différents Exercices polymere

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Exercice I

Vous synthétisez un polymère en utilisant 90g de butane 1-4 diol et 166g d’acide
téréphtalique. Ecrire la réaction et la formule du motif de répétition du polymère. Quelle est la
structure du polymère, à quelle famille de polymère appartient celui-ci et dans quelle
catégorie peut-on ranger cette synthèse ? Si la réaction est totale quel la quantité de
polymère obtient t’on ?
Butane diol : HO-(CH2)4-OH ; Acide téréphtalique : HOOC -φ- COOH
Exercice II
I/ 1- Les phénomènes de transition vitreuse et fusion sont des phénomènes :
a) réversible. b) irréversible
2- L’analyse thermogravimétrique se classe parmi les techniques : a) d’analyse destructive
de l’échantillon. b) d’analyse non destructive de l’échantillon.
3- La calorimétrie différentielle à balayage se classe parmi les techniques : a) d’analyse
destructive de l’échantillon. b) d’analyse non destructive de l’échantillon.
3- Quels sont les phénomènes moléculaires que l’on observe à la température de transition
vitreuse, de cristallisation et de fusion ?

II/L’analyse enthalpique différentielle à balayage du polysoprène 1,4 cis fournit le


thermogramme ci-dessous :

a) Quelles grandeurs sont accessibles à partir de ce thermogramme ?


b) Qu’en déduisez-vous quant à la structure supramoléculaire de ce matériau ?

c) Dans quel état physico-chimique se trouve ce polymère : à 0°C ? d) à 50°C ?

Exercice III
1-Représenter les formules des unités de répétition des polymères obtenus à partir des
monomères suivants. Préciser les noms des quatre composés.
a) styrène ; b) éthylène ; c) propylène ; d) chlorure de vinyle.
2- Les noms des cinq polymères de plus grande consommation sont référencés dans le
tableau ci-dessous :

Polymère Sigle Formule de Température de Température de Polymère


polymère transition fusion Tf (°C) amorphe ou
vitreuse Tg (°C) sem-cristallin
Polyéthylène
Polypropylène
Polystyrène
Polychlorure de vinyle
Polyéthylènetéréphtalat
e
a) Ecrire la formule semi -développé du motif de répétition.
b) Dans la colonne polymère ajouter le sigle pour chaque polymère.
c) Indiquer s’il y a lieu les T g, Tf et la nature du polymère (amorphe ou semi-cristallin) en vous
référant au graphe I des thermo-grammes DSC ci-joint.
d) Expliciter les termes PEhd et PP syndiotactique. Quelles relations faites-vous entre ces
termes et le caractère semi-cristallin des deux polymères?
e) Sur le thermo-gramme du PET expliciter l’exotherme enregistré vers 150°.

Graphe I : thermo-grammes DSC pour quelques polymères de grande consommation

Exercice IV
Les deux grands mécanismes de synthèse des polymères sont la polyaddition (ou
polycondensation) et la polymérisation en chaîne.
a) Quelles sont les grandes différences que l’on observe entre ces deux mécanismes ?
b) Ecrire les grandes étapes de la polymérisation en chaîne avec le monomère de votre
choix. Quel polymère obtenez- vous?
c) Donner également un exemple de polyaddition. Quel polymère obtenez-vous?

Exercice V
Un caoutchouc est un polymère naturel constitué de cinq fractions uniformes qui ont été
caractérisées par leurs masses (m) et leurs masses molaires (Mi).
mi (g) Mi (g.mol-1)
5 20 000
10 100 000
15 200 000
20 400 000
50 2 000 000
a- Ecrire les formules à utiliser pour calculer Mn et Mw .
b- Calculer les deux valeurs puis l’indice de polymolécularité Ip.

Exercice VI
Les deux grands mécanismes de synthèse des polymères sont la polyaddition (ou
polycondensation) et la polymérisation en chaîne.
a) Quelles sont les grandes différences que l’on observe entre ces deux mécanismes ?
b) Ecrire les grandes étapes de la polymérisation en chaîne avec le monomère de votre
choix. Quel polymère obtenez-vous ?
c) Donner également un exemple de polyaddition. Quel polymère obtenez-vous ?

Exercice VII
Ecrire les formules développées des polymères suivants : Polyéthylène, Polypropylène,
Polystyrène, Polyméthacrylate de méthyle, Polychlorure de vinyle.
Pour chaque polymère donner le ou les monomères à utiliser. Quelle est le mode de
synthèse à utiliser : radicalaire (en chaînes) ou polycondensation (par étapes) ?

Exercice VIII
On compare quelques grandeurs expérimentales pour deux polypropylènes
Propriété Propylène atactique Propylène syndiotactique
Transition vitreuse Tg (°C) -5 0
Point de fusion (°C) - 160
Déformation à la rupture (%) > 600 10 - 30
Module en flexion 50 – 300 > 2000
a) Représenter un polypropylène atactique et syndiotactique .
b) En quoi la régularité de la chaîne a une importance sur la structure de celle-ci?
Analysez les résultats du tableau en termes de relations structure-propriétés :
c) Pourquoi n’y a-t-il pas de point de fusion pour le polypropylène atactique ?
d) Pourquoi le polypropylène syndiotactique présente le plus haut module
en flexion et la plus faible déformation à la rupture ?
Exercice IX
La précipitation fractionnée d’un polymère conduit à cinq fractions. On admet que chaque
fraction est formée de macromolécules identiques (échantillon uniforme). On donne les
masses et les masses molaires de chaque fraction :
N° de la fraction 1 2 3 4 5
Masse molaire 5000 10 000 25 000 50 000 100 0000
(g/mol)
Masse de la 5 10 25 15 8
fraction (g)
1) Décrire une méthode permettant d’accéder à la mesure de la masse molaire d’un
polymère.
2) Ecrire les formules à utiliser pour calculer Mn et Mw compte tenu des données
expérimentales.
3) Calculer les deux valeurs puis l’indice I de polymolécularité.
Exercice X
6 échantillons de poly(acétate de vinyle) sensiblement isomoléculaires sont mélangés. Les
données concernant ces échantillons sont données ci-dessous:
N° de la fraction 1 2 3 4 5 6
Masse molaire 575 000 342 000 247 000 198 000 124 0000 61 000
(g/mol)
Masse de la 1.3 2.4 3.8 2.9 1.6 1.0
fraction (g)
a) Calculer les masses molaires moyennes en nombre M n et en poids Mw du nouvel
échantillon, M(acétate de vinyle) = 86 g.mol-1.
b) ainsi que son degré de polymérisation moyen en nombre DPn .
c) En déduire l'indice de polymolécularité de l'échantillon de départ Ip .
Exercice XI
Un échantillon de polypropylène syndiotactique semi-cristallin a une densité de 0,865.
La structure des zones cristallines a été déterminée par diffraction des rayons X ; la maille
est orthorhombique, contient 8 motifs et présente les paramètres suivants: a=14,5A °; b=5,8
A°; c=7,4A° ; ᾳ=ß=y=90°.
Un échantillon de polypropylène atactique amorphe a une densité de 0,850.
a. Rappeler la définition des adjectifs syndiotactique et atactique (faire des schémas).
Expliquer pourquoi le polypropylène atactique est en général amorphe.
b. Calculer la densité des zones cristallines du polypropylène syndiotactique
c. En déduire le taux de cristallinité de l'échantillon analysé.
Exercice XII
Evaluation des connaissances sur les phénomènes de cristallinité et de transition vitreuse
Compte tenu de vos connaissances et en vous appuyant sur des exemples si nécessaires,
répondez aux questions suivantes :
a- Pour les polymères, définir les termes amorphes et semi cristallin.
b- Pour quel type de polymère existe-t-il une fusion?
c- Pourquoi certains polymères n'ont pas de point de fusion (par exemple le Polystyrène)?
d- Quels sont les facteurs structuraux qui favorisent la cristallisation ou à l'inverse
l'empêche?
e- Comment détermine-t-on le taux de cristallinité d'un polymère (explicitez une technique)?
f- Donnez une interprétation physique de la Tg.
g- Comment détermine-t-on la température de transition vitreuse (explicitez une technique) ?
Exercice XI
Un échantillon de polyméthacrylate de méthyle est séparé en différentes fractions par
précipitation sélective. Les 4 fractions ainsi isolées sont caractérisées (tableau ci-dessous).
Fraction 1 2 3 4
Masse (g) 5 10 15 20
Masse molaire Mi 25 000 100 000 250 000 400 000
(g.mol-1)
1) Rappeler les formules permettant le calcul de Mn, Mw et Ip (indice de polymolécularité)
pour un échantillon macromoléculaire.
2) Calculer Mn, Mw et DPn du PMMA de départ.
3) Déterminer l'indice de polymolécularité de cet échantillon?
Exercice XII
La Figure 1 montre deux détails d’un thermogramme obtenu par une méthode calorimétrique
(calorimétrie différentielle à balayage) sur des échantillons de fibre. La vitesse de chauffage
est de 5°C par minute jusqu’à 160°C et de 10°C/min au-delà de 160°C.
1. a. Quelle transition détecte-t-on sur la Figure 1a ? Quelle en est la température ? Quelle est
la phase concernée ?
1. b. Quelle transition détecte-t-on sur la Figure 1b ? Quelle en est la température (minimum
du pic) ? Quelle est la phase concernée ?
1. c. La présence de plusieurs pics sur la Figure 1b, expliquer pourquoi ?

Figure 1 : Thermogramme obtenu par chauffage d’échantillons de fibres de PET.


(a) Détail de la première transition ; (b) détail de la seconde transition

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