Les oxydes

I. Généralités
• De manière générale, on définit un oxyde, de formule
générale MxOy, comme un composé chimique résultant
de la combinaison de l’oxygène avec un élément M moins
électronégatif (élément autre que l’oxygène et le fluor).
• L’oxygène possède une électronégativité très élevée (χ =
3.5 deuxième la plus élevée après le fluor). Il réagit avec
la plupart des éléments du tableau périodique.
• La plupart des minéraux connus sur Terre sont en fait des
oxydes et sont très répandus dans l'univers. Beaucoup
d'oxydes ont une grande importance : le plus important
d'entre eux est l'oxyde d'hydrogène qui n'est rien d'autre
que l'eau.
II. Nomenclature des
oxydes
 1. Convention d’écriture
• Remplacer les symboles des éléments métalliques
(ou à prédominance métallique) par le symbole
général M;
• Remplacer les symboles des éléments non-
métalliques (ou à prédominance non-métallique)
par le symbole général X
• Conserver les symboles de l'oxygène O et de
l'hydrogène H;
• Négliger les indices et les parenthèses.
 2. Formules générales
Nom de la formule
Formule générale générale (nom de la Exemple
fonction chimique)
MO Oxyde métallique Fe2O3
XO Oxyde non-métallique CO2
Hydroxyde (base
MOH Ca(OH)2
hydroxylée)
HX Acide binaire (hydracide) HCl
HXO Acide ternaire (oxacide) H3PO4
MX Sel binaire (sel d'hydracide) KCl
MXO Sel ternaire (sel d'oxacide) Al2(SO4)3

Hydroxydes ou
Oxydes: bases Acides: Sels:
MO et XO hydroxylées: HX et HXO MX et MXO
MOH
 3. Préfixes des noms
• Pour trouver le nom, il faut calculer le rapport entre le nombre
d'atomes d'oxygène (O) et le nombre d'atomes de l'élément E, mettre
par la suite le préfixe correspondant au rapport (O/E) obtenu :
• Cependant si un seul type d'oxyde existe pour cet élément ou
composé, il n'est pas nécessaire de mettre le préfixe.
Rapport(O/E) Préfixe
1/2 Hémi
1 Mono
3/2 hémitri ou sesqui
2 di
5/2 hémipent
3 tri
7/2 hémihept
4 tétra
5 pent
 4. Les oxydes métalliques
• Formule générale : MO
• Formation : M + O2 (oxydation par le dioxygène).
• Nomenclature :
– On considère le nombre d'atomes M et d'oxygène qui
composent la formule chimique de l'oxyde.
– On leur attribue les préfixes correspondants mono-, di-, tri-,
tetra-, etc.
– Le nom de l'élément suit le mot oxyde.
– Dans le cas des éléments à plusieurs nombres d'oxydation, un
chiffre en caractères romains indique le nombre d'oxydation
choisi.
– Oxyde de M (éventuellement : + valence entre parenthèses si
 Exemples
• MgO = oxyde de magnésium (seul oxyde
possible)
• PbO: oxyde de plomb (II).
• PbO2: oxyde de plomb (IV).
• Na2O: oxyde de sodium (seul oxyde possible).
• Fe2O3: oxyde de fer (III).
• Mn2O7: oxyde de manganèse (VII).
 5. Les oxydes non métalliques
• Formule générale : XO (élément non-métallique et
oxygène).
• Formation : X + O2 (réaction d'oxydation).
• Nomenclature : préfixe (O/X) oxyde de X
• Le préfixe correspond au rapport entre le nombre
d'atome d'oxygène et le nombre d'atome de
l'élément non-métallique qui constituent la
molécule à nommer.
• Exemple : P2O5 = Hémi pentoxyde de phosphore
 Exemples
• Oxydes métalliques
– Na2O : oxyde de sodium {seul oxyde possible}.
– MgO : oxyde de magnésium {seul oxyde possible}.
– Cr2O3 : sesquioxyde de chrome { Rapport de 3/2}.
– CrO3 : trioxyde de chrome { Rapport de 3/1}.
– PbO: oxyde de plomb (II).
– PbO2: oxyde de plomb (IV).
– Fe2O3: oxyde de fer (III).
– Mn2O7: oxyde de manganèse (VII).
• Oxydes non-métalliques
– Cl2O : hémioxyde de chlore { Rapport de 1/2}.
– P2O3 : sesquioxyde de phosphore { Rapport de 3/2}.
– P2O5 : hémipentoxyde de phosphore { Rapport de 5/2}.
 6. Les hydroxydes
• Formule générale : MOH.
• Formation : MO + H2O (un oxyde métallique +
de l'eau).
• Nomenclature : Hydroxyde de M.
• Exemple :
– LiOH : Hydroxyde de lithium |
– KOH : Hydroxyde de potassium
III. Propriétés des oxydes
 1. Classification des oxydes
Les oxydes peuvent être classés selon :
• La nature de la liaison entre O et M en oxydes
ioniques, covalents et polymérisés. La nature de
la liaison dépend de :
– la charge du cation
– le rayon ionique du cation
– la différence des électronégativités Δχ = (χO - χM)
• Le caractère acido-basique en : oxydes acides,
basiques, amphotères et neutres.
 2. Oxydes ioniques
• Les oxydes ioniques sont les dérivés des :
– Métaux du bloc s (sauf béryllium) Ex. : Na2O, CaO
– Métaux du bloc d avec (N.O. < + IV) Ex. : MnO (N.O. :+ II).
• Ses éléments présentent :
– une charge de cation faible ;
– un rayon ionique élevé ;
• Δχ ˃ 1,7. Les forces de cohésion intermoléculaires des
corps ioniques sont fortes.
• Les oxydes ioniques sont :
– Solides
– F° et Eb° élevés ; Ex PF°(°C) : NaO =920 , MgO =2802, CaO =
2587, SiO2 = 1700
 3. Oxydes covalents (moléculaires)
• Les oxydes covalents sont les dérivés :
– Non-métaux (Ex. H2O, SO2, NO2, Cl2O7)
– Métaux du bloc d avec (N.O. ≥ + IV) Ex. :CrO3.
• Ses éléments ont :
– Une charge de cation élevée
– Un rayon ionique faible
– Δχ ˂ 1,7 Les forces de cohésions intermoléculaires des corps
covalents sont faibles.
• Les oxydes covalents sont :
– Solides (CrO3), liquides (H20), gazeux (CO2)
– TEb° et TF° sont basses. Ex TF° (°C) : CrO3=183; SO2=-72,5;
CI2O7 =-81,5 C.
4. Oxydes covalents polymérisés
• Oxydes formant une chaine linéaire ou un
réseau illimité. Ce sont des dérivés des
éléments :
– Non métallique lourd (N.O ≥ + 4)
– Possédant des orbitales vides capables d’accueillir
les doublets électroniques de l’oxygène.
Exemple : SeO2, SiO2 Cristal de Quartz (Silice
SiO2) Réseau cristallin de silice.
 5. Les oxydes acides (oxyacides)
• Un oxyde est dit acide si :
– Dissout dans l’eau, il libère des protons H+ (et donc H3O+ ) ;
Ex. : SO3 + H2O → SO42- + 2 H+
– Les oxyacides insolubles dans l’eau se dissolvent dans une
base :
Ex. : SiO2 + 2 OH- → SiO32- + H2O.
• Les oxydes covalents sont acides. Exemple : SO3
SO3 + H2O  SO42- + 2H+ (H2SO4 acide sulfurique)
• La liaison (covalente) S = O est une liaison forte et
difficile à rompre.
• Quand le caractère covalent augmente (Δχ diminue)
l’acidité augmente.
 6. Les oxydes basiques
• Un oxyde est dit basique si :
– lors de sa dissolution dans l’eau, il libère des ions hydroxydes OH −
Ex. : CaO + H2O → Ca2+ + 2 OH-
– Les oxydes basiques insolubles dans l’eau se dissolvent en milieu acide
(FeO, CuO, etc.)
Ex. : CuO + 4 HCl → (CuCl42- , 2 H+ ) + H2O
• Les oxydes ioniques sont basiques. Exemple : Na 2O
Na20(s)  2 Na+(aq) + O2-(aq)
O2- + H2O  2 OH-
Na20(s) + H2O  2 Na+(aq) + 2 (OH-)aq (NaOH hydroxyde de
sodium)
• Quand le caractère ionique augmente ((Δχdiminue), la basicité
augmente.
 7. Les oxydes amphotères
• Un oxyde est amphotère s’il peut libérer, selon le milieu,
des protons H+ et des ions OH- . Exemple : ZnO, Cr2O3, Al203
• Ils sont généralement peu solubles dans l’eau.
• Le caractère basique apparait en milieu acide en donnant
des cations solvatés.
Ex. : ZnO + 2 H+  Zn2+ + H2O
• Le caractère acide apparait en milieu basique en donnant
des anions oxygénés.
Ex. : ZnO + 2 OH- + 2 H2O  [Zn(OH)4]2- + H2O.
• Les oxydes neutres : un oxyde est dit neutre s’il ne réagit
pas avec l’eau. Exemple : CO, NO, H2O.
IV. EVOLUTION DU
CARACTERE ACIDO-
BASIQUE DANS LE
TABLEAU PERIODIQUE
 1. Dans une période
• Le caractère acide augmente en allant de gauche à droite
• Le caractère basique décroit en allant de gauche à droite
Période 3 Caractère acido-basique
Na2O Fortement basique
MgO Faiblement basique
Al2O3 Amphotère
SiO2 Acide faible
P4O10 Acide faible
SO3 Acide fort
ClO2 Acide fort
.
 2. Dans un groupe
• Le caractère acide décroit en allant de haut en bas
• Le caractère basique augmente en allant de haut en bas
• Groupe IA Caractère acido-basique
• Li Oxyde basique faible peu
soluble dans l’eau.
• Na, K, Cs, Rb: Oxyde basique fort très
soluble dans l’eau.
• Outre l’évolution horizontale et verticale du caractère
acido-basique, le caractère acide augmente avec
l’augmentation du nombre d’oxydation :
Exemple : MnO ˂ Mn2O3 ˂ MnO2 ˂ Mn2O
TRAVAUX DIRIGÉS
 Règles de nomenclature
1. Les oxydes basiques
• Le nom de l'élément suit le mot oxyde. Dans le cas des éléments à
plusieurs nombres d'oxydation, un chiffre en caractères romains indique
le nombre d'oxydation choisi. Exemples: Oxyde de calcium: CaO; Oxyde
d'aluminium: Al2O3 ; Oxyde de fer II: FeO.
• On utilise les suffixes -eux et -ique pour distinguer les deux nombres
d'oxydation d'un même métal: le suffixe -eux indique le nombre
d'oxydation le plus bas; le suffixe -ique indique le nombre d'oxydation le
plus élevé. Exemples: oxyde cuivreux: Cu2O ; oxyde cuivrique: CuO
2. Les oxydes acides
• On place devant le mot oxyde un préfixe (grec ou latin) et on le fait
suivre du nom du non-métal. Ce préfixe indique le nombre d'atomes
d'oxygène de la molécule par rapport à un atome du non-métal.
• hémi : ½ ; mon: 1 ; di: 2; tri- : 3; pent- : 5; hémipent: 5/2; hept-:7;
hémihept: 7/2; sesqui ou hémitri: 3/2. Exemples : dioxyde de soufre:
SO hémioxyde de chlore: Cl O.
 Nomenclature des oxydes basiques
Ecrire la formule de:
• Oxyde ferrique:
• Oxyde de plomb II:
• Oxyde de chrome III:
• Oxyde mercureux:
• Oxyde d'aluminium:
Donner les noms de:
• CuO:
• Hg2O:
• FeO:
• PbO:
 Nomenclature des oxydes acides
Ecrire la formule de:
• sesquioxyde d'azote:
• monoxyde d'azote:
• dioxyde de carbone:
• hémiheptoxyde de chlore:
• hémioxyde de chlore:
Donner le nom de:
• Cl2O5:
• Cl2O3:
• SO3:
• N2O5: