UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN SETOR DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA BACHARELADO E LICENCIATURA EM QUMICA

Extrao Lquido-Lquido

Alunas: Estrela Prux von Steinkirch Juliane Tkaczuk

Professor: Cludio Tonegutti Disciplina: CQ171 Operaes Unitrias II

Curitiba 2013

1. INTRODUO

Extrao lquido-lquido (ELL), tambm conhecida como extrao por

solvente ou partio, um mtodo para separar um componente ou componentes especficos de uma mistura de lquidos baseado em suas diferentes solubilidades em dois lquidos diferentes imiscveis, normalmente gua e um solvente orgnico. um processo de separao que objetiva a extrao de uma substncia de

uma fase lquida em outra fase lquida. Extrao lquido-lquido uma tcnica bsica em laboratrios qumicos, onde realizada usando-se um funil de separao. Este tipo de processo comumente realizado aps uma reao qumica como parte de workup (rotina de trabalho em laboratrio de qumica visando isolar e purificar o(s) produto(s) de uma reao qumica). Em outras palavras, a separao de uma substncia de uma mistura por preferencialmente dissolver esta substncia em um solvente adequado. Por este processo, um composto solvel normalmente separado de um composto insolvel. Por exemplo, em uma situao onde temos dois lquidos, A e B, miscveis entre si, e queremos separar A de B, podemos usar um terceiro lquido, C, que seja mais miscvel com A do que com B (veja figura). A separao entre o extrato, A e C, o rafinado, A e B, feita com uma ampola de decantao ou um funil separador, em escala laboratorial, e em equipamentos de extrao industriais como colunas de extrao ou misturadores-decantadores. O rafinado pode ser mais purificado com etapas adicionais sucessivas de extrao lquido-lquido. A recuperao de A a partir do extrato geralmente feita por destilao.

De acordo com a natureza do composto que se quer extrair da soluo, isto , o soluto, h dois tipos de extrao: a) Extrao de substncias indesejveis o soluto uma impureza que dever ser retirada da soluo. O produto desejado neste processo de separao a soluo livre do soluto. Como exemplo, pode ser citada a extrao de compostos de enxofre existentes nos derivados de petrleo, como a gasolina, o querosene e outras correntes. Outro exemplo a retirada de compostos aromticos de correntes de leos lubrificantes para purificao dos mesmos; b) Extrao de substncias nobres o soluto , neste caso, o composto desejado aps a operao de separao, o restante da soluo o produto indesejvel do processo.

2. EXTRAO LQUIDO-LQUIDO:
A operao de extrao consiste em separar os constituintes de uma mistura, colocando essa mistura em contato com um lquido que dissolva alguns desses constituintes. A quantidade separada depende da quantidade de solvente usado e do tempo de contato, sendo o problema principal estabelecer qual o mecanismo adequado de dissoluo. No caso de uma substncia bem definida e completamente solvel, a separao torna-se uma operao simples de entender. Supondo uma fase lquida B e uma substncia A solvel em B, ambas em presena uma da outra, a fase B vai dissolver a A at se atingir o equilbrio, ou seja, at que esteja saturada em B, formando-se uma nica fase, se no se atingir o limite de saturao. No caso da quantidade ser superior ao limite de solubilidade, formar-se- uma fase e o remanescente de A no solubilizado. A dissoluo faz-se atravs de uma interface e vai variando ao longo do tempo. Pode dar-se de dois modos: com o lquido em repouso; com o lquido em movimento (agitao do solvente).

No primeiro caso, o movimento da molcula de A em B faz-se por um mecanismo de difuso e depende das diferenas de concentrao. No segundo caso, a dissoluo facilitada por existir uma renovao permanente do solvente (por conveco). Os fenmenos de difuso e de conveco so complexos, sendo necessrio recorrer a clculos longos que simulem os mecanismos fsicos que lhes esto associados. No entanto, do conhecimento comum que o fenmeno da dissoluo que est associado extrao mais rpido se for feito com agitao.

No caso de dissoluo de um constituinte de uma mistura (de dois constituintes) num solvente, tem-se j uma verdadeira extrao. Para se perceber melhor o modelo, pode-se considerar que um dos constituintes completamente insolvel no solvente. Para acontecer a dissoluo necessrio que o componente a se extrair entre em contato com a superfcie livre do solvente. O equilbrio d-se entre duas solues do constituinte solvel, ou seja, a existente e a que se vai formar (fase A e fase B).

O transporte do constituinte solvel atravs do primeiro dissolvente ter um mecanismo inverso ao da dissoluo descrito anteriormente e pode fazer-se por difuso ou por conveco, formando-se na interface um filme estacionrio. Existiro, assim, dois filmes adjacentes atravs dos quais se faz a transferncia. No entanto, quando uma das fases slida, no se formam dois filmes, mas apenas um.

No caso de solventes parcialmente solveis entre si, h necessidade de recorrer a diagramas binrios para saber as concentraes e a composio das fases em presena dos componentes presentes. Este fato torna-se mais complexo se existirem mais de dois solventes, podendo-se, para isso, recorrer-se a diagramas ternrios a fim de se conhecerem as condies de equilbrio.

Convm referir que um fator que no foi abordado detalhadamente o tempo de execuo desta operao, que longa, se os fenmenos se realizarem apenas por difuso. Para facilidade de aplicao dos diagramas ternrios podem-se usar diagramas binrios, procurando-se, apenas naqueles, pontos especficos.

2.1 PROCESSOS DE EXTRAO LQUIDO-LQUIDO

A operao Extrao Lquido-Lquido empregada nos processos de separao de um ou mais compostos de uma mistura lquida, quando estes no podem ser separados por destilao de forma economicamente vivel.

Geralmente, tais separaes ocorrem nos seguintes casos: a) os componentes a serem separados so pouco volteis seria necessrio, ento, utilizar processos com temperaturas muito altas, combinadas com presses muito baixas, com a finalidade de conseguir a separao desejada; b) os componentes a serem separados tm aproximadamente as mesmas volatilidades neste caso, seria necessria a utilizao de colunas de destilao com um nmero muito grande de estgios de separao (pratos), consequentemente torres muito elevadas, a fim de conseguir a separao desejada;

c) os componentes so susceptveis decomposio os compostos ou componentes a serem separados sofrem decomposio quando atingem a temperatura necessria para a separao; d) o componente menos voltil que se quer separar est presente em quantidade muito pequena no seria economicamente vivel, em tal situao, vaporizar toda a mistura lquida para obter o produto desejado.

2.2 TCNICAS

- Extraes em batelada de nico estgio

Isto comumente usado em pequena escala em laboratrios de qumica. normal usar um funil de separao. Por exemplo, se um qumico quer extrair anisol a partir de um mistura de gua e 5% de cido actico usando ter, ento o anisol entrar na fase orgnica. As duas fases, ento, sero separadas. O cido actico pode ser limpo (removido) da fase orgnica por agitao do extrato orgnico com bicarbonato de sdio. O cido actico reage com o bicarbonato de sdio para formar acetato de sdio, dixido de carbono e gua.

- Processos contnuos contracorrente multiestgios

Estes so comumente usados na indstria para o processamento de metais tais como a lantandeos; porque os fatores de separao entre os lantandeos so pequenos que muitas etapas de extrao so necessrias. Nos processos de mltiplos estgios, o extrato aquoso rafinado de uma unidade de extrao alimentado para a prxima unidade como alimentao aquosa, enquanto a fase orgnica movido na direo oposta. Assim, desta forma, mesmo se a separao entre dois metais em cada fase pequena, todo o sistema pode ter um maior fator de descontaminao. Centrfugas de contatos multiestgios Podbielniak produzem trs a cinco estgios de extrao terica em um nico passe contracorrente, e so utilizados em instalaes alimentares. de produo baseadas em fermentao de frmacos e aditivos

- Extrao sem alterao qumica

Alguns solutos como gases nobres podem ser extrados de uma fase para outra sem a necessidade de uma reao qumica. Este o tipo mais simples de extrao de solvente. Quando o solvente extrado, dois lquidos imiscveis so agitados juntos. Os solutos mais polares dissolvem preferencialmente na mais solvente polar, e os solutos apolares no solvente menos polar. Alguns solutos que no

parece sofrer uma reao durante o processo de extrao primeira vista no tm razo de distribuio que seja independente da concentrao. Um exemplo clssico a extrao de cidos carboxlicos (HA) em meios apolares tais como benzeno. Aqui, frequentemente o caso que o cido carboxlico ir formar um dmero na fase orgnica para que o razo de distribuio ir mudar em funo da concentrao do cido (medido em cada fase). Para este caso, a constante de extrao k descrita por k = [[HAorgnico]]2/[[HAaquoso]].

2.3 MECANISMO DA EXTRAO

O mecanismo do processo de extrao ocorre, basicamente, de acordo com as seguintes etapas: a) mistura ou contato ntimo entre o solvente e a soluo a ser tratada. Ao longo desta etapa, ocorrer a transferncia do soluto da soluo para a fase solvente; b) a separao entre a fase lquida da soluo, denominada de rafinado, e a fase lquida solvente, denominada de extrato; c) recuperao do solvente e do soluto. Para a recuperao do soluto do solvente, necessrio que estes tenham caractersticas que permitam a separao dos mesmos atravs de um simples processo de destilao ou qualquer outro tipo de separao simples e possvel. O ciclo da extrao pode ser representado pela figura seguinte, de forma que a massa especfica do solvente menor do que a massa especfica da soluo, para que seja possvel a extrao.

3. INSTALAES PILOTO E PROCESSOS INDUSTRIAIS

A extrao deve ser efetuada reduzindo o mximo possvel o tempo e a quantidade de solvente. A fase final muito lenta, porque o solvente extrator acaba se concentrando. Assim, para aumentar o rendimento, opera-se por andares, ou seja, o dissolvente vai extrair uma primeira formao enquanto a velocidade for razovel, sendo este renovado, e assim sucessivamente, chamando-se a este processo extrao por contato mltiplo. O solvente que sai em cada andar o extrato e a mistura o resduo, o nmero de andares pode ser igual ou superior a dois. Para o estabelecimento do nmero de andares e, dada a complexidade deste assunto, recorre-se a instalaes piloto e ensaios laboratoriais para determinar o processo de extrao. Modernamente, recorre-se tambm a modelos computacionais, os quais tm em linha de conta a especificidade dos processos qumicos que lhes esto associados. A extrao aplica-se em inmeros processos industriais como a purificao de leos lubrificantes ou a extrao de gases em sistema de desgasificao (desgasificadores ou desaeradores), em circuitos de gua de alimentao de caldeira.

3.1 EQUIPAMENTOS DO PROCESSO DE EXTRAO

Equipamentos de Escala Industrial: CLASSIFICAO

- De um nico estgio: Neste tipo de equipamento, os lquidos so misturados, ocorre a extrao e os lquidos insolveis so decantados. Esta operao poder ser contnua ou descontnua.

- De mltiplos estgios: Baseado, ainda, no exemplo da figura anterior, caso o rafinado (A + B) seja mais uma vez processado e a este seja adicionada nova poro de solvente, ser possvel extrair mais soluto da soluo e o rafinado tornar-se- ainda mais puro. Quanto maior o nmero de estgios, maior ser a extrao. Se, ao invs de ser utilizado solvente novo e puro para cada caso, um sistema em contracorrente, for empregado, o solvente puro entrar em contato com a carga em contracorrente e temse ento um sistema de mltiplos estgios, que formam uma sucesso de estgios simples.

Sistema de dois estgios:

Os equipamentos que fazem a extrao lquido-lquido, em mltiplos estgios, utilizam uma nica coluna, geralmente, semelhantes a uma torre de destilao, podendo ou no conter recheios ou ainda bandejas. Os principais tipos de equipamentos so: a) torre de disperso; b) torre com recheios; c) torre com prato gradeado; d) torre agitada.

Esquema de uma Coluna de Extrao

Sees da Torre de Extrao

Topo Sada dos lquidos leves (bocal de sada de vapor, de entrada de refluxo e distribuidor) Intermediria Entrada de carga e retirada dos produtos intermedirios e refluxos Fundo Sada dos lquidos pesados e volume de controle (bocais de sada para os refervedores e o retorno, bocal de sada de fundo, de entrada de vapor)

4. EQUILBRIO ENTRE AS FASES LQUIDAS

Existe uma analogia, que pode ser feita entre os processos de esgotamento e ou absoro em relao ao processo de extrao. A fase lquida do solvente, o extrato, pode ser considerada como a fase vapor, enquanto que a fase lquida da soluo, o rafinado, pode ser considerada a fase lquida. Na absoro e no esgotamento, quando as duas fases entram em equilbrio, no h mais alterao da composio nem da fase lquida, nem da fase vapor. Da mesma forma na extrao, quando atingido o equilbrio entre as fases, ento no haver mais alterao das composies do extrato e do rafinado.

5. FATORES QUE INFLUENCIAM A EXTRAO

5.1 RELAO SOLVENTE-CARGA
De forma semelhante ao processo de absoro, na extrao, tambm existe uma relao mnima solvente/carga, abaixo da qual no possvel efetuar a extrao desejada. Quanto maior a relao solvente/carga, melhor ser a extrao, pois uma concentrao maior de solvente na soluo aumentar o potencial de transferncia de massa do soluto para a fase lquida do solvente, com a consequente formao do extrato.

5.2 QUALIDADE DO SOLVENTE

Nos casos em que o solvente recuperado, aps a extrao, quanto mais isento de soluto ele retornar para a torre de extrao, melhor ser a extrao, pois sua composio estar mais afastada da composio de equilbrio com a carga e maior ser a transferncia de soluto da fase da soluo (carga) para a fase solvente.

5.3 INFLUNCIA DA TEMPERATURA

Embora seja adequado que o solvente apresente insolubilidade na carga, isto na prtica no ocorre, pois sempre existe, ainda que pequena, uma solubilidade mtua

entre as fases que aumenta com a elevao da temperatura. A composio das duas fases em equilbrio muda, ento, com a alterao da temperatura. Isto pode influenciar de forma negativa na extrao desejada. Portanto, nunca se deve operar com temperaturas acima das recomendadas para certo processo de extrao, pois poder ocorrer a dissoluo de parte ou at mesmo de todo o solvente na carga ou vice-versa, impedindo a separao das duas fases lquidas. Caso haja certa dissoluo de solvente na carga ou vice-versa, o equipamento no ter uma operao satisfatria com consequente queda de eficincia no processo de extrao.

EXTRAAO ACIDA E BSICA

6. RELAO: EXTRAO E DESTILAO LQUIDO-LQUIDO

A fim de que se entenda melhor o processo, possvel estabelecer uma relao entre Extrao e Destilao, dada a semelhana das operaes. Segundo o Departamento de Engenharia Qumica da Universidade de Coimbra (2007), a seguinte tabela resume os principais parmetros de operao:
Tabela 1: Comparao entre Extrao e Destilao.

Extrao
1 Na Extrao os constituintes da mistura lquida so separados atravs da adio de um solvente lquido insolvel. A Extrao usa a diferena de solubilidades dos componentes para conseguir a separao A Seletividade uma medida da facilidade da separao. Obtm-se uma nova fase lquida insolvel por adio do solvente mistura lquida inicial. As fases so mais difceis de misturar e separar. A Extrao no fornece produtos puros e requer outros tratamentos posteriores. Oferece maior flexibilidade na seleo das condies operatrias. Requer energia mecnica para a mistura e a separao.

Destilao
Os constituintes da mistura lquida so separados pela adio de calor. A Destilao usa a diferena de presso de vapor dos componentes para conseguir a separao A Volatilidade uma medida da facilidade da separao. Forma-se uma nova fase por adio de calor. A mistura e separao das fases so fceis. Fornece produtos praticamente puros. Menor flexibilidade na seleo das condies operatrias. Requer energia trmica.

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No precisa de sistemas de aquecimento ou arrefecimento. Normalmente a segunda escolha para a separao dos componentes de uma mistura lquida.

Precisa de sistemas de aquecimento e arrefecimento. Normalmente a primeira escolha para a separao dos componentes de uma mistura lquida

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http://chemicall.wordpress.com/2010/11/30/operacao-de-extracao-liquido-liquido-ell/

VANTAGENS E DESVANTAGENS

7. APLICAES INDUSTRIAIS
1. Bioqumicos 2. Biocombustveis 3. Tratamento de gua 4. Ponto de ebulio elevado em compostos Orgnicos 5. Antibiticos 6. Vitaminas 7. Fermentao de produtos 8. cido lctico 9. Aromas / Fragrncias 10. Polmeros 11. leos Lubrificantes 12. Aromticos

7.1 BIOTECNOLOGIA
Combustveis biolgicos e qumicos produzidos por processos biolgicos, tais como a fermentao e as algas requerem frequentemente a extrao lquido-lquido como o primeiro passo da recuperao e purificao. Muitos destes produtos qumicos tem pontos de ebulio mais elevados do que a gua, resultando na exigncia de alta energia para destilao. A ELL muitas vezes oferece um processo de reduo significativa da demanda de energia, e como tal pode fornecer um processo de custo eficaz que tem o mnimo de utilizao de energia, um fator-chave para a tecnologia de biocombustvel eficaz. http://www.liquid-extraction.com/biotechnology.htm

7.2 COMPOSTOS ORGNICOS DE ELEVADO PONTO DE EBULIO

Remoo de compostos orgnicos de ponto de ebulio elevado em guas residuais, tais como fenis, anilina e nitratos.

http://www.liquid-extraction.com/phenol.htm

7.3 PRODUTOS ORGNICOS LIGADOS FORTEMENTE ATRAVS DE LIGAES DE HIDROGNIO COM A GUA
Recuperao de cidos orgnicos ligados fortemente atravs de ligaes de hidrognio com a gua, tais como formaldedo, cido frmico e cido actico. Normalmente utiliza-se gua e um diluente, como o acetato de etila para a separao do cido actico, por exemplo. http://www.liquid-extraction.com/carboxylic-acids.htm

7.4 EXTRAO DE SABORES E AROMAS

Purificao de materiais sensveis ao calor, tais como produtos farmacuticos, aromas, fragrncias e produtos alimentcios. http://www.liquid-extraction.com/flavors-aromas.htm

7.5 RECUPERAO DE PRODUTOS A PARTIR DE REAES

Recuperao de produtos de reaes, tais como caprolactama e adiponitrila (para a produo de nylon), cidos acrlicos e produtos qumicos agrcolas. http://www.liquid-extraction.com/caprolactam.htm

7.6 NEUTRALIZAO/LAVAGEM DE CIDOS OU BASES DE COMPOSTOS ORGNICOS

Neutralizao/lavagem de cidos ou de bases do fluxo orgnico, tais como acrilatos, nitratos orgnicos compostos orgnicos e compostos de cloro-benzeno. http://www.liquid-extraction.com/neutralization.htm

7.7 EXTRAO LQUIDO-LQUIDO EM SISTEMAS DE FLUXO

Esta abordagem frequentemente utilizado para o tratamento da amostra para melhorar a selectividade e / ou a sensibilidade das medies analticas. Os avanos nesta rea so reportados, incluindo a utilizao de sistemas de fluxo unissegmentado para realizar a extraco de metal atravs de processos de fase de duas fases e nico.

(i) o segmentador de solventes, atravs do qual ocorre a confluncia de duas linhas de transmisso, por onde so propelidas as fases orgnica e aquosa, devendo gerar segmentos regulares e alternados das duas fases imiscveis; (ii) a bobina de extrao, que recebe o fluxo proveniente do segmentador, constituindo o local onde ocorre a transferncia das espcies de interesse de uma fase para outra; (iii) o separador de fases, localizado aps a bobina de extrao, que reagrupa os segmentos de cada fase, recuperando as fases imiscveis em linhas de transmisso distintas para posterior deteco.

Ileana

Facchin*

Celio

Pasquini

Instituto de Qumica - Universidade Estadual de Campinas - CP 6154 - 13083-970 Campinas SP. EXTRAO LQUIDO-LQUIDO EM SISTEMAS DE FLUXO Qum. Nova vol.21 no.1 So Paulo Jan./Feb. 1998

7.8 SEPARAO SIMULTNEA DE PETRLEO E METAIS PESADOS NA GUA DE PRODUO DO PLO PETROQUMICO
(EXTRAO LQUIDO- LQUIDO APLICADA GUA DE PRODUO DO PLO PETROQUMICO DE GUAMAR/ RN VISANDO A SEPARAO SIMULTNEA DE PETRLEO E METAIS PESADOS na Karla Costa de OLIVEIRA 01 (1); Gustavo de Souza MEDEIROS 01(2)Patrcia Cristina de Arajo Puglia de CARVALHO 02 (2); Joo Bosco de Arajo PAULO(2) Universidade Federal do Rio Grande do Norte - Natal-RN)

O trabalho consistiu na utilizao do equipamento MDIF, instalado no laboratrio de materiais na UFRN para promover a separao de petrleo e metais, simultaneamente, de guas produzidas da indstria do petrleo, cujo extratante tratase de uma mistura de cidos graxos do leo de coco e querosene de aviao, inseridas neste equipamento. Diante disto, este trabalho consistiu no isolamento dos cidos graxos do leo de coco a partir de trs rotas: hidrlise alcalina, hidrlise cida e mtodo folch para utilizao destes como extratantes dos citados contaminantes, assim como o leo de coco in natura. Neste contexto, foi realizado um estudo sistemtico da extrao de metais pesados e petrleo verificando-se o comportamento de complexao e separao tanto em ensaios de bancada, como fazendo uso do prottipo de Laboratrio do Misturador-decantador Inverso de Fases (MDIF). As melhores porcentagens de eficincia de extrao obtidas foram 83,5% para Cd, 77,0% para Pb, 65,5% para Ni e 84,0% para petrleo utilizando-se leo de coco in natura como extratante.

7.9

SEPARAO

POR EXTRAO LQUIDO-LQUIDO DE

METAIS RAROS E PRECIOSOS A PARTIR DE MATRIZES CLORETADAS COMPLEXAS: POTENCIAL APLICAO EM PROCESSOS DE RECICLAGEM
O objetivo do projeto o desenvolvimento de uma tecnologia inovadora de extrao de metais preciosos, particularmente os do grupo da platina (PGM's), presentes em produtos em fim de vida, numa perspectiva de gesto sustentvel de recursos escassos e estratgicos. Atravs da tecnologia em desenvolvimento, pretende-se conseguir separar de forma eficiente e seletiva metais como a platina, o paldio e o rdio, utilizando a extrao lquido-lquido com novos reagentes desenhados e sintetizados no mbito do projeto. A validao desta tecnologia ser realizada atravs da sua aplicao extrao deste grupo de elementos a partir de produtos em fim de vida, objectivando a produo de metais puros com valor para reintroduo no mercado. Promove-se assim a poupana de matrias-primas escassas e reduz-se o consumo de energia, numa perspectiva de ciclo de vida.

(http://www.lneg.pt/iedt/projectos/408/resumo, Nogueira)

Carlos

Alberto

Gonalves

7.10 Exemplos de seu uso em produtos vegetais:

Referncias Bibliogrficas:

http://chemicall.wordpress.com/2010/11/30/operacao-de-extracao-

liquido-liquido-ell/

http://www.slideshare.net/tabVlae/apostila-deformaooperaesunitrias

http://pt.scribd.com/doc/90629979/Grupo-2-Extracao-liquido-liquido-

e-CCC-finalizada