Universidade Federal de Alagoas – Campus Arapiraca

Lista de Exercícios – Eletroquímica

01. Considere o diagrama representativo da pilha galvânica:

a. Calcule a tensão produzida pela pilha. 0,98V

b. Calcule a constante de equilíbrio para a reação redox. 6,3x1031

02. A tensão produzida por uma pilha de Daniell é de 1,22 V quando a concentração em íons Cu 2+ é de 1,0 M. Qual
será a concentração de íons Zn2+ na célula? 8,71x10-5 M

03. Num laboratório foi realizada a seguinte experiência: montou-se uma pilha eletroquímica usando um eletrodo de
prata mergulhado numa solução contendo íons prata, Ag +, e um eletrodo de cobre mergulhado numa solução com
íons cobre, Cu2+. Os compartimentos anódico e catódico foram separados por uma parede porosa. Fez-se variar a
concentração do eletrólito num dos compartimentos de acordo com os diagramas.

A: Cu(s)|Cu2+ (aq, 1,0 M)||Ag+ (aq, 1,0M)|Ag(s)

a. Faça o esquema de montagem da pilha, identifique o ânodo e o cátodo, assinale a polaridade dos eletrodos,
indique o sentido de circulação dos elétrons e escreva as reações eletroquímicas que ocorrem na vizinhança dos
eletrodos, assim como a reação global da pilha. 0,46 V; 0,49 V; 0,52 V

04. Calcule o potencial padrão da pilha Hg (l)HgCl2(aq)TlNO3(aq)Tl(s), a 25 oC. b) Calcule o potencial da pilha
quando a concentração molar de íons Hg2+ é 0,150 M e a de íons Tl+ e 0,93 M. a. -1,20 V; b. -1,18 V

05. Calcule as energias de Gibbs padrões, a 25 oC, das seguintes reações, usando os potenciais padrões listados no
apêndice do livro do Atkins ou no fim dessa lista.
a. Ca(s) + 2H2O  Ca(OH)2 + 2H2(g) -394 kJ
b. Fe(s) + 2H2O  Fe(OH)2(aq) + 2H2(g) +75 kJ
c. Pb(s) + Na2CO3(aq)  PbCO3(aq) + 2Na -498 kJ

06. Calcule as constantes de equilíbrio das seguintes reações a 25 oC, a partir dos dados de potenciais padrões:
a. Sn(s) + Sn4+(aq)  2Sn2+(aq) 6,5 109
b. Sn(s) + 2AgCl(s)  SnCl2(aq) + 2Ag(s) 1,5 1012
b. Sn(s) + 2AgBr(s)  SnBr2(aq) + 2Ag(s) 1,2 107
c. Cd(s) + CuSO4(aq)  Cu(s) + CdSO4(aq) 1025
d. Cu2+(aq) + Cu(s)  Cu+(aq) 8,2 10-7

07. A mobilidade do cloreto em solução aquosa a 25 oC é 7,91 10-8 m2 s-1 V-1. Calcule a condutividade molar iônica.
7,63 10-3

08. A mobilidade do íon Rb + em água é 7,92 10-8 m2 s-1 V-1 a 25 oC. A diferença de potencial entre dois eletrodos
colocados em solução é 35 V. Se os estão 8,00 mm distantes, qual é a velocidade do íon Rb+? 347

09. Qual é a fração da corrente total transportada pelo íon Li + quando corrente flui através de uma solução aquosa de
LiBr a 25 C? 0,331

10. As condutividades molares limites do KCl, KNO 3 e AgNO3 são 14,99 mS m2 mol-1, 14,50 mS m2 mol-1, e 13,34
mS m2 mol-1 a 25 oC. Qual é a condutividade limite do AgCl nesta temperatura? 13,83
11. A 25 oC as condutividades molares iônicas do Li+, Na+, e K+ são 3,87 mS m2 mol-1, 5,01 mS m2 mol-1, 2 7,35 mS
m2 mol-1. Quais as suas mobilidades? 4,01; 5,19 e 7,62 10-8

12. A mobilidade do NO3- em água a 25 oC é 7,40 m2 s-1 V-1. Calcule o coeficiente de difusão em água a 25 oC. 1,90
10-9

13. Os eletrodos Pt, Hg/Hg22+ e Pt, Hg/Hg2+ têm os respectivos potenciais normais: 0,7973 V e 0,851 V. Qual o valor
do potencial normal do eletrodo redox Pt/Hg2+, Hg22+? Qual o estado de oxidação do mercúrio mais estável?

14. Calcular os potenciais dos seguintes eletrodos, a 25 oC: Ag, AgCl/Cl- (0,0002 M) e Eo = 0,2223 V; e Fe/Fe2+
(0,0001 M) e Eo = - 0,447 V. Em uma pilha formada com estes eletrodos, qual deles será o polo positivo e qual deles
será o anodo? Como se representa a pilha assim formada? Qual a expressão numérica de sua fem? Admitir
comportamento ideal para as soluções eletrolíticas. -0,565 Vânodo: eletrodo de ferro, cátodo: eletrodo de prata-
cloreto de prataFe|FeCl2(aq, 10-4 molal)|AgCl, Ag; 1,006 V

15. Durante o funcionamento da pilha de Daniell, Zn/ZnSO 4 (10-4 M)//CuSO4 (10-3 M)/Cu, a 25 oC, em 57 segundos
a massa do catodo aumenta de 12,1 mg. Determinar: a) a variação da massa do anodo; b) a variação da função de
Gibbs da reação da pilha; c) a intensidade média da corrente elétrica gerada pela pilha; d) a potência média da pilha.
Admitir que o processo é reversível e as soluções são ideais. Massas atômicas: do Cu = 63,54; do Zn = 65,37. 12,4
mg; -41,65 J; 0,645 A; 0,73 W

16. A pilha Pt, H2 (g, 1 bar)/HCl(aq)/ Hg2Cl2, Hg, Pt tem, a 25 oC, os seguintes valores da fem nas respectivas
concentrações da solução de ácido clorídrico: 0,6250 V a 0,001 molal, 0,5440 V a 0,005 molar e 0,5110 V a 0,010
molal. Determinar as atividades médias e os coeficientes médios de atividade do HCl nas diversas soluções.

17. Na pilha Pt, Hg(Cd(x1))/CdSO4(aq)/Hg(Cd(x2)),Pt, x1 e x2 são as frações molares do cádmio nos respectivos
amálgamas. Determinar a fem da pilha para x 1 igual a 1,75x10-2 e x2 igual a 1,75x10-4 (supor os amálgamas soluções
ideais). A fem desta pilha, medida experimentalmente, vale 0,0625 V, a 25 oC. Supondo ideal apenas o amálgama
mais diluído, determinar o coeficiente de atividade do cádmio no amálgama mais concentrado. 0,0591 V; 1,303

18. A partir dos potenciais padrões dos eletrodos, calcular a constante de equilíbrio, a 25 oC, das reações abaixo:
a) Fe(s) + 2CrCl3(aq)  FeCl2(aq) + 2CrCl2(aq)
b) Fe(NO3)2(aq) + 1/2Hg2(NO3)2(aq)  Fe(NO3)3(aq) + Hg(l)
22,65 e 2,7

19. A função de Gibbs padrão de formação do Pb2+, a 25 oC, vale -23,53 kJ/mol. A função de Gibbs padrão de
formação dos íons H+ é igual a zero. Calcular a fem, a 25 oC, da pilha representada abaixo:

Pt,H2(g, 1,0 bar)|H+ (aH+ = 0,2)||Pb2+(aPb2+ = 0,001)|Pb 0,0746 V

20. A 25 oC os valores das fem padrões das pilhas: Pb, PbCl 2/KCl(aq)/AgCl, Ag e Pb, PbI2/KI(aq)/AgI, Ag valem,
respectivamente, 0,4902 V e 0,2111 V e os coeficientes de temperatura são, na ordem, -1,86x10 -4 V/K e -1,27x10-4
V/K. Determinar ∆Go, ∆So e ∆Ho, a 25 oC, da reação PbI2(s) + 2AgCl(s)  PbCl2 (s) + 2AgI(s).
-53,86 kJ; -11,38 J/K; -57,25 kJ

21. A fem padrão da pilha ácida (acumulador de automóvel) varia com a temperatura mediante a equação: E o =
2,1191 + 1,62x10-4t + 8,5x10-7t2, em volt e com t em graus centesimais. Determinar: ∆G o, ∆So e ∆Ho, a 25 oC e a 50
o
C, para a reação da pilha Pb (s) + PbO2(s) + 2H2SO4(aq)  2PbSO4(s) + 2H2O (l). 25°C: -409,81 kJ; 39,46 J/K; -398,05
kJ 50°C: -410,89 kJ; 47,66 J/K; -395,50 kJ
22. Para o CaF2, Ks = 3,9 10-11 a 25 oC a energia de Gibbs de formação do CaF 2(s) é 1167 kJ mol-1. Calcule a energia
de Gibbs de formação do CaF2(aq). -1108

23. Considere o eletrodo de hidrogênio em uma solução aquosa de HBr a 25 oC operando a 1,15 atm. Calcule a
mudança de potencial quando a molalidade do ácido é alterada de 5 para 20 mmol kg -1 Procure os coeficientes de
atividades que estão na tab. 10.5 do Atkins. 34,2 mV

24. Mn(s) + Cl2(g)  MnCl2(aq) Através dessa reação monte as semi-reações de seus respectivos eletrodos e a partir da
diferença de potencial que é de 2,54 V encontre o o potencial padrão de redução do par Mn2+/Mn. -1,18 V

25. 1) Definir: a) potencial de eletrodo; b) potencial eletroquímico de uma espécie iônica. 2) Como se determina o
potencial de um eletrodo? 3) O que é potencial padrão (ou normal) de um eletrodo? 4) Como se classificam os
eletrodos? Dê exemplos de cada um.

26. Escreva as semi-reações e a reação global das seguintes células.

27. Através das reações abaixo escreva a nomenclatura para os pares redox que formam uma célula eletroquímica.
a. Zn(s) + CuSO4(aq)  ZnSO4(aq) + Cu
b. 2AgCl(s) + H2(g)  2HCl(aq) + 2Ag
c. 2H2(g) + O2(g)  2H2O(l)

28. Calcule as energias de Gibbs padrão a 25 C das seguintes reações a partir dos potenciais padrão de redução
tabelados.

a. 2Na(s) + 2H2O(l)  2NaOH(aq) + H2(g) -363 kJ

29. As energias de Gibbs padrão de reação para:

é -62,5 kJ mol-1 a 298 K. a) Calcule o potencial padrão da correspondente célula galvânica e b) e o potencial padrão
do par Ag2CrO4/Ag, CrO42-. 0,324; 0,45.

30. a) Use a Lei limite de Debye-Huckel e a eq. de Nernst para estimar o potencial de célula Ag|AgBr (s)|KBr(aq,
0,050 mol Kg-1)||Cd(NO3)2(aq, 0,010 mol kg-1|Cd a 25 oC. 0,62 V

31. Use os potenciais padrão dos pares Au+/Au (1,69 V), Au3+/Au (1,40 V) e Fe3+/Fe2+ (0,77 V) para calcular o
potencial padrão e a constante de equilíbrio da reação 2Fe2+(aq) + Au3+(aq)  2Fe3+(aq) + Au+(aq) 1,26 V; 4 1016

32. O potencial de corrente zero da célula Pt|H2(g)|HCl(aq)|AgCl(s)|Ag é de 0,322 V a 25 oC. Qual é o pH dessa
solução? 0,86