Relatório de Saponificação

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INTRODUÇÃO

A saponificação de um éster é uma reação química que recebe esse


nome por formar sais de ácido carboxílico entre os produtos, sendo esses sais
frequentemente usados como sabões. Para a reação ocorrer, é necessário que
o éster reaja com uma base, como o NaOH, resultando no sal e também em
um álcool (FOGAÇA, 2018). Quando se reage um éster com uma base
forte como o hidróxido de sódio, ocorre a hidrólise do éster, sendo essa
reação chamada de saponificação. A hidrólise do acetato é uma reação
complexa, chamada reação não elementar, que possui uma série de etapas
intermediárias de reações elementares que constituem o mecanismo da
reação (HILL e ROOT, 1977). A reação é tal qual mostra a Figura 1.

Figura 1​ – Reação de saponificação de éster com base forte

Fonte: As autoras

Na experiência 4 realizada em laboratório foi realizada a reação de


saponificação do acetato de etila:

CH​3​COOC​2​H​5(aq)​ + Na​+​(aq)​ + OH​-​(aq)​ ​⇌​ CH​3​COO​-​(aq)​ + Na​+​(aq)​ + C​2​H​5​OH​(l)

Segundo MICARONI (2018), nessa reação a ordem é 1 em relação aos


dois reagentes. Trabalhando com uma reação equimolar, ou seja, de
concentração inicial igual para ambos os reagentes, as concentrações se
manterão iguais ao longo da reação, reduzindo a lei cinética a:

d[OH-​ ​] ​= k​2​ [OH-​ ​]2​


dt
Esta equação então é integrada obtendo-se a seguinte equação:

1 ​ = K​2​ ​x​ t + ​ 1 .
[OH-​ ​]​t​ [OH-​ ​]​0

A relação entre o inverso da concentração de hidroxila e o tempo é


linear. Logo, é conveniente gerar uma reta em um gráfico por meio de
medições da concentração de hidroxila em diferentes tempos de reação. Essa
medição foi feita em aula titulando-se alíquotas retiradas do meio reacional em
intervalos de tempos pré-estabelecidos. Para que a reação na alíquota
cessasse, adicionou-se um excesso de ácido clorídrico (HCl) que neutralizou
as hidroxilas do meio e com isso interrompeu a reação acetato-hidroxila.

Realizadas as titulações e em posse do gráfico, é possível chegar ao


valor da constante de velocidade.

OBJETIVOS

Determinar a constante de velocidade da reação de saponificação do


acetato de etila e a concentração inicial da base.

RESULTADOS E DISCUSSÃO

A reação de acetato de etila a 0,02M e hidróxido de sódio a 0,02014 M é


preparada misturando-se quantitativamente 100mL de cada solução em um
erlenmeyer e mantendo o meio reacional sob constante agitação. Em paralelo
são preparadas 5 soluções contendo 30 mL de HCl a 0,02085 M. A quantidade
inicial de HCl então é de:

0,02085 mol/L x 0,03L = 6,255.10​-4​ mol

n HCl​ inicial​ = 6,255.10​-4​ mol


São retiradas cinco alíquotas de 25 mL do meio reacional aos 2, 5, 10,
20 e 30 minutos do início da reação e cada uma é adicionada a um erlenmeyer
contendo a solução de HCl que para a reação de saponificação e acidifica o
meio dessa nova mistura.
Procede-se a titulação com NaOH para determinar a quantidade de HCl
em excesso e a quantidade de OH​- na alíquota para calcular a concentração de
OH​-​ ainda presente no meio reacional no momento de retirada.

Para a titulação da primeira alíquota do meio reacional foram gastos


22,5 mL de solução de NaOH. Procedem-se os cálculos:

0,02014 mol → 1000 mL


x (NaOH) → 22,5 mL (volume gasto NaOH)
x = 4,5315.10​-4​ mol de NaOH

n NaOH = n HCL​(excesso)

n OH​- (alíquota)​ = n HCl​(inicial) -​ n HCL​(excesso)

n OH​- (alíquota)​ = 6,255.10​-4​ mol - 4,5315.10​-4​ mol = 1,7235.10​-4 ​mol

1,7235.10​-4​ mol → 25 mL (alíquota)


[OH​-​] → 1000 mL
[OH​-​] = 6,894.10​-3 ​mol/L
Os cálculos são repetidos para as alíquotas seguintes a partir do volume
de NaOH gasto em cada titulação. Os valores obtidos estão dispostos no
quadro abaixo:

QUADRO 1:​ Dados experimentais e valores calculados de concentração

Tempo/s V NaOH gasto/mL n HCl excesso/mol n OH​- ​alíquota/mol [OH​-​]​t​ /mol/L

120 22,5 4,5315.10​-4 1,7235.10​-4 6,894.10​-3

300 23,3 4,69262.10​-4 1,56238.10​-4 6,24952.10​-3

600 25,2 5,07528.10​-4 1,17972.10​-4 4,71888.10​-3

1200 26,7 5,37738.10​-4 8,7762.10​-5 3,51048.10​-3

1800 28,4 5,71976.10​-4 5,3524.10​-5 2,14096.10​-3


Fonte: As autoras
Com os dados obtidos para a [OH​-​] foi calculado o inverso dessa
concentração:

1 ​= 145,053669858
6,894x10​-3
Esse cálculo foi repetido para todos os valores em cada tempo e os
resultados estão na seguinte tabela:

TABELA 1:​ Tempo de reação e inverso da concentração de OH​-

Alíquota Tempo/s 1/[OH-]

1 120 145,053669858

2 300 160,012288944

3 600 211,914691622

4 1200 284,861329505

5 1800 467,080188327
Fonte: As autoras

Os dados da tabela permitem gerar o gráfico abaixo:

Figura 2​ – Gráfico da cinética de saponificação do acetato de etila

Fonte: As autoras
Para calcular a constante de velocidade da lei de cinética dada pela
equação ​d[OH-​ ​]/dt = k​2 [OH-​ ]​ 2​ ​foi feita uma regressão linear visando encontrar a
melhor reta para os dados e obteve-se K​2​=0,1856 que representa seu
coeficiente angular.

Para determinar a concentração inicial da base calculou-se o coeficiente


linear da reta: 104,5636 e o valor obtido representa o inverso da concentração.
Então calculou-se:

104,5636 =​ 1 ​ [OH​-​]​0​=​ 1 .
[OH​-​] 104,5636


[OH​-​]​0​= 9,5636x10​-3 mol​ /L

A equação que resulta dos cálculos efetuados então fica da seguinte


forma:

1 ​ = 0,1856 ​x ​t ​+ ​ 1 .
[OH-​ ​]​t​ ​
9,5636x10-3

Este valor inicial de hidróxido de sódio obtido para a equação da reta é


uma estimativa de sua concentração no início da reação quando o tempo é
zero e os produtos ainda não foram formados. O primeiro valor de OH​- para os
120 segundos de reação é 6,894x10​-3 mol e a partir daí ele diminui com o
tempo pois vai sendo consumido no curso da reação. O valor estimado para o
tempo zero deve ser então maior que 6,894x10​-3 mol pois é um ponto
localizado anteriormente a ele.

CONCLUSÃO

Os resultados experimentais foram satisfatórios, havendo apenas um


ponto de maior variação. O desvio causado por esse ponto provavelmente
ocorreu devido a um erro de medição nos volumes amostrais. Com base na
análise das alterações na concentração de OH​- ao longo da reação, percebe-se
que a saponificação do acetato de etila realizada no experimento comporta-se
como uma reação de ordem global dois, segundo o esperado. O valor obtido
para a concentração inicial de hidróxido de sódio está de acordo com o
esperado dado que deve ser maior que o primeiro obtido pois a reação ainda
não havia iniciado então.

REFERÊNCIAS

FOGAÇA, J. ​Reação de saponificação. Disponível em:


https://manualdaquimica.uol.com.br/quimica-organica/reacao-saponificacao.htm
Acesso em: 30/03/2018.

MICARONI, L. ​Roteiro de aulas da disciplina CQ033​. Universidade Federal


do Paraná: Curitiba, 2018.

HILL, Charles G.; ROOT, Thatcher W. ​Introduction to Chemical Engineering


Kinetics & Reactor Design​, 2ª ed. Editora Wiley. Nova Iorque, 1977.

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