GRAVIMETRI

• Analisis gravimetri merupakan salah

satu metode analisis kuantitatif dengan
penimbangan.
• Tahap awal analisis gravimetri adalah
pemisahan komponen yang ingin
diketahui dari komponen-komponen lain
yang terdapat dalam suatu sampel
kemudian dilakukan pengendapan.
• Pengukuran dalam metode gravimetri
adalah dengan penimbangan, banyaknya
komponen yang dianalisis ditentukan dari
hubungan antara berat sampel yang
hendak dianalisis, massa atom relatif,
massa molekul relatif dan berat endapan
hasil reaksi.
• Persyaratan pd analisa gravimetri:
1.Zat yg ditentukan hrs dpt diendapkan
secara terhitung (99%)
2.Endapan yg terbentuk hrs cukup murni
dan dapat diperoleh dlm bentuk yg cocok
untuk pengolahan selanjutnya.
• Analisis gravimetri dapat dilakukan dengan
3 metode: pengendapan, penguapan dan
elektrolisis.
1. Metode Pengendapan
sampel yg akan ditentukan dg gravimetri
ditimbang secara kuantitatif, dilarutkan
dalam pelarut tertentu kemudian diendapkan
kembali dengan reagen tertentu. Senyawa
yang dihasilkan harus memenuhi sarat yaitu
memiliki kelarutan sangat kecil sehingga
bisa mengendap kembali dan dapat
dianalisis dengan cara menimbang.
• Endapan yang terbentuk harus berukuran
lebih besar dari pada pori-pori alat
penyaring (kertas saring), kemudian
endapan tersebut dicuci dengan larutan
elektrolit yang mengandung ion sejenis
dengan ion endapan.
• Hal ini dilakukan untuk melarutkan
pengotor yang terdapat dipermukaan
endapan dan memaksimalkan endapan.
Endapan yang terbentuk dikeringkan pada
suhu 100-130 derajat celcius atau
dipijarkan sampai suhu 800 derajat celcius
tergantung suhu dekomposisi dari analit.
 
• Pengendapan kation misalnya, pengendapan
sebagai garam sulfida, pengendapan perak
dengan klorida atau logam hidroksida dengan
mengatur pH larutan. Penambahan reagen
dilakukan secara berlebihan untuk
memperkecil kelarutan produk yang
diinginkan.

aA +rR ———-> AaRr(s)

Penambahan reagen R secara berlebihan

akan memaksimalkan produk AaRr yang
terbentuk.
• 2. Metode Penguapan
Digunakan untuk menetapkan komponen-
komponen dari suatu senyawa yang relatif
mudah menguap.
Cara yang dilakukan dalam metode ini
dengan cara pemanasan dalam gas tertentu
atau penambahan suatu pereaksi tertentu
sehingga komponen yang tidak diinginkan
mudah menguap atau penambahan suatu
pereaksi tertentu sehingga komponen yang
diinginkan tidak mudah menguap.
Metode penguapan ini dapat digunakan
untuk menentukan kadar air(hidrat) dalam
suatu senyawa atau kadar air dalam suatu
sampel basah.
• Berat sampel sebelum dipanaskan
merupakan berat senyawa dan berat air
kristal yang menguap. Pemanasan untuk
menguapkan air kristal adalah 110-130
derajat celcius, garam-garam anorganik
banyak yang bersifat higroskopis sehingga
dapat ditentukan kadar hidrat/air yang
terikat sebagai air kristal.
• 3. Metode Elektrolisis

Metode elektrolisis dilakukan dengan cara

mereduksi ion-ion logam terlarut menjadi
endapan logam.
• Ion-ion logam berada dalam bentuk kation
apabila dialiri dengan arus listrik dengan
besar tertentu dalam waktu tertentu maka
akan terjadi reaksi reduksi menjadi logam
dengan bilangan oksidasi 0.
• Endapan yang terbentuk selanjutnya dapat
ditentukan berdasarkan beratnya, misalnya
mengendapkan tembaga terlarut dalam
suatu sampel cair dengan cara mereduksi.
Cara elektrolisis ini dapat diberlakukan pada
sampel yang diduga mengandung kadar
logam terlarut cukup besar seperti air limbah.
• Suatu analisis gravimetri dilakukan apabila
kadar analit yang terdapat dalam sampel
relatif besar sehingga dapat diendapkan
dan ditimbang. Apabila kadar analit dalam
sampel hanya berupa unsur pelarut, maka
metode gravimetri tidak mendapat hasil
yang teliti.
Kinerja Metode Gravimetri
• Relatif lambat
• Memerlukan sedikit peralatan ⇒ Neraca dan
oven
• Tidak memerlukan kalibrasi ⇒ Hasil didasarkan
pada berat molekul
• Akurasi 1-2 bagian per seribu
• Sensitivitas: analit > 1%
• Selektivitas: tidak terlalu spesifik
• Soluble dan insoluble
Bila suatu zat yg mudah larut (soluble)
Sukar larut (insoluble)
• PROSEDUR GRAVIMETRI
• Penyiapan larutan
• Pengendapan dissolved
components

• Pencernaan sample

• Penyaringan
• Pencucian precipitating agent

• Pengeringan / pemanggangan
• Penimbangan
• Perhitungan
• PENYIAPAN LARUTAN
• pH sangat berpengaruh pada kelarutan
endapan
• CaC2O4 insoluble pada pH >
• C2O4 membentuk asam lemah pada pH<
• 8-hidroksikuinolin (oksin) mengendapkan
sejumlah besar unsur, tetapi dengan
pengontrolan pH, unsur-unsur dapat
diendapkan secara selektif
PENGENDAPAN
• ENDAPAN YANG DIKEHENDAKI:
1. Mudah disaring dan dibersihkan dari
pengotor
2. Memiliki kelarutan cukup rendah sehingga
tidak ada analit yang terbuang pada saat
penyaringan dan pencucian
3. Tidak reaktif terhadap udara
4. Setelah dikeringkan atau dibakar,
menghasilkan produk yang diketahui
komposisinya
Syarat-syarat endapan Dicapai dengan cara

1. Terendap sempurna 1. Memilih endapan dengan kelarutan sekecil mungkin (Ksp <)
2. Menggeser kesetimbangan: pereaksi berlebih
3. Mengurangi kelarutan:
a. temperatur rendah
b. kepolaran larutan dikurangi
 Murni 1. Sebelum pembuatan endapan: penyingkiran bahan pengganggu
• Secara fisik (misalnya diendapkan)
• Dikomplek
• Diubah secara lain, misalnya oksidasi reduksi
2. Pada pembuatan endapan: diusahakan endapan kasar
• Proses pengendapan tidak terlalu cepat/mudah
• Disgestion dan aging
3. Setelah terjadi endapan
a. Digestion (menumbuhkan kristal)
b. Menyaring-mencucui
c. Pengkristalan ulang

- Tunggal 1. Memilih reaksi yang tunggal

2. Mengatur lingkungan reaksi

- Kasar a. Pada pembentukan endapan: mempersulit pembentukannya (derajat lewat jenuh rendah)
• Larutan dan pereaksi encer
• Pereaksi tetes-demitetes
• Diaduk terus menerus
• Temperatur larutan dan pereaksi tinggi
• Secara kimia:
- pH
- Homogeneous precipitation
2. Digestion
- Sensitif Sifat endapan yang bersangkutan: berat molekul besar
- Spesifik Sifat endapan yang bersangkutan: pereaksi hanya mengendapkan konstituen yang di cari.
 REAGEN PENGENDAP
1. Agen pengendap spesifik: bereaksi
hanya dengan satu spesi kimia (jarang)
2. Agen pengendap selektif: bereaksi
dengan spesi tertentu
Reagen Pengendap
 UKURAN PARTIKEL
1. Endapan yang dapat disaring harus
memiliki ukuran partikel yang cukup besar
2.Von Weimarn menemukan bahwa ukuran
partikel endapan berbanding terbalik
dengan kelewatjenuhan relatif dari
larutan.

RELATIVE SUPER SATURATION

QS
RSS 
S
Dimana:
• Q = konsentrasi spesi
• S = kesetimbangan kelarutan
• RSS dapat digunakan untuk
memperkirakan/ mengontrol endapan
yang terbentuk
• Jika RSS >> endapan berbentuk koloid
• Jika RSS << endapan berbentuk kristalin
FAKTOR YANG MEMPENGARUHI UKURAN
ENDAPAN
Untuk memperoleh endapan yang besar
1. RSS<< S↑ DAN Q↓
2. S↑ suhu ditingkatkan (pemanasan larutan)
3. pH rendah
4. Q↓ pengendapan dari larutan encer,
5. penambahan reagen sedikit demi sedikit disertai
pengadukan
 MEKANISME PEMBENTUKAN ENDAPAN

1. Terbentuknya endapan dimulai dari

terbentuknya larutan lewat jenuh (super
saturated solution).
2. Nukleasi, sejumlah partikel (ion, atom atau
molekul) membentuk inti mikroskopik dari
fasa padat, semakin tinggi derajat lewat
jenuh, semakin besar laju nukleasi.
Pembentukan nukleasi dapat secara
langsung atau dengan induksi
3. Proses pengendapan selanjutnya merupakan
kompetisi antara nukleasi dan PARTICLE GROWTH

PARTICLE GROWTH: Begitu suatu situs nukleasi

terbentuk, ion-ion lain tertarik sehingga
membentuk partikel besar yang dapat disaring
ENDAPAN KOLOID
Contoh:
AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3
AgCl cenderung membentuk endapan
koloid
• Pada awalnya hanya terdapat sangat
sedikit Cl- bebas di dalam larutan
disebabkan Ag+
berlebih
• Lapisan terluar dari endapan yang
mengandung kedua ion cenderung untuk
menarik Ag+ ke lapisan primer
Ukuran koloid dapat ditingkatkan dg pemanasan,
pengadukan dan penambahan elektrolit
Proses merubah koloid sehingga dapat disaring
disebut koagulasi atau aglomerasi
Koagulasi

Beberapa koloid bila berkoagulasi, mengangkut turun sejumlah

besar air menghasilkan endapan mirip selai / gel.
Liofilik/hidrofilik/emulsoid: koloid yg mempunyai afinitas kuat
terhadap pelarut/air
contoh: Fe(OH)3
Liofobik/suspensoid: koloid yg mempunyai afinitas terhadap
pelarut/air rendah,
contoh: AgCl
• Suspensi koloid stabil karena partikelnya
bermuatan sama
• Muatan tersebut dihasilkan dari kation atau anion
yang terikat ke permukaan partikel
• proses yg dinamakan adsorpsi
• NaCl ditambahkan pada larutan AgNO3 maka
AgCl yang terbentuk bermuatan positip
• (adanya ion Ag+ berlebih dalam larutan).
• Muatan akan berubah negatip bila NaCl
ditambahkan terus ke dalam larutan
• Lapisan adsorpsi primer dan lapisan counter-ion
membentuk electric double layer yg
• menstabilisasi koloid
• Ag+ Cl-
• Dua pendekatan yang biasa dipakai agar
koloid berkoagulasi:
1.Pemanasan disertai pengadukan secara
nyata menurunkan jumlah ion yang
terabsorbper partikel mengurangi ukuran
lapisan counter ion, shg memudahkan
partikel untuk berdekatan. Pemanasan
mengakibatkan berkurangnya jumlah ion
yg teradsorpsi mengurangi double layer
2.Meningkatkan konsentrasi elektrolit larutan
senyawa ionik yang tidak mengganggu
dapat ditambahkan ke dalam larutan. Hal ini
dapat menetralisasikan partikel.
PENAMBAHAN ELEKTROLIT YG SESUAI
AKAN MENGURANGI DOUBLE LAYER
• KOPRESIPITASI
• Fenomena dimana senyawa soluble ikut
mengendap bersama dengan analit
(senyawa tersebut bukanlah merupakan
material yang seharusnya mengendap)
• Contoh: H2SO4 ditambahkan pada BaCl2
yang mengandung sedikit nitrat, ternyata
endapan BaSO4 mengandung BaNO3
(nitrat itu dikopresipitasikan bersama
dengan sulfatnya)
 Penyaringan endapan
Penyaringan endapan dapat dilakukan
dengan :

1. Kertas saring yang digunakan adalah kertas

saring yang sangat rendah kadar abunya
(Kertas Saring Bebas Abu).
Ada tiga tekstur kertas saring, yaitu :
a. untuk endapan halus
b. untuk endapan sedang (medium)
c. untuk endapan mirip gelatin dan endapan
kasar.
Karakteristik kertas saring Whatman
Kertas Saring Pertikel kasar Pertikel sedang Pertikel halus
Nomor 541 540 542
Abu 0,08 0,08 0,09

2. Penyaring asbes (cawan Gooch)

3. Penyaring lempeng berpori, terbuat dari kaca

Pyrex (penyaring kaca masir), silika (penyaring
vitreosil)
 Mencuci endapan
Cairan pencuci harus memenuhi syarat sebagai berikut;

 Tidak melarutkan endapan

 Tidak mendispersikan endapan

 Tidak membentuk hasil yang atsiri ataupun tak dapa tlarut dengan
endapan

 Mudah menguap pada temperatur pengeringan

 Tidak mengandung zat yang mengganggu untuk penetapan

berikutnya terhadap filtrat.
 Contoh pencucian/penyaringan

• Pencuci endapan Fe(OH)3 menggunakan larutan elektrolit asam-

nitrat, harus bebas ion Cl-, dipijarkan pada suhu 600 0C

• Pencucian endapan BaSO4 harus bebas ion sulfat, tidak dipijarkan

untuk menghindari reduksi endapan oleh karbon menjadi BaS

• Pencuci anendapan Cu(OH)2 harus bebas ion sulfat

• Endapan Ni-DMG disaring dalam kaca masir, tidak dipijarkan

karena mengandung zat organik
Cara melipat kertas saring
Cara melipat kertas saring
Pengeringan dan pemijaran
Endapan yang telah dicuci, dikeringkan,
diabukan, dan dipijarkan sampai beratnya
konstan
Tujuan pengeringan : menghilangkan air
dan zat yang mudah menguap
Tujuan pemijaran : merubah endapan itu
ke dalam suatu senyawa kimia yang
rumusnya diketahui dengan pasti
Cara memindahkan dan melipat kertas saring
Pemijaran dan Pendinginan
Bahan-bahan pengering pengisi eksikator
Perhitungan gravimetri:

• Setelah sampel berisi analit yang dikehendaki

diperoleh, lakukan penimbangan
• Tahap berikutnya, merubah sampel ke bentuk
yang dapat ditimbang (dalam hal ini:endapan)
• Bila endapan yang didapat adalah analit yang
dikehendaki maka

% Analit = (berat Analit / berat sampel) x 100 %

Biasanya endapan yang didapat mengandung
analit bersama dengan unsur lain. Untuk itu,
berat analit ditentukan dengan faktor gravimetri
• Faktor Gravimetri =
Ar atau MR senyawa yg ditentukan
MR senyawa bentuk timbang
• Faktor gravimetri
• Perhitungan Stoikhiometri
Contoh soal:
1) berapa mol atau milimol yang terkandung
dalam 2 gram asam benzoat murni (122,1
g/mol) ?
• jawab:
untuk memudahkan, asam benzoat
dinotasikan sebagai HBz
2) berapa gram Na+ ( 22,99 g/mol)
terkandung dalam 25 g Na2SO4 (142,0
g /mol)
jawab: dari rumus kimianya terlihat bahwa
setiap mol Na2SO4 terkandung 2 mol Na+.

g Na+ = 8,10 g
3. Suatu sampel senyawa ionik seberat
0,5662 g yang mengandung ion klorida
dilarutkan dalam air dan ditambahkan
AgNO3 berlebih. Bila berat endapan dr Cl
yang terbentuk adalah 1,0882 g, hitung
persen berat Cl dalam sampel.
Jawab:
Pengendap organik
Keuntungan dan kelemahan penggunaan pereaksi
pengendap organik
Keuntungan:
– Banyak kelat sangat tidak larut dalam air, sehingga pengendpan
kationnya sangat kuantitatif.
– BM pereaksi organik besar sehingga kation yang hanya sedikit
sudah menghasilkan endapan cukup banyak
– Beberapa pereaksi cukup selektif atau spesifik
– Endapan yang dihasilkan kasar dan bervolume besar.
Kelemahannya:
• pereaksi organik sukar larut dalam air sehingga timbul
bahaya kontaminasi oleh pereaksi itu sendiri.
• Banyak endapan sukar ditimbang karena susunannya
kurang menentu.
• Karena endapan tidak basah oleh air, maka endapan
cenderung mengapung dalam air pencuci.
 Sumber-Sumber Kesalahan Analisa
Gravimetri
1. Cara tidak sesuai (kadar terlalu rendah)
2. Penyiapan contoh tidak tepat: tercemar, tidak mencerminkan
keseluruahn bahan, contoh beruabah semala penyimpanan
3. Penimbangan: pengeringan bahan/wadah belum cukup, cara
menimbang salah
4. Kurang sempurna melarutkan komponen yang dicari
5. Bahan pengganggu tidak tersingkir seluruhnya, penyingkiran
bahan pengganggu menyebabkan yang dicari ikut hilang.
6. Pengendapan, penyaringan dan pencucian : pengendapan
belum sempurna, kontaminasi karena endapan lain,
kehilangan endapan pada waktu menyaring dan karena air
pencuci.
7. Peminjaran dan pengeringan endapan: belum tercapai bentuk
penimbangan yang tepat, kertas saring belum habis terbakar,
peruraian endapan karena pemijaran/pemanasan berlebih.
8. Perhitungan yang tidak tepat.