Equilíbrio Iônico

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EQUILÍBRIO IÔNICO: Ki

O equilíbrio iônico é um caso particular do equilíbrio químico e


estuda o comportamento dos íons em solução.
O equilíbrio iônico é medido pela constante de equilíbrio e pelo grau
de equilíbrio. Para que ele ocorra, é necessário que a temperatura seja
constante e o sistema não tenha trocas com o ambiente.
Equilíbrio iônico de ácidos e bases
Os exemplos mais comuns de equilíbrios iônicos são os que
envolvem ácidos e bases em solução aquosa.
I. Ionização do ácido: Ka
Ácido é um composto molecular que ioniza em água e libera H+ em
solução, formando íons hidrônio H3O+.
Representação Simplificada

Conclusão:
Quanto maior o Ka, maior a força do ácido.

Conclusão:
HCN(aq) H+(aq) + CN-(aq)
II. Dissociação da base: Kb
Base é um composto iônico que se dissocia em água e libera íons OH-.

[C+] . [OH-]
_________ Conclusão:
Kb =
[COH] Quanto maior o Kb, maior a força do base.

Exemplo:

NH4OH(aq NH4+4(aq) + OH-(aq)

[NH4+] . [OH-]
___________
Kb =
[NH4OH]
Constante de ionização/dissociação: Ki Ionização/dissociação

Dissociação

Dissociação

______________________________________
Lei da diluição de Ostwald ou Lei da Diluição
O químico alemão Wilhelm Ostwald (1853-1932), de acordo com
suas observações sobre os equilíbrios iônicos, formulou a seguinte lei:
Lei da Diluição de Ostwald
Considere:

A lei da diluição de Ostwald é, justamente, descrita como a relação


matemática entre o grau de ionização α (em fração molar) e a
constante de equilíbrio Ka.
Como:

Temos:
Se o ácido possuir grau de ionização muito pequeno( < 5%), o valor
1-α pode ser aproximado para 1, assim:
A lei de diluição de Ostwald relaciona:
● Constante de ionização (K)
• Grau de dissociação/ionização (α)
• Concentração em mol/L (M)

Quando aumentamos o
volume da solução(diluição),
diminuímos a concentração.
Consequentemente, o grau
É importante lembrar que essa relação só pode
ser usada em reações de ionização de ácidos de dissociação/ionização (α)
monopróticos (com um átomo de hidrogênio aumenta(tendendo a 100%)
ionizável) ou polipróticos considerando apenas
uma ionização por vez (pois os valores de α e M para que o valor de
mudarão com cada dissociação). K i permaneça constante, já
que ele só modifica com a
temperatura.
Deslocamento de equilíbrios iônicos
Três fatores podem alterar o equilíbrio químico: pressão, temperatura
e concentração.
Os equilíbrios em fase gasosa são mais sensíveis às variações de
pressão. Já as mudanças de temperatura, alteram o valor da
constante de equilíbrio e o aumento da temperatura favorece reações
que absorvem calor.

Considerando a temperatura constante, temos que o fator que altera


o equilíbrio iônico em fase aquosa é a concentração.
Efeito do íon comum
Segundo o Princípio de Le Chatelier, quando ocorre uma perturbação
em um sistema em equilíbrio, esse sistema reage para minimizar a
alteração sofrida.
Quando adicionamos substâncias ou íons que já participam de um
equilíbrio, haverá um deslocamento que gerará o consumo da espécie,
deslocando o equilíbrio para o lado oposto da espécie adicionada,
levando o sistema a um novo equilíbrio químico.
Exemplo:
A dada temperatura, a equação a seguir está em equilíbrio:
Calculando a constante de equilíbrio com os valores dados, temos que:

Se adicionarmos à solução 0,35 mol de uma substância que


contenha a espécie A-, aumentaremos a quantidade dela no meio.

Como o sistema está em equilíbrio, haverá um deslocamento para a


esquerda, de forma que o excesso da espécie A- seja consumido, e o
valor constante de equilíbrio seja restabelecido.
Pela estequiometria da reação, vemos que 0,1 mol de H+ reagiu com
0,1 mol de A- e produziu 0,1 mol de HA para retornar ao equilíbrio.
Mudaram-se os valores das concentrações, mas a constante de
equilíbrio permanece a mesma.
Com esse exemplo, podemos observar que o íon comum:
• Diminui o grau de ionização do ácido.
• Diminui a concentração de H+.
• Aumenta da concentração da substância não ionizada.
• Não altera a constante de equilíbrio.
Efeito do íon não comum
O deslocamento de equilíbrio também ocorre quando se é adicionado
um íon que reaja com um participante do equilíbrio.
Acontece a retirada ou adição de uma substância e o sistema
restabelecerá o equilíbrio produzindo ou consumindo mais dela.
Exemplo:
A dada temperatura, a equação a seguir está em equilíbrio:

O equilíbrio pode ser deslocado de duas formas:


- Adição de ácido: o excesso de íons H3O+ desloca o equilíbrio para
direita consumindo os íons hidrônio e a solução ficará laranja pela
produção do dicromato.
- Adição de base: a hidroxila liberada pela base consome os íons
H3O+ e o sistema desloca o equilíbrio para esquerda, produzindo
mais desse íon e a solução fica amarela pela produção do cromato.
OH-(aq) + H+(aq) → H2O(l)
Exemplo 1: Uma solução 0,05 M de um ácido fraco HX apresenta uma
constante de equilíbrio de ionização igual a 5.10-6. Determine, a partir
dos dados fornecidos, o grau de ionização do ácido em questão.
a) 1 %
X Dados do exercício:
b) 2 % M = 0,05 M ou 5.10-2
c) 3 % Ka = 5.10-6
d) 4 % α=?
O exercício pede o grau de ionização
e) 5 % Ki = α2.M
em %, por isso, devemos multiplicar o
5.10-6 = α2.5.10-2 resultado de α por 100:
5,10-6 = α2
5.10-2
α = 10-2 . 100

10-6.10+2 = α2 α = 1%
10-4 = α2
√10-4 = α
α = 10-2
Exemplo 2- (UEM) Considere que, a 25ºC, temos uma solução ácida
aquosa (ácido monoprótico) com concentração 0,02 mol/L e cujo grau
de ionização do ácido é 15%. A essa temperatura, o valor da constante
de ionização do ácido (Ka) é, aproximadamente,
a) 5,3 x 10-8. Dados do exercício:
b) 4,5 x 10-8. M = 0,02 mol/L ou 2.10-2
X 5,3 x 10-4.
c) Ki = ?
d) 0,0045. Ki = α2.M α = 15% ou 0,15 (após dividir por 100)
e) 4,5 x 10-4. 1- α
Ki = (0,15)2.0,02
1-0,15
Ki = 0,0225.0,02
0,85
Ki = 0,00045 Ki = 0,00053 mol/L ou 5,3.10-4 mol/L.
0,85
Exemplo 3: (ITA-SP) - Adaptada) Um indicador ácido-base monoprótico
tem cor vermelha em meio ácido e cor laranja em meio básico.
Considere que a constante de dissociação desse indicador seja igual a
8,0 10-5. Assinale a opção que indica a quantidade, em mols, do
indicador que, quando adicionada a 1 L de água pura, seja suficiente
para que 80% de suas moléculas apresentem a cor vermelha após
alcançar o equilíbrio químico.

a) 1,3 x 10-5
Dados do exercício:
b) 3,2 x 10-5
M=?
c) 9,4 x 10-5
Ki = 8.10-5
d) 5,2 x 10-4
α = 20 % ou 0,20 (após dividir por 100)
e) 1,6 x 10-3
X
Dados do exercício:
M=?
Ki = α2.M
Ki = 8.10-5
1- α
α = 20 % ou 0,20 (após dividir por 100)
8.10-5 = (0,2)2.M
OBS.: O valor de alfa (α) é 20% porque o
enunciado é bem claro quando diz que 80% das
(1- 0,2)
moléculas apresentam cor vermelha, ou seja, 8.10-5 = 0,04.M
não foram dissociadas, já que a cor vermelha é 0,8
do indicador não dissociado, segundo o 8.10-5 . 0,8 = 0,04. M
equilíbrio. 6,4.10-5 = 0,04 . M
Como o grau de ionização do indicador é de 6,4.10-5 = M
20%, trata-se de um eletrólito moderado. Por
isso, utilizaremos o denominador na expressão
0,04
da lei de Ostwald. M = 160.10-5 mol/L
ou 1,6.10-3 mol/L.
Considerações finais:
1. CH3 – COOH(aq) ↔ H+(aq) + CH3 – COO-(aq)

H 2O

- [α]: Aumenta
- Quantidade de íons: Aumenta
- Corrente elétrica: Diminui
- [H+]: Diminui
- pH: Aumenta(sol.menos ácida)
- Ka: Permanece constante
2. CH3 – COOH(aq) ↔ H+(aq) + CH3 – COO-(aq)
Se adicionarmos à solução CH3 – COO-Na+ ,que contenha a espécie
CH3 – COO-(efeito do íon comum), aumentaremos a quantidade dela no
meio.
Como o sistema está em equilíbrio, haverá um deslocamento para a
esquerda, de forma que o excesso da espécie CH3 – COO- seja
consumido, e o valor constante de equilíbrio seja restabelecido.
- [α]: Diminui
Após atingir o novo Equilíbrio - [CH3 – COOH]: Aumenta
Químico: - [H+]: Diminui
- pH: Aumenta
- Ka: Permanece constante.
EXERCÍCIOS PROPOSTOS – LIVRO 2 – F. D – MÓD. 05 – PÁG. 307
04. Sabendo-se que o ácido sulfúrico, H2SO4, ioniza em duas etapas
e que a 25ºC, o valor de Ka1 para a primeira etapa é 1. 103 mol/L e o
valor de Ka2 para a segunda etapa é 1,3. 10-2 mol/L calcule Ka para a
ionização global do ácido sulfúrico, indicando as equações
representativas das etapas 1 , 2 e global.
Resolução:
Etapa 1: H2SO4(aq) H+(aq) + HSO4-14(aq) Ka1 = 1. 103
Etapa 2: HSO -1 H+ + SO -2 Ka = 1,3. 10 -2
4 (aq) (aq) 4 (aq) 2
_______________________________________________________
Equação global: H2SO4(aq) 2H+(aq) + SO-24(aq) Ka = Ka1 . Ka2

Ka = 1,0. 103 . 1,3. 10-2


Ka = 13
05.Dadas as constantes de ionização dos ácidos abaixo:

Podemos afirmar que: Representação Simplificada


a) o ácido mais forte é o HCN.
b) o ácido mais forte é o HNO2.
c)
X o ácido mais forte é o H2SO4.
d) o ácido mais forte é o H3PO4.
e) O ácido H2SO4, possui a
mesma força que o ácido H3PO4,
pois possuem a mesma massa molar.
Conclusão:
Quanto maior o Ka, maior a concentração de H+, maior a força do ácido.

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