,85
    ^ RT ^
    PV = nzRT → P V = zRT → V = z
    P
    psia. ft 3
    10,73 585º R
    ^
    lbmol .º R ft 3
    V = 0,85 = 17,40
    306,7 psia lbmol

    ft 3
    Gás ideal = 20,47 Utilizando a equação de gás real, o
    lbmol volume específico calculado
    3
    equivale a 85% do valor obtido
    Gás real = 17,40
    ft pela equação de gás ideal, ou seja,
    lbmol uma diferença de 15%.
    Outros Parâmetros

    ^
    V Vri = volume reduzido ideal RTc
    Vri = ^
    Vci =
    Vci = volume crítico ideal Pc
    Vci
    Exemplo:

    Em um hospital, um tanque de 0,0284 m^3 de volume é preenchido


    com 3,5kg de O2 líquido que vaporizam a -25ºC. A pressão dentro do
    tanque excederá o limite de segurança do tanque (10^4 kPa) ??

    ^
    PV = zRT
    Tr = OK
    Calcular por outra maneira !!!
    Pr = ??

    Base de cálculo: 3,5kg de O2

    3,5kg 3,5
    n= = kgmol
    32kg / kgmol 32
    ^V 0,0284m3 m3
    V= = .32 = 0,26
    n 3,5kgmol kgmol
    m 3 kPa
    8,313 154,4 K
    RTc kgmol.K m3
    Vci = = = 0,255
    Pc 5035kPa kgmol
    Dados tabelados (Apêndice D)

    ^
    V 0,26
    Vri = ^
    = = 1,02
    Vci 0,255
    Com esses dois dados, extraímos
    Pr do diagrama !!
    T 248K
    Tr = = = 1,61
    Tc 154,4 K
    Pr = 1,45
    P
    Pr = → P = Pr .Pc = 1,45.(5035kPa) = 7300kPa = 0,73.10 4 kPa
    Pc
    Não excederá limite de segurança !!
    Equações de Estado

    Equações de Estado são outra forma de estimar P, V, n e T para gases


    reais, onde o exemplo mais simples é a equação de gás ideal.

    1/ 2
    [1 + k (1 − Tr )]2
    )
    A escolha de uma equação de estado depende da precisão que se
    deseja obter, porém, quanto maior a precisão maior a necessidade de
    cálculos matemáticos e até mesmo programação em computador.
    Comparação: dados reais; equação de van der Waals; equação gás ideal.
    Exemplo:

    Calcular a pressão de 10kgmol de etano em um vaso com 4,86m^3 a


    300K usando duas equações de estado: (a) gás ideal; (b) Soave-
    Redlich-Kwong. Compare suas respostas com o valor observado de 34
    atm.

    (a) Gás ideal

    kPa.m3
    10kgmol.8,314 300K
    kgmol.K
    P= 3
    = 5132,09kPa = 50,65atm
    4,86m
    (b) Soave-Redlich-Kwong
    ω (e tan o) = 0,098 fator acêntrico (tabelado)

    k = 0,632
    −2m3
    T 300K b = 4,504.10
    Tr = = = 0,982 kgmol
    Tc 305,4 K
    kPa.m6
    λ = 1,011 a' = 564,30
    kgmol 2
    1/ 2
    [1 + k (1 − Tr )]2 ^ V 4,86m3 m3
    ) V= = = 0,486
    n 10kgmol kgmol

    P = 3445,76kPa = 34 atm

    Comparando com o valor observado (experimental), percebe-se que


    a equação de Soave-Redlich-Kwong é mais precisa que a lei de gás
    ideal.
    Misturas Gasosas

    Utilizaremos o método de Kay para calcular as propriedades P-V-T


    para misturas de gases reais.
    Nesse método, valores pseudocríticos são calculados assumindo-se
    que cada componente na mistura contribui para o valor pseudocrítico
    na mesma proporção do número de moles deste componente.

    P´c = Pc − A y A + Pc − B y B + ... ● onde yi é a fração molar, P´c é a


    pressão pseudocrítica e T´c é a
    T ´c = Tc − A y A + Tc − B y B + ... temperatura pseudocrítica.

    P
    P´r =
    P´c
    Variáveis pseudo-reduzidas
    T
    T ´r =
    T ´c
    Em situações em que a temperatura ou a pressão de uma mistura de
    gás são desconhecidas, pode-se computar o volume ideal pseudocrítico
    e um volume reduzido ideal peseudoreduzido:

    ^
    ^ RT ´c ^ V
    V c ´i = V r ´i =
    P´c ^
    V c ,i
    Exemplo:

    Um gás tem a seguinte composição: 10% CO2


    40% CH4
    50% C2H4
    Deseja-se distribuir 33,6 lb deste gás por cilindro. Os cilindros serão
    projetados de forma que a pressão máxima não exceda 2400 psig
    quando a temperatura for 180ºF. Calcule o volume do cilindro
    necessário pelo método de Kay.

    P´c = 72,9atm(0,1) + 45,8atm(0,4) + 50,5atm(0,5) = 50,86atm


    T ´c = 304,2(0,1) + 190,7 K (0,4) + 283,1K (0,5) = 248,25 K
    P 2400 psig + 14 psi
    P´r = = = 3,23
    P´c 50,86 atm
    z = 0,77
    T 180º F
    T ´r = = = 1,43
    T ´c 248,25 K
    33,6lb
    n= = 1,355lbmol
    0,1M CO 2 + 0,4M CH 4 + 0,5M C 2 H 4

    ft 3atm
    (0,77).(1,355)lbmol(0,7302) (639,67)º R
    V= lbmol º R
    (164,26)atm

    V = 2,97 ft^3

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