Papers by Elisabeth Irran
Zeitschrift für Naturforschung B, 2012
Nature Communications, Oct 30, 2022
Nature Chemistry, Jan 26, 2023
An entry from the Cambridge Structural Database, the world's repository for small molecule cr... more An entry from the Cambridge Structural Database, the world's repository for small molecule crystal structures. The entry contains experimental data from a crystal diffraction study. The deposited dataset for this entry is freely available from the CCDC and typically includes 3D coordinates, cell parameters, space group, experimental conditions and quality measures.
An entry from the Cambridge Structural Database, the world's repository for small molecule cr... more An entry from the Cambridge Structural Database, the world's repository for small molecule crystal structures. The entry contains experimental data from a crystal diffraction study. The deposited dataset for this entry is freely available from the CCDC and typically includes 3D coordinates, cell parameters, space group, experimental conditions and quality measures.
An entry from the Cambridge Structural Database, the world's repository for small molecule cr... more An entry from the Cambridge Structural Database, the world's repository for small molecule crystal structures. The entry contains experimental data from a crystal diffraction study. The deposited dataset for this entry is freely available from the CCDC and typically includes 3D coordinates, cell parameters, space group, experimental conditions and quality measures.
An entry from the Cambridge Structural Database, the world's repository for small molecule cr... more An entry from the Cambridge Structural Database, the world's repository for small molecule crystal structures. The entry contains experimental data from a crystal diffraction study. The deposited dataset for this entry is freely available from the CCDC and typically includes 3D coordinates, cell parameters, space group, experimental conditions and quality measures.
Angewandte Chemie, Apr 17, 2020
Es wird über die Darstellung eines Moleküls mit zwei alkylverknüpften Silyliumionzentren ausgehen... more Es wird über die Darstellung eines Moleküls mit zwei alkylverknüpften Silyliumionzentren ausgehend vom entsprechenden Bis(hydrosilan) mittels zweifacher Hydridabstraktion berichtet. Die Länge der konformativ flexiblen Alkylbrücke ist entscheidend, denn sonst bleibt die Hydridabstraktion auf der Stufe eines cyclischen bissilylierten Hydroniumions stehen. Für den Fall einer Ethylenbrücke ist die offene Form der Hydroniumionzwischenstufe energetisch zugänglich und geht eine weitere Hydridabstraktion ein. Das daraus hervorgehende Bis(silylium)ion wurde NMR-spektroskopisch und strukturell charakterisiert. Verwandte Systeme auf der Grundlage von starren Naphthalen-n,m-diylplattformen kçnnen nur dann in die Dikationen überführt werden, wenn die positiv geladenen Silyliumioneinheiten voneinander entfernt sind (1,8 gegenüber 1,5 und 2,6).
Angewandte Chemie, Jul 26, 2018
Angabe der unten stehenden Digitalobjekt-Identifizierungsnummer (DOI) zitiert werden. Die deutsch... more Angabe der unten stehenden Digitalobjekt-Identifizierungsnummer (DOI) zitiert werden. Die deutsche Übersetzung wird gemeinsam mit der endgültigen englischen Fassung erscheinen. Die endgültige englische Fassung (Version of Record) wird ehestmöglich nach dem Redigieren und einem Korrekturgang als Early-View-Beitrag erscheinen und kann sich naturgemäß von der AA-Fassung unterscheiden. Leser sollten daher die endgültige Fassung, sobald sie veröffentlicht ist, verwenden. Für die AA-Fassung trägt der Autor die alleinige Verantwortung.
Angewandte Chemie, Apr 17, 2020
Es wird über die Darstellung eines Moleküls mit zwei alkylverknüpften Silyliumionzentren ausgehen... more Es wird über die Darstellung eines Moleküls mit zwei alkylverknüpften Silyliumionzentren ausgehend vom entsprechenden Bis(hydrosilan) mittels zweifacher Hydridabstraktion berichtet. Die Länge der konformativ flexiblen Alkylbrücke ist entscheidend, denn sonst bleibt die Hydridabstraktion auf der Stufe eines cyclischen bissilylierten Hydroniumions stehen. Für den Fall einer Ethylenbrücke ist die offene Form der Hydroniumionzwischenstufe energetisch zugänglich und geht eine weitere Hydridabstraktion ein. Das daraus hervorgehende Bis(silylium)ion wurde NMR-spektroskopisch und strukturell charakterisiert. Verwandte Systeme auf der Grundlage von starren Naphthalen-n,m-diylplattformen kçnnen nur dann in die Dikationen überführt werden, wenn die positiv geladenen Silyliumioneinheiten voneinander entfernt sind (1,8 gegenüber 1,5 und 2,6).
Chemistry: A European Journal, Mar 15, 2017
An axial chiral version of the 2,6-dimesitylphenyl group attached to sulfur is reported. Its mult... more An axial chiral version of the 2,6-dimesitylphenyl group attached to sulfur is reported. Its multistep preparation starts from (S)-binol, and the thiol group is established by a racemization-free thermal Newman-Kwart rearrangement. The new chiral thiolate ligand decorated with one mesityl group is used in the synthesis of a tethered ruthenium chloride complex. Its spectroscopic characterization revealed solvent-dependent epimerization at the ruthenium center. The major diastereomer is crystallographically characterized. Chloride abstraction with tetrakis[3,5bis(trifluoromethyl)phenyl]borate (NaBAr F 4) yields the corresponding coordinatively unsaturated ruthenium complex with the Ru-S bond exposed. Si-H bond activation at this Ru-S bond proceeds in syn fashion but with moderate facial selectivity (d.r. = 70:30), generating diastereomeric chiral-at-ruthenium hydrosilane adducts. Their application to catalytic imine hydrosilylation led to promising enantioinduction (40% ee), thereby providing proof of concept for asymmetric catalysis involving cooperative Si-H bond activation.
Chemical Science, 2018
An in-depth experimental and theoretical study of the substituent exchange reaction of silylium i... more An in-depth experimental and theoretical study of the substituent exchange reaction of silylium ions is presented. Apart from the substitution pattern at the silicon atom, the selectivity of this process is predominantly influenced by the counteranion, which is introduced with the trityl salt in the silylium ion generation. In contrast to Müller's protocol for the synthesis of triarylsilylium ions under kinetic control, the use of Reed's carborane anions leads to contact ion pairs, allowing selective formation of trialkylsilylium ions under thermodynamic control. DFT calculations finally revealed an unexpected mechanism for the rate-determining alkyl exchange step, which is initiated by an unusual 1,2-silyl migration in the intermediate ipso-disilylated arenium ion. The resulting ortho-disilylated arenium ion can then undergo an alkyl transfer via a low-barrier five-centered transition state.
Organometallics, Mar 9, 2022
Angewandte Chemie, Jun 24, 2019
Angewandte Chemie, Mar 10, 2020
Es wird über eine Methode zur katalytischen Erzeugung von funktionalisierten Arylalkalimetallverb... more Es wird über eine Methode zur katalytischen Erzeugung von funktionalisierten Arylalkalimetallverbindungen berichtet. Diese hochreaktiven Intermediate werden aus silylgeschützten, arylsubstituierten Diazenen durch Einwirkung von Lewis-basischen Alkalimetallsilanolaten freigesetzt, wobei Desilylierung und Verlust von N 2 eintreten. Katalytische Mengen jener Lewis-Basen leiten die Übertragung des Arylnukleophils vom Diazen auf Carbonyl-und Carboxyverbindungen mit hervorragender Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen ein. Die Arylalkalimetallverbindungen kçnnen elektrophile Substituenten wie Methoxycarbonyl-oder Cyangruppen sowie Halogene tragen. Die Synthese eines bislang nicht bekannten cyclophanartigen [4]Arenmakrocyclus ausgehend von einem 1,3-Bisdiazen in Verbindung mit einem 1,4-Dialdehyd unterstreicht das Leistungsvermçgen des Ansatzes.
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