2016 Semifinal
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Olimpíadas de Química
Semifinal
2016-03-05
Duração 1h 30min
Pergunta 1 2 3 4 5 Total
Cotação 20 20 20 20 20 100
Classificação
Escola
Nome
Nome
Nome
Dados:
Ar (C) = 12,01
Ar (N) = 14,01
Ar (O) = 16,00
Ar (Ca) = 40,08
Ar (Pb) = 207,2
Ar (Zn) = 65,38
Ar (I) = 126,9
Ar (Cu-63) = 62,93
Ar (Cu-65) = 64,93
Constante de Planck h = 6,626x10-34 J s
Velocidade da luz no vazio c = 2,998 x108 m s-1
Constante de Avogadro NA = 6,022x1023 mol-1
Questão 1: A Ria de Aveiro
A cidade de Aveiro, por vezes apelidada de Veneza de Portugal, é muito conhecida pela
sua Ria. Ainda que a sua importância na economia aveirense já não seja tão acentuada, a
produção de sal continua a ser uma característica
importante. Hoje em dia há também um enorme
aproveitamento turístico, com os passeios pela
Ria. Mas continua a ser rica em peixes e aves
aquáticas e, em consequência dos grandes planos
de água que a caracterizam, é um local de eleição
para a prática de desportos náuticos.
Um dos grandes problemas da Ria está
relacionado com a sua contaminação, como por
exemplo com metais (Zn, Pb, As, Hg, Cu, Ni e Cd). Embora estas contaminações sejam
associadas a algumas zonas, o facto de estes metais sofrerem processos de bioacumulação
através das cadeias alimentares e das populações ribeirinhas pescarem e apanharem
moluscos nessas áreas são o problema de saúde que não pode ser descorado. Por isso, a
Ria é constantemente estudada e o seu índice de carga poluente determinado. Há que ter
em conta que muitos destes metais não se encontram com concentrações elevadas nas
águas, mas sim nos sedimentos, no sal ou mesmo em plantas.
Por exemplo, o chumbo (Pb) e o zinco (Zn) podem encontrados em sedimentos (37 e 143
mg/kg, respetivamente) e na raiz de uma planta comestível como a salicórnia (11 e 35
g/g, respetivamente). Já o cobre (Cu) surge com concentrações muito mais baixas.
1.1. Se 4,58 g de raiz de salicórnia forem tratadas com ácido forte e a mistura
dissolvida em água destilada, por forma a obter 250,00 mL de solução final, qual será a
concentração mássica de Pb e Zn desta solução.
1.2. Se 5,37 kg de sedimentos foram tratados com ácido forte e à solução obtida foi
adicionada uma solução de iodeto de potássio (KI) (500,00 mL) para precipitar todo o
chumbo sob a forma de PbI2. Indique a concentração mínima da solução de KI que
garante a precipitação de todo o chumbo. Apresente o valor em unidades do sistema
internacional (mol.dm-3).
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1.3. O sal, usado no inverno para fundir o gelo nas estradas, não é muito puro,
naturalmente há mais cuidado com o sal que é usado na nossa alimentação. Uma
amostra de sal usado nas estradas apresenta valores de chumbo da ordem de 18,811
mg/kg de sal. Calcule a quantidade (em mole) de chumbo que existirá num 1 L de água
que se obtém da fusão do gelo, sabendo que se utilizam 15 kg de sal para fundir 40
metros cúbicos de gelo. (Considere que a densidade do gelo é aproximadamente igual
a 1)
1.4. Responda às questões seguintes, tendo em conta que o zinco tem o número
atómico igual a 30 e o número de massa igual a 65.
1.4.1. Represente o nuclídeo de zinco.
1.4.3. O ião mais comum do zinco é o Zn2+. Neste caso quantos protões, neutrões e
eletrões apresenta o ião zinco.
1.5. O cobre (Cu) tem dois isótopos naturais, o Cu-63 (abundancia natural 69,17%) e o
Cu-65 (abundancia natural 30,83%).
1.5.1. Diga o que entende por isótopos.
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Questão 2: O SOL e seu papel nas transformações químicas
O Sol desempenha um papel fundamental em regiões geográficas onde o turismo de
verão constitui um vetor fundamental na balança económica. A radiação eletromagnética
emitida pelo Sol e que atinge a superfície terrestre sofre, no percurso que faz ao longo das
diversas camadas da atmosfera, um conjunto interações com diversos constituintes
químicos que fazem parte da composição da atmosfera. Estas alterações conduzem à
supressão de conjunto lato de energias de radiação protegendo os seres vivos de efeitos
nefastos para a saúde. Uma das interações fundamentais ocorre na estratosfera onde por
reação fotoquímica as moléculas de ozono (O3) se decompõem em oxigénio molecular e
atómico por absorção de radiação eletromagnética.
∗
+ ℎ +
2.1. Classifique a reação fotoquímica apresentada.
2.3. A ação de filtro da radiação solar desempenhada pelo ozono na estratosfera tem sido
contrariada pela libertação para a atmosfera de compostos provenientes da atividade
antropogénica com caráter poluente, havendo neste momento a nível mundial
normas restritivas na sua utilização.
2.3.1. Designe uma classe de substâncias químicas responsável por este fenómeno.
+ … → …+ …
∗
+ … → … + …
............
… + … → … +
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2.3.3. Apesar do ozono estratosférico
desempenhar um papel determinante na
remoção da radiação ionizante, mesmo assim a
região espetral da radiação UVB–UVA atinge a
superfície terrestre com efeitos nocivos sobre os
tecidos celulares. Nesse sentido, recomenda-se o
uso de protetores solares como prevenção da
exposição ao Sol. Com base no gráfico, justifique a
utilização de compostos inorgânicos (ZnO e o
TiO2) nas formulações de protetores solares.
2.4. A síntese do óxido de zinco, ZnO, a partir do zinco e do oxigénio molecular liberta
348,0 kJ por cada mole de óxido de zinco produzido. Na síntese do dióxido de titânio,
TiO2, o valor da variação da entalpia envolvido na sua síntese é de 944 kJ.mol -1. As
equações químicas seguintes traduzem as reações de síntese referidas.
Zn(s) + ½ O2(g) → ZnO(s)
Ti(s) + O2(g) → TiO2(s)
2.4.2. Se pretender apenas sintetizar 0,50 mol de TiO2 qual a quantidade de energia
envolvida no processo.
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Questão 3: Um Boeing 777 e a decomposição do ozono
Um estudante participante na semifinal das Olimpíadas de Química+ de Bragança
observa a passagem de um avião a jato Boeing 777, cruzando o céu azul a uma altitude de
15 km, em plena estratosfera. O estudante sabe que a combustão do jet-fuel dos aviões a
jato provoca a emissão de quantidades significativas de óxidos de nitrogénio (NOx) que
podem conduzir à decomposição do ozono (O3) presente na estratosfera, contribuindo
para a degradação da camada protetora de ozono. Deste modo, a observação do estudante
fá-lo pensar acerca do impacto da passagem daquele avião no ambiente circundante.
Nomeadamente, o estudante coloca as seguintes questões:
3.1. Se um Boeing 777 emite tipicamente 15 g de óxido nítrico (NO) por kg de jet-fuel
consumido, qual é a massa total de NO emitida por este avião no decorrer de uma
viagem de cruzeiro, durante a qual são consumidos 150000 L de jet-fuel? (fuel = 0,80
kg/L)
3.2. Se o ozono (O3) se decompõe por reação com o óxido nítrico (NO), produzindo
dióxido de nitrogénio (NO2) e oxigénio (O2), qual é a equação química acertada que
representa esta decomposição?
3.3. Admitindo que 90% do NO emitido na viagem referida acima contribuiu para a
decomposição do ozono da estratosfera, qual é a quantidade (em kg) de ozono
decomposta durante toda a viagem?
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3.4. Considerando a mesma decomposição da questão 3.3, qual é o volume total de NO2
produzido nas condições: temperatura = 0C e pressão = 1 atm; sabendo que a esta
temperatura e pressão, um mol de qualquer gás ocupa um volume de 22,4 L?
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4.2. Calcule a massa de lioz que é necessário decompor para produzir 1,2 L de CO2 a TPN.
4.3. A água do subsolo de Lisboa é normalmente uma água dura. Calcule a dureza de uma
água em contacto com lioz, saturada em CaCO3, sabendo que a dureza é expressa em
ppm deste sal e que a 25°C Ks(CaCO3 )= 8,7 × 10-9.
4.4. O CaCO3 dissolve-se em meio ácido devido a uma reação que pode ser representada
por:
CaCO3(s) + 2 H3O+(aq) →Ca2+(aq) + 3 H2O(l) + CO2(g)
Diga qual a massa de lioz que consegue dissolver com 15 mL de uma solução com
pH=0,5.
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4.5. Considere as seguintes reações e afirmações:
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A energia, E, correspondente à radiação de comprimento de onda λ é dada pela
equação:
h c
E
em que h é a constante de Planck e c é a velocidade da luz no vazio.
Por exemplo, a cor vermelha da chama de lítio é atribuída à transição do eletrão de
valência entre o nível excitado de mais baixa energia (2p) e o estado fundamental (2s),
cujo comprimento de onda é 670,8 nm.
5.1. Escreva a configuração eletrónica do átomo de lítio no seu estado fundamental.
5.3. O espetro de emissão do lítio inclui, entre outras, uma série de riscas espetrais
provenientes da transição do eletrão de valência de orbitais nd (n: número quântico
principal) para a orbital 2p, que tem a particularidade do inverso do comprimento de
onda da radiação emitida (1/λ) ser diretamente proporcional a (1/n2).
0,0030
n λ / nm
3 610,4
0,0025
4 460,3
1/λ / nm-1
5 413,3
6 391,5
0,0020
0,0015
0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12
1/n 2
10 | P á g i n a
A origem da relação linear entre (1/λ) e (1/n2) é devida ao facto de (1/n2) ser
proporcional à energia de ionização (EI) de um átomo de lítio excitado num nível
energético nd.
1
EI nd k 2
n
em que k é uma constante.
5.4. No limite, para que valor tende a EI de um átomo de lítio excitado num nível
energético nd quando n aumenta sucessivamente? Selecione a resposta correta.
5.5. Use o gráfico para determinar a EI de um átomo de lítio excitado no nível energético
2p, expressa em kJ mol-1.
11 | P á g i n a
+
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2016-03-05
Duração 1h 30min
Pergunta 1 2 3 4 5 Total
Cotação 20 20 20 20 20 100
Classificação
Escola
Nome
Nome
Nome
Dados:
Ar (C) = 12,01
Ar (N) = 14,01
Ar (O) = 16,00
Ar (Ca) = 40,08
Ar (Pb) = 207,2
Ar (Zn) = 65,38
Ar (I) = 126,9
Ar (Cu-63) = 62,93
Ar (Cu-65) = 64,93
Constante de Planck h = 6,626x10-34 J s
Velocidade da luz no vazio c = 2,998 x108 m s-1
Constante de Avogadro NA = 6,022x1023 mol-1
Questão 1: A Ria de Aveiro
A cidade de Aveiro, por vezes apelidada de Veneza de Portugal, é muito conhecida pela
sua Ria. Ainda que a sua importância na economia aveirense já não seja tão acentuada, a
produção de sal continua a ser uma característica
importante. Hoje em dia há também um enorme
aproveitamento turístico, com os passeios pela
Ria. Mas continua a ser rica em peixes e aves
aquáticas e, em consequência dos grandes planos
de água que a caracterizam, é um local de eleição
para a prática de desportos náuticos.
Um dos grandes problemas da Ria está
relacionado com a sua contaminação, como por
exemplo com metais (Zn, Pb, As, Hg, Cu, Ni e Cd). Embora estas contaminações sejam
associadas a algumas zonas, o facto de estes metais sofrerem processos de bioacumulação
através das cadeias alimentares e das populações ribeirinhas pescarem e apanharem
moluscos nessas áreas são o problema de saúde que não pode ser descorado. Por isso, a
Ria é constantemente estudada e o seu índice de carga poluente determinado. Há que ter
em conta que muitos destes metais não se encontram com concentrações elevadas nas
águas, mas sim nos sedimentos, no sal ou mesmo em plantas.
Por exemplo, o chumbo (Pb) e o zinco (Zn) podem encontrados em sedimentos (37 e 143
mg/kg, respetivamente) e na raiz de uma planta comestível como a salicórnia (11 e 35
mg/kg, respetivamente). Já o cobre (Cu) surge com concentrações muito mais baixas.
1.1. Se 4,58 g de raiz de salicórnia forem tratadas com ácido forte e a mistura
dissolvida em água destilada, por forma a obter 250,00 mL de solução final, qual será a
concentração mássica de Pb e Zn desta solução.
ρ(Pb) = 11x4,58/250 = 0,20 mg/dm3
ρ(Zn) = 35x4,58/250 = 0,64 mg/dm3
1.2. Se 5,37 kg de sedimentos foram tratados com ácido forte e à solução obtida foi
adicionada uma solução de iodeto de potássio (KI) (500,00 mL) para precipitar todo o
chumbo sob a forma de PbI2. Indique a concentração mínima da solução de KI que
garante a precipitação de todo o chumbo. Apresente o valor em unidades do sistema
internacional (mol.dm-3).
Nos sedimentos temos 37x5,37x10-3/207,2 = 9,59x10-4 mol de Pb
Para precipitar necessitamos de 1,92x10-3 mol de I
Logo concentração de KI será 1,92x10-3x103/500 = 3,84x10-3 mol.dm-3
1.3. O sal, usado no inverno para fundir o gelo nas estradas, não é muito puro,
naturalmente há mais cuidado com o sal que é usado na nossa alimentação. Uma
amostra de sal usado nas estradas apresenta valores de chumbo da ordem de 18,811
mg/kg de sal. Calcule a quantidade (em mole) de chumbo que existirá num 1 L de água
que se obtém da fusão do gelo, sabendo que se utilizam 15 kg de sal para fundir 40
metros cúbicos de gelo. (Considere que a densidade do gelo é aproximadamente igual
a 1)
No sal temos 18,811x15x10-3/207,2 = 1,36x10-3 mol de Pb
1 L de água terá 1,36x10-3/40000 = 3,40x10-8 mol de Pb
1.4. Responda às questões seguintes, tendo em conta que o zinco tem o número
atómico igual a 30 e o número de massa igual a 65.
1.4.1. Represente o nuclídeo de zinco.
2.3. A ação de filtro da radiação solar desempenhada pelo ozono na estratosfera tem sido
contrariada pela libertação para a atmosfera de compostos provenientes da atividade
antropogénica com caráter poluente, havendo neste momento a nível mundial
normas restritivas na sua utilização.
2.3.1. Designe uma classe de substâncias químicas responsável por este fenómeno.
R: Clorofluorocarbonetos (CFCs), ou compostos de bromo (Halons), ou Halometanos
(ex: teracloreto de carbono (CCl4), 1,1,1- tricloroetano (CH3CCl3))
3 + ℎ → ∗+
2
∗
∗+ → ∗+
3 2
Reação em cadeia (a reação
∗+ ∗ ∗+ repete continuamente)
→ 2
R: H = -348,0 kJ mol-1
2.4.2. Se pretender apenas sintetizar 0,50 mol de TiO2 qual a quantidade de energia
envolvida no processo.
= 15 ∗ 120000 = 1800000
3.2. Se o ozono (O3) se decompõe por reação com o óxido nítrico (NO), produzindo
dióxido de nitrogénio (NO2) e oxigénio (O2), qual é a equação química acertada que
representa esta decomposição? (20%)
( )+ ( )→ ( )+ ( )
3.3. Admitindo que 90% do NO emitido na viagem referida acima contribuiu para a
decomposição do ozono da estratosfera, qual é a quantidade (em kg) de ozono
decomposta durante toda a viagem? (30%)
= 0,90 ∗ 1800000 = 1620000
1620000
= = = 53982
30,01 ∙
1 1
= 53982
= ∗ = 53982 ∗ 48,00 ∙ = 2591136 = 2591,1
3.4. Considerando a mesma decomposição da questão 3.3, qual é o volume total de NO2
produzido nas condições: temperatura = 0C e pressão = 1 atm; sabendo que a esta
temperatura e pressão, um mol de qualquer gás ocupa um volume de 22,4 L? (25%)
1 é çã 1
= 53982
:
∗ 22,4 53982 ∗ 22,4
= 2
= = 1,2092 106 = 1209,2 3
2
1 1
5 413,3
6 391,5
0,0020
0,0015
0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12
1/n 2
A origem da relação linear entre (1/λ) e (1/n2) é devida ao facto de (1/n2) ser
proporcional à energia de ionização (EI) de um átomo de lítio excitado num nível
energético nd.
1
EI nd k 2
n
em que k é uma constante.
Os níveis 1d ou 2d não existem pelo que não poderá haver emissão de radiação para
n=1 e n=2.
5.4. No limite, para que valor tende a EI de um átomo de lítio excitado num nível
energético nd quando n aumenta sucessivamente? Selecione a resposta correta.
5.5. Use o gráfico para determinar a EI de um átomo de lítio excitado no nível energético
2p, expressa em J mol-1.
Erad = EI(2p)-EI(nd)
ℎ 1
= (2 ) −
1 (2 ) 1
= −
ℎ ℎ
( )
ordenada na origem =
(2 )
= 2,86 x 10 m
ℎ
(2 ) = 2,86 x 10 x 6,626 x 10 x 2,998 x 10 x 6,02 x 10
(2 ) = 342