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Oxalate de fer(III)

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Oxalate de fer(III)
Image illustrative de l’article Oxalate de fer(III)
Identification
Nom systématique éthanedioate (2:3) de fer(3+)
Synonymes

Oxalate ferrique

No CAS 2944-66-3 (anhydre)
166897-40-1 (hexahydrate)
No ECHA 100.019.047
No CE 220-951-7
PubChem 168963
SMILES
InChI
Apparence Solide jaune pale (anhydre)
Solide vert citron (hexahydrate)
Propriétés chimiques
Formule C6Fe2O12Fe2(C2O4)3 (anhydre)
Masse molaire[1] 375,747 ± 0,012 g/mol
C 19,18 %, Fe 29,72 %, O 51,1 %,
Propriétés physiques
fusion 365,1°C
Solubilité légèrement soluble dans l'eau

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

L’oxalate de fer(III), également connu sous le nom d’oxalate ferrique, fait référence à des composés inorganiques de formule générale Fe2(C2O4)3(H2O)x, mais peut également faire référence à des sels de [Fe(C2O4)3]3-. Les composés Fe2(C2O4)3(H2O)x sont des polymères de coordination (en) avec des degrés d’hydratation variables. Le complexe de coordination de formule [Fe(C2O4)3]3- forme une variété de sels, un exemple bien connu étant le ferrioxalate de potassium. Cet article met l’accent sur les polymères de coordination.

Tétrahydrate

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Structure de l’oxalate ferrique hydraté. Code couleur : rouge = O, blanc = H, bleu = Fe, gris = C.
Spectre Mössbauer de Fe2(C2O4)3 · 4H2O à température ambiante.

D’après la cristallographie aux rayons X du tétrahydrate Fe2(C2O4)3 · 4 H2O, le fer est octaédrique. Les ligands de l’oxalate sont pontants. Certains le sont par les quatre atomes d’oxygène, d’autres avec deux atomes d’oxygène. La moitié de l’eau est de l’eau en réseau, située entre des chaînes d’oxalates de fer. Le spectre Mössbauer de Fe2(C2O4)3 · 4 H2O présente un déplacement isomérique de 0,38 mm/s et une division quadripolaire de 0,40 mm/s, suggérant un Fe3+ de spin élevé en coordination octaédrique[2],[3].

Préparation

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L’oxalate ferrique peut être préparé par réaction de l’hydroxyde de fer(III) avec une solution d’acide oxalique :

2Fe(OH)3 + 3H2C2O4 -> Fe2(C2O4)3 + 6H2O

Utilisations

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Dentisterie

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Comme de nombreux oxalates, l’oxalate ferrique a été étudié comme traitement à court terme de l’hypersensibilité dentinaire[4]. Il est utilisé dans certaines formulations de dentifrice ; cependant, son efficacité a été remise en question[5].

Photographie

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L’oxalate ferrique est utilisé comme élément sensible à la lumière dans le procédé d’impression photographique Callitype et dans le procédé platinotype (impression platine/palladium).

Accumulateurs

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L’oxalate de fer tétrahydraté a été étudié comme un matériau bon marché possible pour l’électrode positive des accumulateurs lithium-fer. Il peut intercaler des ions lithium à un potentiel moyen de 3,35 V et a montré une capacité durable de 98 mAh/g[2].

Synthèse organique

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L’oxalate de fer hexahydraté est utilisé avec le borohydrure de sodium pour les réactions d’hydrofonctionnalisation radicale de Markovnikov des alcènes[6].

Références

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  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. a et b (en) Hania Ahouari, Gwenaëlle Rousse, Juan Rodríguez-Carvajal, Moulay-Tahar Sougrati, Matthieu Saubanère, Matthieu Courty, Nadir Recham et Jean-Marie Tarascon, « Unraveling the Structure of Iron(III) Oxalate Tetrahydrate and Its Reversible Li Insertion Capability », Chemistry of Materials, vol. 27, no 5,‎ , p. 1631–1639 (DOI 10.1021/cm5043149)
  3. (en) G. Rousse et J. Rodríguez-Carvajal, « Oxalate-mediated long-range antiferromagnetism order in Fe2(C2O4)3·4H2O », Dalton Transactions, vol. 45, no 36,‎ , p. 14311–14319 (PMID 27539964, DOI 10.1039/C6DT02740G)
  4. (en) D. G. Gillam, H. N. Newman, E. H. Davies, J. S. Bulman, E. S. Troullos et F. A. Curro, « Clinical evaluation of ferric oxalate in relieving dentine hypersensitivity », Journal of Oral Rehabilitation, vol. 31, no 3,‎ , p. 245–250 (PMID 15025657, DOI 10.1046/j.0305-182X.2003.01230.x)
  5. (en) J. Cunha-Cruz, J. R. Stout, L. J. Heaton et J. C. Wataha, « Dentin Hypersensitivity and Oxalates: a Systematic Review », Journal of Dental Research, vol. 90, no 3,‎ , p. 304–310 (PMID 21191127, PMCID 3144108, DOI 10.1177/0022034510389179)
  6. (en) Timothy Barker, Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 1, , 1–4 p. (ISBN 978-0-471-93623-7, DOI 10.1002/047084289X.rn02346, S2CID 225482606, lire en ligne), « Ferric Oxalate Hexahydrate »