Solubilidade

QUÍMICA GERAL
Fundamentos
Prof. Dr. Anselmo E. de Oliveira
Instituto de Química, UFG

anselmo.quimica.ufg.br
[email protected]
8 de Novembro de 2018
Agronomia
QUÍMICA GERAL Fundamentos

Equilíbrios de Solubilidade
I Equilíbrio entre um sal sólido e seus íons dissolvidos em uma
solução saturada
I Aplicação no tratamento do esgoto sanitário
a) Produto de Solubilidade: constante de equilíbrio entre um

sólido e seus íons dissolvidos
(aBi3+ )2 (aS 2− )3
Bi2 S3 (s)
2Bi3+ (aq) + 3S 2− (aq) K=
aBi2 S3
2 3
I aBi2 S3 = 1 (sólido puro) ⇒ K = (aBi3+ ) (aS 2− )
I K = Kps : constante do produto de solubilidade ou
constante de solubilidade
I Como esse sal é pouco solúvel aBi3+ ≈ Bi3+ e aS 2− ≈ S 2−
Logo,
2 3
Kps = Bi3+ S 2−


I O produto de solubilidade é geralmente aplicado apenas a sais
pouco solúveis
I Em compostos quase insolúveis a dissociação dos íons
raramente é completa
Tabela: Produtos de solubilidade, em 25 o C.

Problema
A solubilidade molar (s) do iodato de chumbo(II), P b (IO3 )2 , é
40µmol L−1 , em 25 ◦ C. Qual o valor de Kps do iodato de
chumbo(II) em 25 ◦ C?

Problema
A solubilidade molar (s) do iodato de chumbo(II), P b (IO3 )2 , é
40µmol L−1 , em 25 ◦ C. Qual o valor de Kps do iodato de
chumbo(II) em 25 ◦ C?
– Como a solubilidade molar é pequena ⇒ Kps deve ser

pequeno
– Escreva a equação química
P b (IO3 )2 (s)
P b2+ (aq) + 2IO3− (aq)
– Escreva a expressão do produto de solubilidade
h i2
Kps = P b2+ IO3−

– Relação entre P b (IO3 )2 e P b2+

1 mol de P b (IO ) ' 1 mol de P b2+
32+2
Pb =s
– Relação entre P b (IO3 )2 e IO3−

−
h 3 )i2 ' 2 mols de IO3
1 mol de P b (IO
IO3− = 2s
h i2
– Como Kps = P b2+ IO3−

Kps = (s) (2s)2 = 4s3

3
Kps = 4 × 40 × 10−6
Kps = 2, 6 × 10−13

Problema
O produto de solubilidade do sulfato de prata, Ag2 SO4 , é
1, 4 × 10−5 . Qual a solubilidade desse sal em água em 25 ◦ C?

Problema
O produto de solubilidade do sulfato de prata é 1, 4 × 10−5 . Qual
a solubilidade desse sal em água em 25 ◦ C?
– Considere que o sal se dissocia completamente e que o ânion

não é protonado pela água
– Escreva a equação química
Ag2 SO4 (s)
2Ag + (aq) + SO42− (aq)
– Escreva a expressão do produto de solubilidade
2 h i
Kps = Ag + SO42−

– Relação entre Ag2 SO4 e Ag +

1 mol de Ag2 SO4' 2 mols de Ag +
Ag + = 2s

– Relação entre Ag2 SO4 e SO42−

2−
1 mol de Agh2 SO4 '
i 1 mol de SO4
SO42− = s
2 h i
– Como Kps = Ag + SO42−

Kps = (2s)2 (s) = 4s3

1, 4 × 10−5 = 4s3
s = 15 × 10−3
s = 15 mmol/L

b) Efeito do íon comum

I Precipitar um íon de um sal pouco solúvel
– Remoção de metais pesados em estações de tratamento por
precipitação na forma de hidróxidos
I Princípio de Le Chatelier: se adicionarmos um segundo sal ou
um ácido que fornece um dos mesmos íons – um íon comum – a
uma solução saturada de um sal, o equilíbrio se desloca,
diminuindo a concentração dos íons adicionados
AB(s)
A+ (aq) + B − (aq)
Adição de mais B − à solução ⇒↓ A+ (aq) ⇒↑ AB(s)
I Adição de mais Cl− à uma solução saturada de KCl (VÍDEO)

Figura: a) Cátions e ânions em solução aquosa ; b) Quando mais ânions

são adicionados, a concentração de cátions decresce

Exemplo
Considere a reação
AgCl(s)
Ag + (aq) + Cl− (aq)
com Kps = 1, 6 × 10−10 em 25 ◦ C e a solubilidade molar do AgCl

em água = 13 µmol/L.
Adição de N aCl à solução ⇒ ↑ [Cl− ]
Como Kps = Ag [Cl− ] é constante:
+
↑ [Cl− ] ⇒ ↓ Ag +

Com menos Ag + em solução ⇒ a solubilidade do AgCl em uma

solução de N aCl é menor do que em água pura

Problema
Primeiramente, vamos avaliar a Ag + em uma solução aquosa de

AgCl em 25 ◦ C, cujo Kps = 1, 6 × 10−10
Kps = Ag + [Cl− ]

1 mol de AgCl ⇐⇒ 1 mol

+ 2
de Ag + ⇐⇒ 1 mol de Cl−
=⇒ Ag = 1, 3 × 10−5
+

Kps = Ag

Problema
Agora, determine a solubilidade do cloreto de prata em uma
solução 1, 0 × 10−4 mol/L de N aCl(aq), em 25 ◦ C.
– Devido à presença de um íon comum, a solubilidade do AgCl

em uma solução de N aCl deve ser inferior à solubilidade em
água
– Escreva a equação do produto de solubilidade e resolva para a
concentração dos íons prata

Problema
Qual a solubilidade do cloreto de prata em uma solução
1, 0 × 10−4 mol/L de N aCl(aq), em 25 ◦ C?
AgCl(s)
Ag + (aq) + Cl− (aq)
K = Ag [Cl− ]
+
ps+
Ag = Kps / [Cl− ]
Se [N aCl] = [Cl− ] = 1, 0 × 10−4 e Kps = 1, 6 × 10−10

1, 6 × 10−10
= 1, 6 × 10−6
+
Ag =
1, 0 × 10−4
Resumo
A concentração dos íons Ag + é 1, 6 × 10−6 , que é 10 vezes menor
que a solubilidade do AgCl em água pura, como esperado.

c) Força Iônica
I Muitos íons em solução
I ai = γi [i]
I O coeficiente de atividade mede o desvio do comportamento
ideal
I Na reação Hg2 (IO3 )2 (s)
Hg22+ + 2IO3− a constante de
equilíbrio é:
Kps = aHg2+ · a2IO−
2
2 3 − 2
Kps = γHg2+ Hg22+ · γIO

− IO3
2 3
Se as concentrações de Hg22+ e IO3− aumentam quando se

adiciona um segundo sal, que aumenta a força iônica, os
coeficientes de atividade diminuem com o aumento da força
iônica.
I Quando discutimos Atividades: “aH2 O = 1 mas para a água do
mar, que contêm muitos sais dissolvidos γ ≈ 0, 98”

d) Precipitação
I Quociente da reação
Em um determinado momento da reação
Am Bn (s) → mA(aq) + nB(aq)
Qps = [A]m × [B]n

Podemos comparar esse Qps com o Kps

Exemplo
Iodeto de chumbo precipita quando reagem iguais volumes de
P b(N O3 )2 (aq) 0,2 mol/L e KI(aq) 0,2 mol/L?
I P bI2 apresenta Kps = 1, 4 × 10−8 em 25 ◦ C

I P bI2 (s)
P b2+ (aq) + 2I − (aq) Kps = [P b2+ ][I − ]2
I Como foram usados volumes iguais, o volume final é o dobro
e, consequentemente, as concentrações serão metade das
originais:
[P b2+ (aq)] = [P b(N O3 )2 (aq)]/2 = 0, 2/2 = 0, 1 mol/L
[I − (aq)] = [KI(aq)]/2 = 0, 2/2 = 0, 1 mol/L
I Qps = [P b2+ ][I − ]2 = 0, 1 × 0, 12 = 10−3
I como Qps > Kps =⇒ P bI2 precipita nessas condições.

P b(N O3 )2 (aq) + KI(aq) → P bI2 (s) + KN O3 (aq)

Exemplo
Cloreto de prata precipita quando 200 mL de AgN O3 (aq)
10−4 mol/L reagem com 900 mL de KCl(aq) 10−6 mol/L?
Dado: Kps para AgCl(s) vale 1,6 ×10−10 em 25 ◦ C

Exemplo
Cloreto de prata precipita quando 200 mL de AgN O3 (aq)
10−4 mol/L reagem com 900 mL de KCl(aq) 10−6 mol/L?
I AgCl apresenta Kps = 1, 6 × 10−10 em 25 ◦ C

I AgCl(s)
Ag + (aq) + Cl− (aq) Kps = [Ag + ][Cl− ]
I O volume final é 1,1 L:
[Ag(aq)] = [AgN O3 (aq)] × 0, 2/1, 1 = 1, 8 × 10−5 mol/L
[Cl− (aq)] = [KCl(aq)] × 0, 9/1, 1 = 8, 2 × 10−7 mol/L
I Qps = [Ag + ][Cl− ] = 1, 8 × 10−5 × 8, 2 × 10−7 = 1, 5 × 10−11
I como Qps < Kps =⇒ AgCl não precipita nessas condições.

AgN O3 (aq) + KCl(aq) → AgCl(s) + KCl(aq)

e) Complexos Iônicos
I A solubilidade de um sal aumenta se ele puder formar um
complexo iônico com outras espécies em solução
I Ag + (aq) + 2N H3 (aq) → Ag(N H3 )+ (aq)
– Na presença de amônia em quantidade suficiente, todo o
precipitado de halogeneto de prata se dissolve

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a) Produto de Solubilidade: constante de equilíbrio entre um

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– Como a solubilidade molar é pequena ⇒ Kps deve ser

– Relação entre P b (IO3 )2 e P b2+

– Relação entre P b (IO3 )2 e IO3−

Kps = (s) (2s)2 = 4s3

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– Considere que o sal se dissocia completamente e que o ânion

– Relação entre Ag2 SO4 e Ag +

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– Relação entre Ag2 SO4 e SO42−

Kps = (2s)2 (s) = 4s3

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b) Efeito do íon comum

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Figura: a) Cátions e ânions em solução aquosa ; b) Quando mais ânions

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com Kps = 1, 6 × 10−10 em 25 ◦ C e a solubilidade molar do AgCl

Com menos Ag + em solução ⇒ a solubilidade do AgCl em uma

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AgCl em 25 ◦ C, cujo Kps = 1, 6 × 10−10

1 mol de AgCl ⇐⇒ 1 mol

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– Devido à presença de um íon comum, a solubilidade do AgCl

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Se [N aCl] = [Cl− ] = 1, 0 × 10−4 e Kps = 1, 6 × 10−10

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Se as concentrações de Hg22+ e IO3− aumentam quando se

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Qps = [A]m × [B]n

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I P bI2 apresenta Kps = 1, 4 × 10−8 em 25 ◦ C

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P b(N O3 )2 (aq) + KI(aq) → P bI2 (s) + KN O3 (aq)

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I AgCl apresenta Kps = 1, 6 × 10−10 em 25 ◦ C

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AgN O3 (aq) + KCl(aq) → AgCl(s) + KCl(aq)

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