Électrolyse de Kolbe

L'électrolyse de Kolbe est une méthode d'électrosynthèse qui consiste en l'électrolyse d'une solution aqueuse de sel d'acide carboxylique et l'obtention d'un hydrocarbure et un dégagement de CO₂.

Dans la réaction, entrent en jeu des radicaux libres selon le schéma qui suit:

à l'anode :
${RCO_{2}}^{-}\,\rightarrow \,RCO_{2}^{\bullet }\,+\,e^{-}$
$RCO_{2}^{\bullet }\,\rightarrow \,R^{\bullet }\,+\,CO_{2}$
$2R^{\bullet }\,\rightarrow \,R_{2}$

à la cathode:
$H_{2}O\ +\ e^{-}\ \rightarrow \ OH^{-}\ +\ 1/_{2}H_{2}$

La réaction globale est la suivante :

$2RCO_{2}Na\ +\ 2H_{2}O\ \rightarrow \ R_{2}\ +\ 2CO_{2}\quad +\quad 2NaOH\ +\ H_{2}$

L'électrolyse de Kolbe ne doit pas être confondue avec la réaction de Kolbe qui participe à la synthèse de l'aspirine.